配合物 课后练习 高中化学新人教版选择性必修2（2022-2023学年）

3.4.1配合物

一、单选题

1.硫代硫酸钠(NazSQ?)可作定影剂，反应的化学方程式为AgBr+2Na2sQ,=Na3[Ag(SQj]+NaBr,

产物中的Na3[Ag(S2O3)J常用于切花保鲜。下列说法错误的是

A.基态Na,的核外电子存在10种运动状态

B.的空间结构为四面体形，中心原子S的杂化方式为sp'

C.欲测定切花保鲜液中Na3[Ag(，OjJ的浓度，可用NaCl标准溶液滴定Ag+

D.NaBr的晶体结构与NaCl相似，每个Br周围最近且等距离的Na,有6个

【答案】C

【解析】A.基态Na+有10个核外电子，所以存在10种运动状态，A正确；B.SzO；的结构可以看做硫

酸根中的一个氧原子被硫取代，结构和硫酸根类似，中心硫原子的孤电子对数为0,价层电子对数为4,

所以空间结构为四面体形，中心原子S的杂化方式为sp3,B正确；C.Na3[Ag(S2O3)2]中银离子与S2O；形

成配位键，无单独的银离子，不能用NaCl标准溶液滴定Ag+,C错误；D.氯化钠晶体中每个Na+周围有

6个Ch每个CI凋围有6个Na+,NaBr的晶体结构与NaCl晶体相似，则每个B「周围有6个Na+,D正

确;故选C。

2.X为含CP+的配合物。实验室制备X的一种方法如图。

0.1mol•L*1

mol・L"氨水lmol・L•用水95%乙醇

CuSO」溶液

①_②一用玻璃棒-5

・日摩擦试管壁・

产蓝色含X的溶液析出X晶体

下列说法不正确的是

2+

A.①中发生反应：CU+2NH3H2O=CU(OH)21+2NH：

B.在①和②中，氨水参与反应的微粒相同

C.X中所含阴离子是SOf

D.X的析出利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度

【答案】B

2+

【分析】向硫酸铜中加入氨水首先①中发生反应：CU+2NH3H2O=CU(OH)2；+2NH：,继续添加氨水沉淀

溶解②中发生反应CU(OH)2+4NH3=[CU(NH3)4](OH)2,X为含CM+的配合物，故X为深蓝色晶体

[CU(NH3)4]SO4.H2O,,

【解析】A.①中发生反应：Cu2++2NH3-H2O=Cu(OH)2l+2NH：,A项正确；B.在①中，氨水参与反应的

微粒是Cu2+,在②中，氨水参与反应的微粒是Cu(OH)?,B项错误；C.X为深蓝色晶体[CU(NH3)4]

so4.H2O,所含阴离子为SO；-,C项正确；D.加入95%的乙醇析出[CU(NH3)4]SO「H2O,利用了其在乙

醇中的溶解度小于在水中的溶解度，D项正确；答案选B。

3.下列实验操作或描述中不生硬的是

A.将NaNCh和KC1的混合液加热并浓缩至有晶体析出，趁热过滤时，可分离出NaCl晶体

B.由于氯离子会破坏铝表面的氧化膜，所以铝制容器不能用来腌制咸菜

C.往A1CL溶液中滴加足量饱和NaF溶液，再滴加几滴氨水，无明显现象

D.纸层析法分离铁离子和铜离子实验中，点样后的滤纸晾干后，将试样点浸入展开剂中

【答案】D

【解析】A.氯化钠的溶解度受温度影响变化不大，氯化钾的溶解度随着温度的升高而升高，可以通过加

热浓缩、冷却结晶的方法来实现氯化钠和氯化钾的分离，故A正确；B.氯离子会破坏铝表面氧化膜，导

致铝被腐蚀，则不能用铝制容器来腌制咸菜等，故B正确；C.AP+更易与F结合成A1F：\不与

NH3・H2O反应，故C正确；D.由于Cu2+和Fe3+的移动速度不同，一段时间后，CiP+和Fe?+距起点的距离

会不同，从而达到分离的目的，用毛细管取样品溶液，轻轻点样于原点上，晾干后，重复3-5次，才能将

其浸入展开剂中，故D错误；故选：D。

4.Co(IH)的八面体配合物CoCl,n(NH)、，若Imol该配合物与足量AgNO、溶液作用生成ImolAgCI沉淀，

则m、n的值是

A.m=3,n=3B.m=3,n=5C.m=5,n=lD.m=3,n=4

【答案】D

【解析】根据八面体配合物CoClJNH?)"，C。是+3价，则m=3,由于若Imol该配合物与足量AgNO、溶

液作用生成ImolAgCl沉淀，说明的八面体配合物结构[COC"NH3)"C1,由于是正八面体，即两个氯离

子、四个氨气和Co(IH)形成正八面体，因此n=4,故D符合题意；答案为D。

5.磷及其化合物在生产生活中具有广泛应用。白磷(P4,结构见图)与C12反应得PC13,PC13可继续与C12

反应：PCl3(g)+Cl2(g)=PCl5(g)AH<0«固态PCI5中含有PCI；、PCR两种离子。白磷中毒可用CuS04溶液解

毒，反应方程式如下：P4+16H2O+10CuSO4=10Cu+4H3PO4+10H2SO4»下列关于H2O、P4、PCb和PC4的说

法正确的是

A.FhO很稳定是因为分子间含有氢键

B.PCb的空间构型为平面三角形

C.P4与PC1：中的键角相同

D.H20与CiP+形成的lmol[Cu(H2O)4F+中含有4mol配位键

【答案】D

【解析】A.氢键只影响物理性质，H2O很稳定与0-H键有关，与氢键无关，故A错误；B.PCb中P原

子价层电子对数为3+式5-3x」1=4,含有一个孤对电子对，则其空间构型为三角锥形，故B错误；C.根据

5-1-4x1

价层电子对互斥理论，PC1：的价层电子对数为4+'1=4,则空间构型为正四面体，键角为

109°28',P4键角为60。,即P4与PC1；中的键角不相同,故C错误;D.1个[Cu(H2O)4]2+中含有4个配位

键，则lmol[Cu(H2O)4]2+中含有4moi配位键,故D正确；答案选D。

6.硫酸四氨合铜是一种植物生长激素，实验室制备过程如下：向硫酸铜溶液中逐滴滴加氨水，先生成蓝

色沉淀X,继续滴加氨水，蓝色沉淀逐渐溶解为深蓝色溶液Y,再向溶液Y中加入95%乙醉，有深蓝色晶

体Z析出。下列说法正确的是

A.深蓝色晶体Z的化学式为CU(NH3)4SO4

B.溶液Y呈深蓝色，主要是因为存在CiP+

C.深蓝色溶液中含有离子键、极性共价键、配位键

D.如图是溶液Y中的一种微粒，该微粒带两个单位的正电荷

【答案】D

【解析】A.深蓝色晶体Z含有结晶水，为CU(NH3)4SC>4-H2O,A错误；B.溶液Y呈深蓝色，主要是因

为存在[CU(NH3)4]2+,B错误；C.溶液中溶质发生电离，离子键已经断裂，不存在离子键，C错误；

D.如图所示微粒为[CU(NH3)4]2+,带两个单位正电荷，D正确：综上所述答案为D。

7.下列实验对应的离子方程式不正确的是

A.将Mg(HCO3)2溶液与过量的NaOH溶液混合：2HCO；+Mg2++4OH-=Mg(OH)2j+2CO：+2H2O

B.等物质的量的NO和N02被NaOH溶液完全吸收：NO+NO2+2OH=2NO；+H2O

+

C.Na2s2O3溶液加入稀硝酸：S2O,r+2H=SO2T+Sl+H2O

D.向NaF溶液中滴加少量AlCh溶液：A13++6F=A1F『

【答案】C

【解析】A.将Mg(HCCh)2溶液与过量的NaOH溶液混合生成氢氧化镁、碳酸钠和水：2HCO：

+Mg2*+4OH=Mg(OH)21+2CO；+2H2O,A正确；B.等物质的量的NO和NCh被NaOH溶液完全吸收生

成亚硝酸钠和水：NO+NO2+2OH=2NO；+H2O,B正确；C.Na2s2O3溶液加入稀硝酸，硝酸具有强氧化

性，反应的产物为S沉淀、Na2SO4>NO、H2O,正确的离子方程式为3sq；+2H++2NO3=3S1+3SO：

+2NOT+H2O,C错误；D.向NaF溶液中滴加少量AlCh溶液生成A1F：-：A13++6F=A1F：-,D正确；答案

选C。

8.二氯异氟尿酸钠是中国疾控中心研发的”」8℃低温消毒剂”主要成分之一，其合成方法如下图。下列说

法错误的是

八H

N>

j①NaOH0Y'Y0

H2N、》H2NH4clNayjl

-HN、NH--------------*■

II熔融cr丫、ci

Oy@ci2

Oo

尿素三聚鼠酸二氯异丽哪

A.尿素和氯化镂中N原子杂化方式相同

B.二氯异霞尿酸钠所含元素中电负性最大的是氧

C.二氯异氟尿酸钠晶体中存在离子键、共价键和配位键

D.三聚鼠酸具有与苯环类似的结构，可推知三聚氟酸分子中存在大兀键

【答案】c

【解析】A.NH：中的N原子的价层电子对数为4+己5.1昔-1X二4=4,为sp3杂化；尿素中N原子的价层电子对

数为3+二尸=4,为sp3杂化；N原子杂化方式相同，A正确；B.同周期从左到右，金属性减弱，非金

属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下，下非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；二氯异氟尿酸

钠所含元素中电负性最大的是氧，B正确；C.由结构简式可知，二氯异氟尿酸钠晶体中存在离子键、共

价键，不存在配位键，C错误；D.三聚氟酸具有与苯环类似的结构，具有一个碳、氮组成的六元环，可

推知三聚鼠酸分子中存在大兀键，D正确；故选C。

9.已知NO能被FeSO《溶液吸收生成配合物[Fe（NO）（HQ）5]SC）4。下列有关说法不正确的是

A.如图所示y-Fe的晶胞中，铁原子的配位数为12

B.配离子为[Fe（NO）（HQ）s]"，配位数为6

C.HzO分子是含有极性键的非极性分子

D.该配合物中阴离子空间构型为正四面体形

【答案】C

【解析】A.如图所示y-Fe的晶胞中，铁位于面心和顶点，以顶点铁分析，每个横截面有4个面心铁，三

个横截面共12个，因此铁原子的配位数为12,故A正确；B.配离子为[Fe（NO）（H2O）j",配体为NO

和H2O,配位数为6,故B正确；C.FhO中含有氧氢键，出0分子是“V”形结构，因此HzO分子是含有

极性键的极性分子，故C不正确；D.该配合物中阴离子硫酸根离子中心原子价层电子对数为

4+g（6+2-2x4）=4+0=4,其空间构型为正四面体形，故D正确；故选C。

10.在合成氨工业中，原料气（N2、氏及少量CO、NH3的混合气体）在进入合成塔前需经过铜氨液处理，

目的是除去其中的CO,其反应为：[Cu（NH3）2]+（叫）+CO（g）+NH3（g）=[Cu（NH3）3CO]+（叫）△”＜（）,下列有关

说法错误的是

A.低温高压有利于CO的吸收

B.适当升高温度，可增大反应速率和CO的平衡转化率

C.lmol[Cu(NH3)3CO]+中含有°键为14moi

D.[CU(NH3)2R的物质的量浓度不再减小时，应达到最大限度

【答案】B

【解析】A.[Cu(NH3)2「(aq)+CO(g)+NH3(g)=[Cu(NH3)3COr(aq)属于气体体积缩小的反应，低温高压有利

于CO的吸收，故A正确；B.适当升高温度，可增大反应速率，平衡向逆向移动，CO的平衡转化率降

低，故B错误；C.1个[Cu(NH3)3CO]+中含有。键有铜与CO、NH3的配位键有4个，N-H键9个，C-0

键1个，lmol[Cu(NH3)3CO/中含有。键为14mo1,故C正确;D.[Cu(NH3)2「的物质的量浓度不再减小

时，表明此时正逆反应速率相等，该反应已经最大限度，故D正确；故选B。

11.下列说法不正确的是

A.光谱分析就是利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素

B.用红热的铁针刺涂有石蜡的水晶柱面，熔化的石蜡呈圆形

C.手性催化剂只催化或者主要催化一种手性分子的合成，而不得到它的手性异构分子。

D.过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力，因而，过渡金属配合物远比主族金属配合物多

【答案】B

【解析】A.不同元素原子的吸收光谱或发射光谱不同，常利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素，故A

正确；B.晶体具有各向异性，所以用红热的铁针刺涂有石蜡的水晶柱面，熔化的石蜡呈椭圆形，故B错

误；C.在手性催化中，潜手性化合物在反应过程中会与手性催化剂形成一种最稳定的过渡态，从而只会

诱导出一种手性分子，所以利用手性催化剂合成主要(或只)得到一种手性分子，而不得到它的手性异构

分子，故C正确；D.由于许多过渡元素金属离子对多种配体具有很强的结合力，能形成种类繁多的配合

物，所以过渡金属配合物远比主族金属的配合物多，故D正确；答案选B。

12.关于下列物质的说法错误的是

A.NCb、BF,中各原子最外层均达到8电子稳定结构

B.BF3与NH3反应时有配位键生成

C.BF3、B巴的中心原子的杂化方式分别为sp,sd

D.BF』的键角小于NH3

【答案】D

【解析】A.NCb、BF」中氮原子、氯原子、硼原子和氟原子最外层均达到8电子稳定结构，A正确；

B.BF3与N%反应时，NH3中N原子有孤电子对，BF3中B原子有空轨道，可生成配位键，B正确；

C.BF3中心原子B的价电子对数为3+]X（3-lx3）=3,采取sp2杂化，BF；中心原子B的价电子对数为4+

yx（3+1-1x4）-4,采取sp3杂化，C正确；D.BF4和NH3均为sp3杂化，BF,中心原子无孤对电子，NH3

有一对孤对电子，孤对电子越多，对成键电子的斥力越大，键角越小，因此BF,的键角大于NH3,D错

误；答案选D。

13.下列有关NH3、NH：、NO,的说法正确的是

A.NH3能形成分子间氢键

B.N0；的空间构型为三角锥形

C.N%与NH：中的键角相等

D.NH3与Ag+形成的[Ag（NH3）2「中有6个配位键

【答案】A

【解析】A.NH3能形成分子间氢键，氨分子是一个极性分子，氮原子带有部分负电荷，氢原子带有部分

正电荷，当氨分子互相靠近时，由于取向力的作用，带有部分正电荷的氢原子与另外一个氨分子中的带有

部分负电荷的氮原子发生异性电荷的吸引进一步靠拢，故A正确；B.硝酸根离子的空间构型是个标准的

正三角形，N在中间，0位于三角形顶点，N和0都是sp2杂化，故B错误；C.NH3和NH：都是sp3杂

化，但NH3中存在一个孤电子对，是三角锥结构，而NH：为标准的正四面体，所以键角是不一样的，NH3

中每两个N—H键之间夹角为107。18',正四面体为109。28',故C错误；D.N-H为G键，配位键也为。

键，贝U[Ag（NH3）2]+中含有8个◎键，2个配位键，故D错误；答案选A。

14.设NA为阿伏伽德罗常数的值。下列说法错误的是

A.ImolH2c分子中7t键的数目为3NA

B.Imol甲基正离子（CH；）的质子数为9NA

C.Imol[Cu（NHjJ*中配位原子的个数为4NA

D.78g与足量SO?反应转移电子数为2NA

【答案】A

【解析】A.单键均为。键，双键中含有1个c键，所以ImolH2cq4分子中兀键的数目为2NA,A错

误；B.1个甲基正离子（CH；）的质子数为9个，则Imol甲基正离子（CH；）的质子数为9NA,B正确;

C.[Cu(NH3)4『中配体为NH3,配位原子为N,Imol[Cu(NH中配位原子的个数为4NA,C正

确；D.78gNa?。?的物质的量为1mol,与足量SO2反应生成硫酸钠，转移电子数为2NA,D正确；故选

A。

15.下列反应的离子方程式正确的是

A.向硝酸银溶液中加入足量铜：Cu+Ag+=Ag+Cu2+

B.向硫酸铝溶液中加入过量氢氧化钠溶液：AP++4OH=LA1(OH)4]-

2+

C.向NH4HCO3溶液中力口入足量Ba(OH)2溶液：HCO,+Ba+2OH=BaCO3l+H2O

D.向硫酸铜溶液中加入过量氨水：CU2++2NH,VH2O=CU(OH)2；+2NH；

【答案】B

【解析】A.选项所给离子方程式电荷不守恒，正确离子方程式为Cu+2Ag+=2Ag+Cu2+,A错误；B.向硫

酸铝溶液中加入过量氢氧化钠溶液，生成的氢氧化铝沉淀可与NaOH反应得到四羟基和铝酸钠，离子方程

式为AF++4OH=[A1(OH)4『，B正确；C.向NHaHCCh溶液中加入足量Ba(OH)2溶液，筱根也可以反应，

离子方程式为NH：+HCO、+Ba2++2OH-=BaCO3l+NH3-H2O+H2O,C错误；D.向硫酸铜溶液中加入过量氨

水得到铜氨络离子，离子方程式为CU2++4NH>H2O=[CU(NH3)4]2++4H2O,D错误；综上所述答案为B。

16.0.01molCrCL6HQ在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，生成0.02molAgCl沉淀。已知该

CrCl3-6H2O中CN+形成六个配位键，则其结构是

A.[Cr(H2O)6]d3B.[Cr(H,O)5Cl]d2H2O

C.[Cr(H2O)4Cl]d2-2H2OD.[Cr(H2O),C13]-3H2O

【答案】B

【解析】A.若其结构为[Cr(H2O)6]Cb,则与硝酸银反应后生成0.03molAgCl沉淀，故A错误；B.根据

题意知，氯化铭(C0N6H2O)和氯化银的物质的量之比是1：2,根据氯离子守恒知，一个氯化铭

(CrCbSHzO)化学式中含有2个氯离子，剩余的1个氯离子是配原子，所以氯化格(CrCbKEhO)的化学式可

能为[Cr(H2O)5Cl]CL・H2。，故B正确；C.根据题意知，CrCb6H2。中CB形成六个配位键，而该结构中

只存在五个配位键，故C错误；D.若其结构为fCr(H2O)3Cb13H2O的配位键为6,且与硝酸银不产生

AgCl,故D错误；答案选B。

二、填空题

17.【实验】制取[Ag(NH3)2]Cl

实验①向盛有少量0.1mol/LNaCl溶液的试管里滴几滴0.1mol/LAgNCh溶液，产生难溶于水的白

操作色的AgCl沉淀；②再滴入1mol/L氨水，振荡。

实验①______

现象②______

实验①_______

结论②_______

【答案】得到白色沉淀沉淀溶解，得到澄清的无色溶液Ag++C|-=AgCUAgCl+2NH3=

[Ag(NH3)2]Cl

18.超分子

(1)由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的称为超分子。超分子定义中的分子是广义

的，包括离子。

⑵特性：

①分子间相互作用：通过非共价键结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的

弱配位键等。

②分子聚集体大小：分子聚集体有的是有限的，有的是o

(3)应用实例一分子识别：、°

【答案】(1)分子聚集体

(2)无限伸展的

(3)分离C«)和C70冠醛识别碱金属离子

19.【实验】制取[CU(NH3)4]取H)2

实验操作实验现象实验结论

向盛有4mL0.1mol/LCuSO4溶液

——

的试管里滴加几滴1mol/L氨水

继续添加氨水并振荡试管——

再向试管中加入极性较小的溶剂

——

(如加入8mL95%乙醇)，并用玻璃

棒摩擦试管壁

[实验结论]无论在得到的深蓝色透明溶液中，还是在析出的深蓝色的晶体中，深蓝色都是由于存在

,它是CM+的另一种常见配离子，中心离子仍然是，而配体是,配位数为

2+

【答案】形成难溶物Cu+2NH3-H2O-CU(OH)21+2NH；难溶物溶解，得到深蓝色的透明溶

液CU(OH)2+4NH3=[CU(NH3)4](OH)2析出深蓝色晶体深蓝色晶体为[。1网E)4将0#出0,说明该

2+2+

配合物在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度[CU(NH3)4]CUNH34

20.(1)若803与*丫“通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物中提供孤电子对的原

子是o

(2)硼砂是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子(含B、0、H三种元素)的球棍模型如图所示：

在X1--中，硼原子轨道的杂化类型有；配位键存在于原子之间(填原子的数字标号)；m=

(填数字)。

(3)金属银在电池、合金、催化剂等方面应用广泛。过渡金属配合物Ni(CO)”的中心原子价电子数与配位体

提供电子总数之和为18,则n=。

【答案】Xsp2、sp'4、5(或5、4)24

【解析】(1)在BCy分子中B原子最外层的3个电子全部用于成键，所以在该配合物中提供孤电子对的应

该是X原子，B原子提供空轨道。

(2)由球棍模型可以看出，2号、4号等半径较大的球为B原子，1号、3号、5号、6号等半径较小的球为

O原子，半径最小的球为H原子。2号B原子形成3