高考化学二轮复习 洞察高考“7+4”

一、高考化学试题整体测评2013年高考化学试题的命制，在题型、题量、赋分和难度上不会发生变化。以2012年安徽卷为例，仍会以“7＋4”模式命题。即第Ⅰ卷的7道选择题(单选、客观题)，第Ⅱ卷的4道必做题(主观题)。2013年高考试题的考查仍将以基础知识和基本技能为着力点，力图知识覆盖面广泛，注重最基本的化学学科能力和素养，密切联系生产、生活、社会和科技等实际问题，以考查知识和技能的实用性与可操作性。整体难度稳定、梯度分明、模块功能的考查指向性会更加清晰。二、掌控高考选择题型轻松突破第Ⅰ卷题型综述高考选择题综合性不强，以基础题为主。因受到题量的限制，故每道选择题的不同选项会发散到不同的知识点及其运用，以突出其全面和灵活的考查功能。1．选择题常用解题方法(1)淘汰排除法排除法是根据已经掌握的化学概念、原理、规律，在正确理解题意的基础上，通过寻找不合理因素(不正确的选项)，将其逐一排除，从而获得正确答案。运用排除法的注意点：①不能漏选。因为有时可供筛选的选项较多，并且文字叙述似是而非，则筛选要逐一处理。②已筛选掉的就不要再拎起来，以免重复。③此法多用于单项选择题。(2)比较筛选法将题目所提供的备选答案进行比较，将与题目要求不相符的分步筛选掉，以求得正确答案。对提供的备选答案具有两重以上的前提条件或正确答案和错误答案彼此相似的题目宜用此法。(3)直选判断法对考查基本概念、原理、过程和规律的记忆型单选题，可利用已有知识信息直接选出正确答案。(4)推理验证法解题时从已知条件出发，正确运用概念和原理进行步步逼近的逻辑推理，进而求得正确答案。(5)综合分析法对于不易直接判断出正确答案的选择题，常需要进行细致分析，严谨推理判断后才能得出正确答案，解答复杂的选择题多用此法。2．选择题常考知识点归纳高考选择题常考知识点如下：化学用语与化学计量、离子反应(离子推断、离子方程式正误判断和离子大量共存的判断)、氧化还原反应原理、有机化学基础知识(主要考查《必修2》中常见有机物的性质与用途)、电化学(以新型电池和燃料电池为主)、热化学(以反应热的计算、热化学方程式的正误判断为主)、元素化合物的转化(以教材重点介绍的金属和非金属单质及其化合物为主)、物质结构与性质(主要考查短周期元素，涉及《必修2》中的相关知识)以及化学实验基本操作。分类解读方向一“STES”应用型【例1】化学与社会、科学、技术、环境等密切联系。下列有关化学诠释正确的是()。选项新闻摘要化学诠释A2012年2月20日，澳大利亚科学家宣布，利用单个磷原子在硅晶体上制造单原子晶体管的研究已经成功用浓硫酸或浓氢氧化钠溶液可腐蚀硅晶体B据新闻网报道，我国已于2012年实施“天宫一号”与“神舟九号”载人交会对接任务发射火箭的燃料都是无毒无害的物质C广西龙江河2012年1月15日出现重金属镉含量超标，环保部门向河水中投入大量生石灰、氯化铝等沉聚镉离子镉离子能使人体蛋白质变性，失去活性D2012十大科学期待之一是美国宇航局“好奇”号火星车将登陆火星探测火星甲烷来源甲烷是新能源之一，燃烧甲烷对环境无影响解析硅不溶于浓硫酸，可溶于氢氟酸，A项错误；作为火箭用燃料主要考虑燃烧产生的能量要大，如液氢、肼、偏二甲肼等，但肼、偏二甲肼等是对环境有害的物质，B项错误；镉是重金属之一，可使人体蛋白质失去活性，C项正确；甲烷是清洁能源，但不是新能源，甲烷燃烧放出二氧化碳，大量排放二氧化碳，会加剧温室效应，D项错误。答案C【题型解读】一般来说，将社会热点信息选入高考试题就是为了让考生了解一些重大事件，并不会考查相关的复杂原理或成因。如由诺贝尔化学奖可能会引出考查晶体的相关知识；由“天宫一号”与“神舟九号”的发射可能会引出对化学反应与能量变化的考查，也可能会对燃料电池的相关知识进行考查；由食品添加剂可能引出对某种食品添加剂的考查；由钓鱼岛、黄岩岛的争议可能引出海洋资源的开发利用的考查；根据所学的化学基本知识，分析其可能具有的一些性质特征等。解题方法：逐项分析法(淘汰排除法)【预测1】2012年“3·15”晚会主题为“共筑诚信，有你有我”。国家质检总局公布了一系列不合格产品。如液化气中添加二甲醚、用医疗垃圾塑料生产儿童玩具、灭火器中药品的浓度大幅降低、休闲服装中的纤维成分及甲醛含量不达标、食品添加剂的安全使用等。下列有关叙述不正确的是()。A．二甲醚是一种有机溶剂，它的同分异构体乙醇是一种很好的汽油添加剂B．泡沫灭火器中一般利用铝离子与碳酸氢根离子水解来形成气体C．甲醛在家庭装修中主要来自胶合板及油漆，同时它还是一种杀菌剂，可用于食品杀菌D．食品添加剂既有来自于天然物质的分离，也有来自于生化合成，添加适量的添加剂不影响人体健康解析乙醇汽油是一种绿色环保汽油，它是在汽油中添加了适量乙醇形成的，A选项不符合题意；B选项中利用反应：Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑，B选项不符合题意；甲醛具有杀菌消毒作用，但不能用于食品的杀菌消毒，C选项符合题意；食品添加剂有许多种，有些来自于天然物质的分离，有些来自于生化合成，在国家规定的添加剂添加标准范围内都不会影响人体健康，D选项不符合题意。答案C【预测2】2011年诺贝尔化学奖授予了以色列科学家达尼埃尔·谢赫特曼。1982年4月，他在位于美国约翰·霍普金斯大学的一个实验室内研究铝锰合金时，发现一种特殊的“晶体”，从而开创了对准晶体的研究。下列有关叙述正确的是()。A．晶体中只要存在阳离子，就一定存在阴离子B．离子晶体在晶体状态下不能导电，但在熔化状态下能导电，是因为晶体状态无离子，熔化时产生了离子C．晶体是有规则几何外形的固体，它缘于晶体内部微粒的周期性排列D．铝锰合金的熔点低于锰的熔点，但高于铝的熔点解析金属晶体是由金属阳离子和自由电子构成的，所以A选项不正确；离子晶体是由阴、阳离子通过离子键结合而形成的，晶体状态下不导电的原因是离子受离子键的束缚不能自由移动，熔化时离子能自由移动而导电，这也是判断离子晶体的一般方法，所以B选项不正确；合金的性质特点是一般形成合金后的熔点比成分金属的低，而机械强度会增强，所以D选项不正确。答案C方向二概念辨析型【例2】分类法是学习化学常用的方法。下列分类方法不正确的是()。①根据元素原子最外层电子数的多少将元素分为金属元素和非金属元素②根据物质在常温下的状态，可以从硅、硫、铜、铁、氮气中选出氮气③根据组成元素的种类，将纯净物分为单质和化合物④根据酸分子中含有的氢原子个数，将酸分为一元酸、二元酸和多元酸⑤根据氧化物中是否含有金属元素，将氧化物分为碱性氧化物、酸性氧化物⑥根据盐在水中的溶解度，将盐分为硫酸盐、碳酸盐、钾盐和铵盐A．①④⑤⑥B．③④⑤⑥C．只有①③D．全部解析本题考查物质分类标准。氢、氦等最外层电子数少的元素不是金属元素，而是非金属元素，①错误；醋酸不是四元酸，而是一元酸，应根据酸分子电离出H＋的数目判断酸是几元酸，④错误；含金属元素的氧化物不一定是碱性氧化物，如氧化铝是两性氧化物，七氧化二锰是酸性氧化物，而CO、NO是不成盐氧化物，⑤错误；根据盐在水中的溶解度，将盐分为易溶盐、可溶盐、微溶盐和难溶盐，⑥错误。答案A【题型解读】物质分类贯穿中学化学学习的全过程，也是高考考查的热点和重点。从近几年高考试题看，有关物质类别的考查主要融合在其他考点中，如考查阿伏加德罗常数命题时会涉及一些物质分类与组成的知识。解题方法：比较筛选法【预测3】下列变化中，前者是物理变化，后者是化学变化，且都有明显颜色变化的是()。A．打开盛装NO的集气瓶；冷却NO2气体B．用冰水混合物冷却SO3气体；加热氯化铵晶体C．木炭吸附NO2气体；将氯气通入品红溶液中D．向酚酞溶液中加入Na2O2；向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液解析本题将颜色变化与变化的本质联系起来，考查考生的理解、判断能力。NO在空气中易被氧化成二氧化氮，由无色变红棕色，属于化学变化；冷却二氧化氮：2NO2(g)N2O4(g)ΔH＜0，平衡向右移动，气体颜色变浅，属于化学变化，A项错误；冰水混合物冷却SO3气体得到的固态SO3是无色晶体，加热氯化铵晶体生成无色气体，均没有明显颜色变化，B项错误；木炭吸附二氧化氮，红棕色变浅或变成无色，属于物理变化；将氯气通入品红溶液中，品红溶液先变无色，氯气过量时变黄绿色，属于化学变化，C项正确；将过氧化钠加入酚酞溶液中，溶液先变红色，后褪色，属于化学变化；向氯化铁溶液中滴加KSCN溶液，溶液变红色，属于化学变化，D项错误。答案C【预测4】下列叙述正确的是()。A．金属与盐溶液的反应都是置换反应B．阴离子都只有还原性C．与强酸、强碱都反应的物质只有两性氧化物或两性氢氧化物D．固体物质中可能存在分子，也可能不存在分子解析金属与盐溶液的反应不一定是置换反应，如：Fe＋2FeCl3=3FeCl2，A项错；阴离子不一定只有还原性，如SOeq\o\al(2－,3)既有氧化性又有还原性，MnOeq\o\al(－,4)、NOeq\o\al(－,3)等只有氧化性，B项错；金属铝能溶于强酸，也能溶于强碱，H2S能与强碱反应也能与浓H2SO4或HNO3等强酸反应，NH4HCO3既能与强酸反应也能与强碱反应，因此与强碱、强酸都反应的物质不是只有两性氧化物或两性氢氧化物，C项错；有的固体物质只由分子构成，如干冰、碘等，有的固体物质不含有分子，如Fe、食盐等。答案D方向三正误判断型【例3】NA表示阿伏加德罗常数，下列叙述正确的是()。A．电解法精炼铜(粗铜含铁、锌、银、金杂质)，阴极析出1molCu，阳极失去的电子数小于2NAB．500mL2mol·L－1FeCl3溶液中Fe3＋数为NA，且eq\f(n(Cl－),n(Fe3＋))＝3C．64gSO2与足量的O2在一定条件下反应生成的SO3分子数为NAD．在标准状况下，2.24LNH3通入足量的水中形成氨水，NHeq\o\al(＋,4)数小于0.1NA解析在精炼铜的过程中，根据电子守恒，阳极失去的电子总数等于阴极得到的电子总数，析出1mol铜要得到2mol电子，因此阳极失去2mol电子，A项错误；Fe3＋发生水解，n(Fe3＋)＜1mol，eq\f(n(Cl－),n(Fe3＋))＞3，B项错误；SO2与O2的反应是可逆反应，二氧化硫转化率不会等于1，C项错误；n(NH3)＝0.1mol，一水合氨部分电离，根据溶液中氮原子守恒得n(NHeq\o\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)＝0.1mol，n(NHeq\o\al(＋,4))＜0.1mol，D项正确。答案D【题型解读】阿伏加德罗常数结合化学反应原理是近几年高考考查的热点。本题涉及电化学、盐类水解、化学平衡、电离平衡理论等，考查考生的综合分析能力和知识运用能力。此类题的易错点：(1)电解法精炼铜的过程中，粗铜含有活泼金属铁、锌等，阴极增加的质量不一定等于阳极减少的质量(铁、锌会先放电)，但是，阴阳两极得失电子总数一定相等。(2)可逆反应中原料转化率小于1。解题方法：综合分析法【预测5】已知：1mol气态肼(N2H4)与NO2在一定条件下，完全反应生成N2(g)和水蒸气放出567.85kJ的热量。下列关于肼和NO2反应的热化学方程式正确的是()。A．2N2H4(g)＋2NO2(g)=3N2(g)＋4H2O(l)ΔH＝－1135.7kJ·mol－1B．2N2H4(g)＋2NO2(g)=3N2(g)＋4H2O(g)ΔH＝＋1135.7kJ·mol－1C．N2H4＋NO2=eq\f(3,2)N2＋2H2OΔH＝－567.85kJ·mol－1D．2N2H4(g)＋2NO2(g)=3N2(g)＋4H2O(g)ΔH＝－1135.7kJ·mol－1解析选项C热化学方程式中没有标明物质状态，可首先排除。题中给出1mol肼反应时的焓变，因此当有2mol肼参与反应时ΔH应加倍，所以选项D正确。答案D【预测6】利用如图所示的有机物X可生产S诱抗素Y。下列说法正确的是()。A．X转化为Y的过程不可能是取代反应B．X可以发生氧化、取代、酯化、加聚、缩聚反应，并能与盐酸反应生成有机盐C．Y既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可使酸性KMnO4溶液褪色D．1molX与足量NaOH溶液反应，最多消耗3molNaOH,1molY最多能与4molH2发生加成反应解析本题以有机物的转化关系为载体考查官能团的性质，解题的关键：一是注意利用断键位置来判断反应类型；二是利用官能团来推断其性质。选项A，分析X→Y的过程中官能团的变化，该过程是肽键发生的水解(取代)反应；选项B，X中含有碳碳双键、羧基、羟基、氨基、酯基、肽键等官能团，所以可以发生氧化、取代、酯化、加聚、缩聚反应，并能与盐酸反应生成有机盐；选项C，有机物Y的结构中没有酚羟基，所以不能与FeCl3溶液发生显色反应；选项D，X中的羧基、酚羟基、酯基、肽键四种官能团均可以与NaOH溶液反应，1molX最多消耗5molNaOH,1molY中的3mol碳碳双键和1mol羰基均可以与H2发生加成反应，最多消耗4molH2。答案B方向四图表图像型【例4】N2O5是一种新型硝化剂，其性质和制备受到人们的关注。一定温度下，在2L固定容积的密闭容器中发生反应：2N2O5(g)4NO2(g)＋O2(g)ΔH＞0。反应物和部分生成物的物质的量随反应时间变化的曲线如图所示。下列说法中不正确的是()。A．曲线a表示NO2的物质的量随时间的变化B．10s时，v(正)＞v(逆)C．20s时反应达到平衡D．0～20s内平均反应速率v(O2)＝0.05mol·L－1·s－1解析由图可知曲线b表示反应物N2O5的物质的量随时间的变化，20s内N2O5的物质的量减少2.0mol，在同一时间段内，曲线a表示物质的物质的量增加4.0mol，结合化学方程式可推知曲线a表示NO2的物质的量随时间的变化，A正确。20s后反应物和生成物的物质的量不再发生变化，说明反应达到平衡，则20s前正反应速率大于逆反应速率，即10s时，v(正)＞v(逆)，B、C正确。v(N2O5)＝eq\f(\f(2.0mol,2L),20s)＝0.05mol·L－1·s－1，则v(O2)＝eq\f(1,2)v(N2O5)＝0.025mol·L－1·s－1。答案D【题型解读】近年高考对化学反应速率的计算的考查多见于非选择题中的某一问，主要的计算方法是定义公式法、化学反应速率之比等于化学计量数之比的关系式法，属于较易的题目。如本题通过定义公式法计算出v(N2O5)，再使用关系式法可得到v(O2)。计算时常见的错误是利用物质的量直接除以时间，而忽视容器的体积，复习备考时要注意。解题方法：计算验证法(推理验证法)【预测7】向一定量的Mg2＋、NHeq\o\al(＋,4)、Al3＋混合溶液中加Na2O2的量与生成沉淀和气体的量(纵坐标)的关系图所示，则溶液中三种离子的物质的量之比为()。A．1∶1∶2B．1∶2∶2C．2∶2∶1D．9∶2∶4解析由图知沉淀中含0.1molMg(OH)2和0.2molAl(OH)3，即原溶液中含Mg2＋0.1mol，含Al3＋0.2mol，则沉淀两种金属阳离子共需NaOH0.8mol。由图中横坐标知与3种阳离子恰好完全反应时需Na2O20.5mol，而0.5molNa2O2与水反应生成1molNaOH和0.25molO2，由NHeq\o\al(＋,4)消耗NaOH的量或生成NH3的体积均可求得原溶液中含0.2molNHeq\o\al(＋,4)，故选项B正确。答案B【预测8】下列有关图像正确的是()。解析本题考查有关平衡移动过程中各物质的物质的量的变化情况，意在考查考生的观察能力和分析判断能力。A项，升高温度平衡向左移动，500℃时，NH3的平衡浓度比450℃时的小，A错；B中反应的本质是Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3，故加入一定量的KCl固体后溶液的颜色不变，B错；向稀醋酸中加入强电解质醋酸钠，溶液的导电能力增强，C错；稀释Na2CO3溶液，溶液的碱性减弱，c(OH－)减小，c(COeq\o\al(2－,3))也减小，c(H＋)增大，D对。答案D方向五顺序排列型【例5】下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是()。A．物质的量浓度相等的H2S和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)B．常温下将醋酸钠、盐酸两溶液混合后，溶液呈中性，则混合后溶液中：c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)C．常温下物质的量浓度相等的①(NH4)2CO3、②(NH4)2SO4、③(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中的c(NHeq\o\al(＋,4))：①＜②＜③D．等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中：c(Na＋)＞c(HX)＞c(X－)＞c(H＋)＞c(OH－)解析选项A中正确的电荷守恒式应为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)；选项B同样可以先写出混合溶液的电荷守恒式：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，又由于溶液呈中性即c(H＋)＝c(OH－)，因此混合溶液中应有c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，根据物料守恒可得c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，所以有c(Na＋)＞c(Cl－)＝c(CH3COOH)，选项B不正确；对于选项C，Fe2＋的存在会抑制NHeq\o\al(＋,4)的水解，COeq\o\al(2－,3)的存在会促进NHeq\o\al(＋,4)的水解，因此选项C正确；对于选项D，由于混合溶液的酸碱性未知，因此无法确定溶液中离子浓度的大小顺序。答案C【题型解读】本题以电解质溶液中粒子浓度大小比较为载体考查了盐类水解及守恒思想的应用。近年高考有关粒子浓度大小的比较及三大守恒规律的考查多以选择题的形式出现，考查的内容主要有以下两点：一是对单一溶液的考查，如一元弱酸(碱)溶液、能水解的盐溶液等；二是对混合溶液的考查，要注意混合溶液能否发生反应，能发生反应的考查反应后混合溶液中粒子浓度大小关系。解答此类题时应该熟悉溶液中粒子浓度大小的比较方法及三大守恒规律的应用。解题方法：比较判断法【预测9】如图所示，恒温下将某容器分隔成A、B两部分，A容积固定不变，B有可移动的活塞，现在A中充入2molSO2和1molO2，在B中充入2molSO3和1molN2，相同条件下发生可逆反应2SO3(g)2SO2(g)＋O2(g)。下列说法正确的是()。A．固定活塞位置在3处不动，达平衡时pA＝pBB．固定活塞位置在3处不动，在B中再充入少量N2，达平衡后n(SO2)A＞n(SO2)BC．若活塞左移到2处，达平衡后，c(SO2)A＜c(SO2)BD．若活塞右移到5处，达平衡后，w(SO3)A＜w(SO3)B解析若固定活塞位置在3处，二者属于等效平衡。选项A，起始时容器A和B中压强相等，但随着反应的进行，A中压强减小，B中压强增大，选项A错；若固定活塞位置在3处不动，在B中再充入少量N2，不影响平衡的移动，仍有n(SO2)A＝n(SO2)B，选项B错；若活塞左移到2处，不管平衡如何移动，B中各物质的浓度均变大，C正确；若活塞右移到5处，B中压强变小，平衡正向移动，B中SO3的体积分数减小，D错。答案C【预测10】用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定30mL某浓度的醋酸溶液，如图所示。下列说法不正确的是()。A．由图可知滴定时指示剂选用酚酞比选用甲基橙误差小B．a点溶液中有c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)C．c点溶液中有c(Na＋)＞c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)解析两者恰好完全反应时溶液显碱性，因此宜用酚酞作指示剂，A正确；根据电荷守恒可知只有在c(Na＋)＝c(CH3COOH)时选项B中关系式才正确，而根据图像无法判断两者情况，B错；当酸碱恰好完全反应时有c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，而在c点，NaOH溶液过量，故C中关系式正确；当刚开始滴加NaOH溶液时，CH3COOH远远过量，可能出现D中粒子浓度关系。答案B方向六数据计算型【例6】已知硝酸铜晶体高温分解的化学方程式为2Cu(NO3)2·3H2O2CuO＋4NO2↑＋O2↑＋6H2O↑，若将生成的气体收集后，冷却至室温使其充分反应，所得溶液溶质的质量分数为()。A．46%B．50%C．77.8%D．82%解析抓住并理解本题的反应产物与反应物化学计量数之间的关系是解本题的关键。根据二氧化氮、氧气与水反应的化学方程式确定所得溶液的溶质为硝酸，从而可计算溶液中硝酸的质量分数。根据高温分解的化学反应方程式知，收集的气体有二氧化氮、氧气和水蒸气，其物质的量之比为4∶1∶6，假设二氧化氮为4mol，则氧气为1mol，水为6mol。气体冷却至室温，发生反应：4NO2＋O2＋2H2O=4HNO3，推知4molNO2、1molO2与2molH2O完全反应生成4molHNO3，剩余4molH2O，将问题转化成计算4molHNO3溶于4molH2O形成的溶液中溶质的质量分数w(HNO3)＝eq\f(63g·mol－1×4mol,63g·mol－1×4mol＋18g·mol－1×4mol)×100%≈77.8%。答案C【题型解读】从近年高考命题情况看，溶质的质量分数、物质的量、物质的量浓度之间的转化往往与化学反应方程式相联系，重点考查溶质的质量分数和物质的量在化学反应方程式中的应用，同时渗透一些化学计算方法，如守恒法、赋值法等。如已知溶液的密度能计算溶液的物质的量浓度。这类题具有小、巧、活的特点，将会受到2013年高考命题者的关注。解题方法：计算推理法【预测11】某温度时，水的离子积常数KW＝10－13，将此温度下pH＝11的Ba(OH)2溶液aL与pH＝1的H2SO4溶液bL混合(设混合溶液体积为两者之和，固体体积忽略不计)。下列说法不正确的是()。A．若所得混合溶液为中性，则a∶b＝1∶1B．若所得混合溶液为中性，生成沉淀的物质的量为0.05bmolC．若a∶b＝9∶2，则所得溶液pH等于2D．若a∶b＝9∶2，该混合溶液最多能溶解铁粉0.28(a＋b)g解析因为KW＝10－13，所以pH＋pOH＝13，Ba(OH)2溶液中：pH＝11，pOH＝2，即c(OH－)＝0.01mol·L－1；H2SO4溶液中：pH＝1，即c(H＋)＝0.1mol·L－1。若所得溶液为中性，所以a∶b＝10∶1，A错；又因为SOeq\o\al(2－,4)＋Ba2＋=BaSO4↓，所以用SOeq\o\al(2－,4)计算沉淀的物质的量：n＝0.05bmol，B正确；令a＝9x，b＝2x，则c(H＋)＝eq\f(0.1×2x－0.01×9x,9x＋2x)＝0.01mol·L－1，pH＝－lg0.01＝2，C正确；又因为n(H＋)＝0.01mol·L－1×(a＋b)L＝0.01(a＋b)mol,2H＋＋Fe=Fe2＋＋H2↑，所以m(Fe)＝eq\f(0.01(a＋b),2)mol×56g·mol－1＝0.28(a＋b)g，D正确。答案A【预测12】把物质的量均为0.1mol的CuCl2和H2SO4溶于水制成100mL的混合溶液，用石墨作电极电解，并收集两电极所产生的气体，一段时间后在两极收集到的气体在相同条件下体积相同。则下列描述正确的是()。A．电路中共转移0.6NA个电子B．阳极得到的气体中O2的物质的量为0.2molC．阴极质量增加3.2gD．电解后剩余溶液中硫酸的浓度为1mol·L－1解析A项，阳极开始产生Cl2，后产生O2，阴极开始生成Cu，后产生H2，根据题意两极收集到的气体在相同条件下体积相同，则阴极产生0.2molH2，阳极产生0.1molCl2和0.1molO2，则转移电子数为0.6NA，正确；B项，阳极得到的气体中O2的物质的量为0.1mol，B错；C项，阴极析出铜0.1mol，即6.4g，C错；D项，电解后溶液的体积未知，故不能计算，D错。答案A方向七实验评价型【例7】下列操作方法中，有错误的是()。解析本题通过图示的方式考查了几种重要的化学实验基本操作。海带属于固体，固体物质的灼烧应该在坩埚中进行，A项错；蒸发过程中需要不断地搅拌，以防止局部过热导致液滴外溅，B项对；实验室通常利用固体铵盐与碱在加热条件下制备NH3，收集密度比空气小的NH3应用向下排空气法，NH3属于易溶于水的具有强烈刺激性气味的气体，图示的收集方法中，烧杯中的CCl4可防止吸收尾气时产生倒吸现象，C项对；通过长颈漏斗向烧瓶中加水到一定量时，若装置不漏气，漏斗中的水不会流入烧瓶中，D项对。答案A【题型解读】通过图示信息的方式对化学实验基本操作等相关知识进行考查是近年高考考查的一大特色，难度中等，但考查的频率较高，故复习中应高度重视。由于解题信息主要来源于装置图，故解此类题时一定要先仔细观察装置图，明确图中蕴含的意义，并尽量先在大脑中将图示信息转化为文字信息，再将转化后的信息与大脑中储存的信息进行对照，就可以确定符合题目要求的答案。解题方法：逐项排除法【预测13】除去下列物质中所含少量杂质的方法正确的是()。物质杂质试剂提纯方法ABaSO4BaCO3水溶解、过滤、洗涤BCO2SO2饱和Na2CO3溶液洗气C乙酸乙酯乙酸稀NaOH溶液混合振荡、静置分液D蛋白质葡萄糖浓(NH4)2SO4溶液盐析、过滤、洗涤解析由于BaCO3也难溶于水，故应采用硫酸溶解、过滤和洗涤的方法，A项错误；由于能发生反应：CO2＋Na2CO3(饱和)＋H2O=2NaHCO3↓，故不能选用饱和Na2CO3溶液，应选用饱和NaHCO3溶液，B项错误；由于酯能在稀NaOH溶液中发生水解反应，因此不能选用稀NaOH溶液，而应选用饱和Na2CO3溶液，C项错误。答案D【预测14】下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论不一致的是()。选项实验操作实验目的或结论A铝箔在酒精灯火焰上加热熔化但不滴落说明Al2O3的熔点高于AlBBr2FeBr3KBr制备少量KBr溶液C无色试液焰色呈黄色说明原溶液中一定不含钾元素D将氯气通入H2O2和NaOH的混合溶液中，导管口处发出红光，产生大量气泡说明该反应是放热反应，H2O2显还原性解析由于Al2O3的熔点高于Al的，故呈现内部熔化但不滴落的现象，A正确；选项B中利用Fe3＋与COeq\o\al(2－,3)的水解相互促进反应[2Fe3＋＋3COeq\o\al(2－,3)＋3H2O=2Fe(OH)3↓＋3CO2↑]，当两者以一定比例混合后过滤即得KBr溶液，B正确；选项C中未透过蓝色钴玻璃观察，无法判断溶液中是否含有K＋，C错；D中反应的化学方程式为Cl2＋H2O2＋2NaOH=O2＋2NaCl＋2H2O，发出红光，说明反应是放热反应，H2O2显还原性，D正确。答案C

模拟集训(A)1．化学与生活、科学、技术、环境密切相关。下列有关说法正确的是()。A．由石墨剥离而成的石墨烯属于烯烃B．2011年3月11日日本发生大地震，并引发核电厂爆炸，核反应属于化学变化C．“赤潮”和“水华”均是由水体富营养化引起的D．大力开发丰富的煤炭资源，减少对石油的依赖2．向溶液X中持续通入气体Y，不会产生“浑浊→澄清”现象的是()。A．X：漂白粉溶液Y：二氧化硫B．X：硝酸银溶液Y：氨气C．X：氢氧化钡溶液Y：二氧化碳D．X：偏铝酸钠溶液Y：二氧化氮3．下列说法不正确的是()。A．已知H2(g)＋eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH1＝akJ·mol－1；2H2(g)＋O2(g)=2H2O(g)ΔH2＝bkJ·mol－1，则a＞bB．CO的燃烧热为283.0kJ·mol－1，则2CO2(g)=2CO(g)＋O2(g)ΔH＝＋566.0kJ·mol－1C．若N2(g)＋3H2(g)=2NH3(g)ΔH＝－dkJ·mol－1，故在某容器中投入1molN2与3molH2充分反应后，放出的热量小于dkJD．HCl和NaOH反应的中和热ΔH＝－57.3kJ·mol－1，则H2SO4和KOH反应的中和热ΔH＝－114.6kJ·mol－14．下列实验步骤与实验事实的相应结论解释正确的是()。选项实验步骤与实验事实结论解释AMg(OH)2、Al(OH)3混合物中加入NaOH溶液，Al(OH)3溶解而Mg(OH)2没有溶解Mg(OH)2Ksp比Al(OH)3的小BZnS能溶解在稀盐酸中，CuS不能溶解在稀盐酸中CuS的Ksp比ZnS的小C在溶有NH3的BaCl2溶液中通入CO2，有白色沉淀生成NH3在反应中作催化剂D单质硅不溶于浓硫酸和浓硝酸硅被强氧化性酸钝化5.下列说法正确的是()。A．工业上可电解饱和食盐水制备金属钠B．牺牲阳极的阴极保护法属于电解原理C．在镀件上电镀铜时可用金属铜作阴极D．利用如图所示装置制硫酸和氢氧化钠，其中b为阴离子交换膜、c为阳离子交换膜6．有机化学中物质的结构可用键线式表示，如CH2=CHCH2Br可表示为。科学家曾合成具有独特结构的化合物1和2，发现化合物1加热后可得化合物2。以下关于化合物1和2的说法正确的是()。A．化合物1和2均属于芳香族化合物B．化合物1和2均能与溴水反应而使其褪色C．化合物1和2互为同分异构体D．化合物1中所有原子均处于同一平面7．下列说法正确的是()。A．加入NaOH溶液产生红褐色沉淀，则原溶液中一定含有FeCl3B．一定条件下铁和O2、H2O反应的产物均为Fe3O4C．钢铁发生电化学腐蚀时负极反应式为Fe－3e－=Fe3＋D．过量的铁片与冷浓硝酸反应的化学方程式为Fe＋4HNO3(浓)=Fe(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O模拟集训(B)1．近年来，全球气候变暖给人类的生存和发展带来了严峻的挑战，在此背景下，“新能源”、“低碳”、“节能减排”、“吃干榨尽”等概念愈来愈受到人们的重视。下列有关说法不正确的是()。A．太阳能、地热能、生物质能和核聚变能均属于“新能源”B．“低碳”是指采用含碳量低的烃类作为燃料C．如图甲烷经一氯甲烷生成低碳烯烃的途径体现了“节能减排”思想D．让煤变成合成气，把煤“吃干榨尽”，实现了煤的清洁、高效利用2．下列说法不正确的是()。A．Al2O3用作耐火材料、Al(OH)3用作阻燃剂B．通过化学变化可以实现12C与14C间的相互转化C．碳素钢的主要成分是铁碳合金、司母戊鼎的主要成分是铜锡合金D．自然界中不存在游离态的硅，硅主要以二氧化硅和硅酸盐的形式存在3．设阿伏加德罗常数为NA，下列叙述中正确的是()。A．标准状况下，2NA个HF分子所占的体积约为44.8LB．常温常压下，8.8gCO2和N2O混合气体中所含的电子数为4.4NAC．46g四氧化二氮和二氧化氮的混合气体中含有的原子数少于3NAD．5.6g铁与500mL2mol·L－1硝酸反应，转移的电子数为0.2NA4．下列生产或实验中，所选用的酸合理的是()。A．用浓盐酸和“84消毒液”制备少量Cl2B．做焰色反应实验时，用稀硫酸清洗镍铬丝C．在工业生产中，用银和浓硝酸反应制取硝酸银D．在盐酸酸化的溶液中，PbO2将Mn2＋氧化成MnOeq\o\al(－,4)5．将标准状况下aLNH3溶解于1000g水中，得到的氨水的物质的量浓度为bmol·L－1，则该氨水的密度为()。A.eq\f(22.4b,250a)g·cm－3B.eq\f((22400＋17a)b,17000a)g·cm－3C.eq\f((22400＋17a)b,a)g·cm－3D.eq\f((22400＋17a)b,1000a)g·cm－36．下列说法正确的是()。A．乙烯和聚乙烯都能使酸性高锰酸钾溶液褪色B．乙醇和乙酸之间能发生酯化反应，酯化反应和皂化反应互为逆反应C．甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到D．用水鉴别乙醇、苯和溴苯7．如图所示装置中，a、b都是惰性电极，通电一段时间后(电解液足量)，a极附近溶液显红色。下列说法正确的是()。A．a是负极，b是正极B．CuSO4溶液的pH逐渐减小C．铜电极上的反应式为Cu－2e－=Cu2＋D．向NaCl溶液中加入一定量的盐酸，能使溶液与原来溶液完全一样模拟集训(C)1．化学与生产、生活、社会密切相关。下列有关说法中不正确的是()。A．新能源汽车的推广与使用有助于减少光化学烟雾的产生B．2010年12月10日结束的联合国坎昆气候变化大会，其主要议题是节能减排的低碳经济。低碳经济就是以低能耗、低污染、低排放为基础的经济发展模式C．华裔科学家高琨在光纤传输信息领域中取得突破性成就，光纤的主要成分是高纯度的单质硅D．超级病菌NDM1几乎对所有抗生素都具有抗药性，死亡率很高。为防止超级病菌的感染，要加强环境、个人的卫生和消毒，其中消毒剂常选用含氯消毒剂、双氧水、酒精等适宜的物质2．铜、银、金是人类最早知道的3种金属。因很早就被人们用作钱币，故有“货币金属”之称。由于铁的金属性比铜、银、金强，相对而言，人类认识铁稍晚。某兴趣小组为了证明铁的金属活动性比铜的强，他们设计了如下几种方案：①铁片置于硫酸铜溶液中有铜析出；②铁、铜和氯气反应分别生成FeCl3和CuCl2；③铜片置于FeCl3溶液中铜片逐渐溶解；④把铁片和铜片置于盛有稀硫酸的烧杯中，并用导线连接，铁片上无气泡产生；而铜片上有气泡产生；⑤把铁片和铜片置于盛有浓硝酸的烧杯中，并用导线连接，铁片上有气泡产生，而铜片上无气泡。其中合理的方案有()。A．2种B．3种C．4种D．都合理3．下列说法正确的是()。A．水、重水、超重水互为同素异形体B．C60、C80互为同位素C．CH4与C(CH3)4互为同系物D．可能互为同分异构体4．碘在地壳中主要以NaIO3的形式存在，在海水中主要以I－的形式存在，几种粒子之间有如图所示关系，根据图示转化关系推测下列说法不正确的是()。A．可用KI淀粉试纸和食醋检验加碘盐中是否含有碘B．足量Cl2能使湿润的KI淀粉试纸变白的原因可能是5Cl2＋I2＋6H2O=2HIO3＋10HClC．由图可知氧化性的强弱顺序为Cl2＞I2＞IOeq\o\al(－,3)D．途径Ⅱ中若生成1molI2，反应中转移的电子数为10NA5．下列选项中的图像所表示的内容与相应反应符合的是(a、b、c、d均大于0)A．4NH3(g)＋5O2(g)4NO(g)＋6H2O(g)ΔH＝－akJ·mol－1B．N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)ΔH＝－bkJ·mol－1C．2SO3(g)2SO2(g)＋O2(g)ΔH＝＋ckJ·mol－1D．2N2O5(g)4NO2(g)＋O2(g)ΔH＝＋dkJ·mol－16．如图所示，NaS电池是当前开发的一种高性能可充电电池，它所贮存的能量为常用铅蓄电池的5倍(按相同质量计)，电池反应为2Na(l)＋eq\f(n,8)S8(l)eq\o(,\s\up7(放电),\s\do5(充电))Na2Sn。下列说法不正确的是()。A．外室熔融硫中添加石墨粉主要是为了增强导电性B．放电时Na＋向正极移动C．充电时阳极反应式为8Seq\o\al(2－,n)－16e－=nS8D．充电时钠极与外接电源的正极相连7．氮的多样性主要体现在含氮化合物及其性质的多样性上，下列说法不正确的是()。A．用浓硝酸与蛋白质的颜色反应鉴别部分蛋白质B．实验室可采用如图所示装置制取NH3C．实验室可用CCl4检验NO2和溴蒸气D．在常温下，稀硝酸的氧化性强于浓硫酸的模拟集训(D)1．美日三名化学家利用钯作催化剂，将有机物进行“裁剪”、“缝合”，创造出具有特殊功能的新物质而荣获2010年诺贝尔化学奖。下列说法正确的是()。A．有机物中一定含有碳和氢两种元素B．一定条件下，使用催化剂能提高反应物的平衡转化率C．将有机物进行“缝合”可以不遵循原子守恒规律D．将有机物进行“裁剪”需要破坏旧的化学键2．下列物质按照氧化物、单质、碱、混合物、纯净物排序正确的是()。A．氯酸钾、碳单质、液态氯化钠、液氨、王水B．双氧水、稀有气体、碱式碳酸镁、硫酸铜溶液、明矾C．烧碱、纯碱、火碱、天然气、乙酸D．二氧化锰、硫单质(S8)、一水合氨、纯净空气、H2O和D2O组成的混合物3．下列说法正确的是()。A．根据反应2C＋SiO2Si＋2CO↑说明碳的非金属性强于硅的非金属性B．ⅠA族元素形成的单质从上到下沸点依次降低C．最高化合价为＋7的元素一定属于主族元素D．离子化合物NaN3和Na3N中所含的化学键类型不同4．某温度下，将溶质质量分数为a%的KOH溶液蒸发掉mg水后恢复至原温度，恰好得到质量分数为2a%的KOH饱和溶液VmL，则下列说法中正确的是()。A．该温度下KOH的溶解度为100a/(100－a)gB．原溶液的质量为2mgC．可以求算原溶液的物质的量浓度D．保持温度不变，向原溶液中加入2agKOH可达饱和5．海带中含有丰富的碘。为了从海带中提取碘，某研究性学习小组设计并进行了如下实验，根据流程图判断下列说法正确的是()。A．操作①需在蒸发皿中进行B．操作③和⑥所需的仪器相同C．操作⑤也可用CCl4代替苯D．操作④的离子方程式为2I－＋MnO2＋2H2O=Mn2＋＋I2＋4OH－6.在t℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t℃时AgCl的Ksp＝4×10－10，下列说法不正确的是()。A．在t℃时，AgBr的Ksp为4.9×10－13B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点到b点C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D．在t℃时，AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)平衡常数K≈8167．下列说法错误的是()。A．使用如图所示装置验证Ka(CH3COOH)＞Ka(H2CO3)＞Ka(H2SiO3)B．0.1mol·L－1的醋酸中加入水或加入冰醋酸均可使平衡向电离方向移动C．等物质的量浓度的CH3COONa和Na2CO3溶液，后者溶液中水的电离程度大D．等pH的醋酸和碳酸，分别加水稀释后溶液的pH仍相等，则醋酸中加入水的体积少三、解密高考压轴题细节决胜第Ⅱ卷——优秀阅卷名师谈评分细则压轴题一物质结构与性质综合应用【高考档案】从近几年新课标省区《物质结构与性质》模块的高考试题来看，稳定和创新是命题的特点，从题型模式上看，一般给出一定的知识背景设置4～5个问题，试题中所设计的几个问题常常是相互独立的，但所考查的内容却是上述知识点的综合应用。这种命题模式将基本保持不变。【例1】(2012·新课标全国理综，37)(15分)ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：(1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如图所示，S原子采用的轨道杂化方式是________。(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为________；(3)Se原子序数为________，其核外M层电子的排布式为________。(4)H2Se的酸性比H2S________(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为________，SOeq\o\al(2－,3)的立体构型为________。(5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10－2，请根据结构与性质的关系解释：①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：______________________。②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：______________________。(6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如图所示，其晶胞边长为540.0pm，密度为________g·cm－3(列式并计算)，a位置S2－与b位置Zn2＋之间的距离为________pm(列式表示)。【命题分析】本题考查原子杂化、第一电离能、电子排布式的书写、分子立体构型的判断以及晶胞的有关计算，意在考查考生运用物质结构理论解决实际问题的能力。【解题思路】(1)每个S原子与另外2个S原子形成2个共价单键，所以S原子的杂化轨道数＝σ键数＋孤对电子对数＝2＋2＝4，故S原子为sp3杂化。(2)同主族元素从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，故第一电离能O＞S＞Se。(3)Se位于第四周期，与S的原子序数相差18，故其原子序数为34。由于其核外M层有18个电子，故M层的电子排布式为3s23p63d10。(4)Se的原子半径大于S的原子半径，H2Se与H2S相比，H2Se中Se原子对H原子的作用力较弱，H2Se在水中更容易电离出H＋，所以其酸性较强；SeO3中Se原子采取sp2杂化且有3个配位原子，故其立体构型为平面三角形；SOeq\o\al(2－,3)中S原子采取sp3杂化且有3个配位原子，故其立体构型为三角锥形。(5)所给两种酸均为二元酸，当第一步电离出H＋后，由于生成的阴离子对正电荷有吸引作用，因此较难再电离出H＋。H2SeO3中Se为＋4价，而H2SeO4中Se为＋6价，Se的正电性更高，导致Se—O—H中O原子的电子向Se原子偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易电离出H＋，即酸性越强。(6)每个晶胞的质量为(540.0×10－10cm)3×ρ；运用均摊法可求得每个晶胞中含有4个“ZnS”，故每个晶胞的质量又可表示为eq\f(97,6.02×1023)×4g。因此有：(540.0×10－10cm3)×ρ＝eq\f(97,6.02×1023)×4g，解得ρ＝4.1g·cm－3；如图所示，b位于正四面体的中心(类似于CH4分子中的C)。设ab＝bc＝xpm，∠abc＝109°28′，ac＝eq\f(\r(2),2)×540.0pm＝270eq\r(2)pm。在三角形abc中，由余弦定理得：ac2＝x2＋x2－2x·x·cos∠abc，代入数据解得：x＝eq\f(270,\r(1－cos109°28′))pm。答案(1)sp3(2)O＞S＞Se(3)343s23p63d10(4)强平面三角形三角锥形(5)①第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子②H2SeO3和H2SeO4可分别表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se为＋4价，而H2SeO4中的Se为＋6价，正电性更高，导致Se—O—H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H＋。(6)eq\f(\f(4×(65＋32)g·mol－1,6.02×1023mol－1),(540.0×10－10cm)3)＝4.1eq\f(270,\r(1－cos109°28′))或eq\f(135\r(2),sin\f(109°28′,2))或135eq\r(3)【评分细则】(2)用“＜”连接不给分。(3)写整个原子的电子排布式不给分。(5)必须答出＋6价Se对O中的电子引力更强，否则不给分。【专训1】有关元素X、Y、Z、W的信息如下：元素信息X位于第三周期，其最高价氧化物对应水化物的酸性最强Y在第三周期元素中，其第一电离能最小Z单质是生活中常见金属，其制品用量最大，在潮湿空气中易被腐蚀W其基态原子外围电子排布为3s23p1请回答下列问题：(1)Y的单质在空气中充分燃烧所得氧化物的电子式为________。(2)X、Y、W的简单离子的半径由大到小的顺序是________(写离子符号)。(3)向淀粉碘化钾溶液中滴加几滴ZX3的浓溶液，现象为________________，基态Z3＋的电子排布式为________。(4)以WX3溶液为原料制取无水WX3，主要操作包括加热浓缩、冷却结晶、过滤，先制得WX3·6H2O晶体，然后在________条件下加热WX3·6H2O晶体，能进一步制取无水WX3，其原因是(结合离子方程式简要说明)____________________________________________。【专训2】(2012·江苏化学，21A)一项科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4。①Mn2＋基态的电子排布式可表示为______________________。②NOeq\o\al(－,3)的空间构型是______________________(用文字描述)。(2)在铜锰氧化物的催化下，CO被氧化为CO2，HCHO被氧化为CO2和H2O。①根据等电子体原理，CO分子的结构式为________。②H2O分子中O原子轨道的杂化类型为________。③1molCO2中含有的σ键数目为________。(3)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考虑空间构型，[Cu(OH)4]2－的结构可用示意图表示为________。【专训3】现有部分短周期元素的性质或原子结构如下表：元素编号元素性质或原子结构TM层上有2对成对电子X最外层电子数是次外层电子数的2倍Y常温下单质为双原子分子，其氢化物水溶液呈碱性Z元素最高正价是＋7价(1)元素T的原子最外层共有________种不同运动状态的电子。元素X的一种同位素可测定文物年代，这种同位素的符号是________。(2)元素Y与氢元素形成一种离子YHeq\o\al(＋,4)，写出该微粒的电子式________(用元素符号表示)。(3)元素Z与元素T相比，非金属性较强的是________(用元素符号表示)，下列表述中能证明这一事实的是________。a．常温下Z的单质和T的单质状态不同b．Z的氢化物比T的氢化物稳定c．一定条件下Z和T的单质都能与氢氧化钠溶液反应(4)探寻物质的性质差异性是学习的重要方法之一。T、X、Y、Z四种元素的最高价氧化物的水化物中化学性质明显不同于其他三种的是________，理由是____________________________________________。压轴题二有机化学基础综合应用【高考档案】有机合成与推断是将各种有机物官能团的性质以及各种转化关系综合应用并结合计算在新情境下加以迁移的能力题。此类题目综合性强、难度大、情境新、要求高，只有在熟练掌握各种有机物的结构和性质及其相互转化关系的基础上，结合具体的实验现象和数据，综合分析才能做出正确、合理的推断。试题常给出一些新信息，要求考生具备一定的自学能力，能迅速捕捉有效信息，并使新旧信息产生联系，将新信息分解、转换、重组，从而解决题目要求的问题。【例2】(2012·皖南八校)(15分)某烃的含氧衍生物A能发生如下图所示的变化。已知蒸气A的密度是相同条件下H2的88倍，C的所有碳原子在同一平面上，J分子中所有碳原子在一条直线上，H遇FeCl3溶液显紫色。(1)A分子中含有的官能团有______________________。A→B＋C的反应方程式为______________________。(2)由B生成H的反应方程式为______________________。(3)由D生成(C4H6O2)n的反应类型为________。(4)写出与D具有相同官能团的同分异构体的结构简式：____________________________________________。(5)G的结构简式为________，由G到J的反应类型为________。【命题分析】本题以烃的含氧衍生物为载体来考查有机化合物的推断、有机化合物的合成、官能团的类别、有机反应类型、同分异构体的判断和有机化合物结构简式及其化学反应方程式书写。【解题思路】由F(C4H4O4)n及FGeq\o(→,\s\up7(NaOH/醇),\s\do5(△))J(分子中所有碳原子在一条直线上)，可推知F是HOOC—CH=CH—COOH，J是CHOOCCCOOH，E是NH4OOCCH=CHCOONH4；再由Ceq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(H2/Ni，△))D(C4H6O2)n，可推知C是OHC—CH=CHCOONa，D是CH2CH2CH2COOHOH。H遇FeCl3溶液显紫色，则H中含有酚羟基，结合Aeq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))B＋C及A的摩尔质量是M(A)＝88×2g·mol－1＝176g·mol－1，可推知A是H是。与D具有相同官能团的同分异构体答案(1)碳碳双键、醛基、酯基(写出结构亦可)(3)缩聚反应【评分细则】(1)漏写反应条件扣1分，漏写H2O或NaOH前面化学计量数错不得分。(2)反应产物写成Na2CO3不得分。(3)漏写一个扣1分。(4)写成1,2二溴丁二酸HOCCHBr—CHBrCOOH＋4NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))NaOOCCCCOONa＋2NaBr＋4H2O不得分。【专训4】萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成α萜品醇G的路线之一如下：请回答下列问题：(1)A所含官能团的名称是________。(2)A催化氢化得Z(C7H12O3)，写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：______________________。(3)B的分子式为________；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：________。①核磁共振氢谱有2个吸收峰②能发生银镜反应(4)B→C、E→F的反应类型分别为________、________。(5)C→D的化学方程式为______________________。(6)试剂Y的结构简式为________。(7)通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是________和________。(8)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式：________。【专训5】(2012·四川理综，27)已知：—CHO＋(C6H5)3P=CH—R→—CH=CH—R＋(C6H5)3P＝O，R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOC—CH=CH—CH=CH—COOH，其合成方法如下：其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。请回答下列问题：(1)W能发生反应的类型有________(填写字母编号)。A．取代反应B．水解反应C．氧化反应D．加成反应(2)已知为平面结构，则W分子中最多有________个原子在同一平面内。(3)写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式：________________________。(4)写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式：________。(5)写出第②步反应的化学方程式：______________________。【专训6】(2012·重庆理综，28)农康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。(1)A发生加聚反应的官能团名称是________，所得聚合物分子的结构型式是________(填“线型”或“体型”)。(2)B→D的化学方程式为______________________。(3)M的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为________(只写一种)。(4)已知：—CH2CNeq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液),\s\do5(△))—CH2COONa＋NH3，E经五步转变成M的合成反应流程为：①E→G的化学反应类型为________，G→H的化学方程式为__________________________。②J→L的离子方程式为______________________。③已知：—C(OH)3—COOH＋H2O，E经三步转变成M的合成反应流程为________(示例如图；第二步反应试剂及条件限用NaOH水溶液、加热)。压轴题三无机综合应用【高考档案】无机综合应用题特别是无机工艺流程题，是近几年高考常考的题型之一，它以化工生产为背景，集元素化合物知识、基本概念、基本理论、化学实验和化学计算等知识于一体，且试题结构紧凑、文字表述少、包含信息多，具有考查面广、综合性强、思维容量大的特点。这种题型能较好地考查考生的综合分析能力和逻辑推理能力，具有极强的学科特色，题材广、可考查内容多和容易控制卷面难度的题型特点，因而成了高考命题中一种十分重要的命题形式。【例3】(2011·安徽理综，27)(14分)MnO2是一种重要的无机功能材料，粗MnO2的提纯是工业生产的重要环节。某研究性学习小组设计了将粗MnO2(含有较多的MnO和MnCO3)样品转化为纯MnO2的实验，其流程如下：(1)第①步加稀H2SO4时，粗MnO2样品中的________(写化学式)转化为可溶性物质。(2)第②步反应的离子方程式是eq\x()________＋eq\x()ClOeq\o\al(－,3)＋eq\x()______=eq\x()MnO2↓＋eq\x()Cl2↑＋eq\x()______。(3)第③步蒸发操作必需的仪器有铁架台(含铁圈)、__________、__________、__________，已知蒸发得到的固体中有NaClO3和NaOH，则一定还含有________________________________________(写化学式)。(4)若粗MnO2样品的质量为12.69g，第①步反应后，经过滤得到8.7gMnO2，并收集到0.224LCO2(标准状况下)，则在第②步反应中至少需要________molNaClO3。【命题分析】本题以物质提纯实验为背景，考查了实验仪器的使用、氧化还原反应方程式的配平，以及运用元素守恒知识进行相关计算的能力。【解题思路】(1)粗MnO2样品有MnO和MnCO3，加稀H2SO4会生成CO2气体，且过滤后只剩MnO2，说明样品中的MnO、MnCO3与稀H2SO4反应转化为Mn2＋。(2)滤液中的Mn2＋在加入NaClO3溶液后被氧化成MnO2，NaClO3被还原成Cl2；根据得失电子守恒和元素守恒配平离子方程式得5Mn2＋＋2ClOeq\o\al(－,3)＋4H2O=5MnO2↓＋Cl2↑＋8H＋。(3)蒸发操作必需的仪器有铁架台(含铁圈)、蒸发皿、玻璃棒、酒精灯。Cl2通入热NaOH溶液中发生氧化还原反应，氧化产物为NaClO3，还原产物一定为氯元素化合价降低后对应的NaCl。(4)CO2的物质的量n(CO2)＝eq\f(0.224L,22.4L/mol)＝0.01mol，根据化学方程式MnCO3＋H2SO4=MnSO4＋CO2↑＋H2O得n(MnCO3)＝0.01mol，m(MnCO3)＝1.15g。MnO的质量m(MnO)＝12.69g－m(MnO2)－m(MnCO3)＝12.69g－8.7g－1.15g＝2.84g，n(MnO)＝0.04mol，由MnO＋H2SO4=MnSO4＋H2O得n(MnSO4)＝0.04mol，①步反应后的Mn2＋总物质的量n(Mn2＋)＝0.01mol＋0.04mol＝0.05mol，由(2)中的离子方程式知至少需NaClO30.02mol。答案(1)MnO、MnCO3(2)5Mn2＋24H2O518H＋(3)酒精灯玻璃棒蒸发皿NaCl(4)0.02【评分细则】(1)化学式写成名称不得分，两种物质写错一个不得分，写对一个得1分。(2)离子方程式配平错、空不得分。(3)仪器名称有错别字不得分。【专训7】已知：①工业上用硫酸与β锂辉矿(LiAlSi2O6和少量钙镁杂质)反应，生成Li2SO4、MgSO4等，最终制备金属锂；②氢氧化锂在一定温度下可转化为氧化锂。用β锂辉矿与硫酸等物质制备锂的工艺流程如图所示。请回答下列问题。(1)β锂辉矿经初步处理后分离出铝硅化合物沉淀的操作是________________。(2)沉淀X的主要成分的化学式是________。(3)该工艺流程中使用了不同浓度的Na2CO3溶液，从物质溶解度大小的角度解释其浓度不同的原因是____________________________________________。(4)Li2CO3与盐酸反应得到LiCl溶液的离子方程式是______________________。(5)LiCl溶液加热蒸干后，所得固体在熔融状态下电解制备金属锂。电解时产生的氯气中混有少量氧气，产生氧气的原因是______________________。【专训8】工业上以废铜为原料经一系列化学反应可生产氯化亚铜(CuCl)，其工艺流程如下图所示：试根据上图转化回答下列问题：(1)工业生产Cl2时，尾气常用石灰乳吸收，而不用烧碱溶液吸收的原因是______________________。(2)还原过程中的产物为Na[CuCl2]，试写出反应的化学方程式______________________。制备中当氯化完成后必须经还原过程再制得CuCl，为什么不用一步法制得CuCl？(已知Cu2＋＋Cu＋2Cl－=2CuCl↓)____________________________________________。(3)还原过程中加入少量盐酸的作用是________________________________________________，加入NaCl且过量的原因是______________________。(4)合成结束后所得产品用酒精淋洗的目的是______________________。(5)实验室中在CuCl2热溶液中通入SO2气体也可制备白色的CuCl沉淀，试写出该反应的离子方程式____________________________________________。【专训9】金属镁和镁合金在航空、汽车制造和电子工业等领域具有广泛的用途，金属镁的冶炼有多种方法，其中之一为皮江法。该方法是以白云石(CaCO3·MgCO3)为原料，经高温煅烧生成氧化物(CaO·MgO)，氧化物在还原炉中经1200℃真空条件下用硅铁还原生成镁蒸气(铁在反应前后化合价不变)，镁蒸气经冷凝器冷凝为粗镁，粗镁再经精炼、铸锭得到成品金属镁。反应工艺流程如下图：eq\x(白云石)eq\a\vs4\al(\o(→,\s\up7(煅烧),\s\do5(①)))eq\x(还原炉)eq\x(硅铁)eq\a\vs4\al(\o(→,\s\up7(),\s\do5(②)))eq\x(粗镁)eq\x(精炼)eq\x(铸锭)eq\x(成品)eq\x(萤石粉(CaF2))(1)在冶炼过程中反应温度对生成金属镁的影响如右图，从图中分析，该反应的反应热ΔH________(填“<”“>”或“＝”)0，理由是____________________________________________。(2)还原炉中的物质需要在1200℃真空条件下反应，真空条件对制备金属镁来讲，可以达到的目的是：①__________________________；②______________________。(3)工业上，另一种冶炼金属镁的原理是，MgCO3MgO＋CO2↑，MgO＋C＋Cl2MgCl2＋CO，电解氯化镁。工业上不直接电解氧化镁的原因是______________________。(4)另外也可以海水为原料来冶炼金属镁，已知298K时，Mg(OH)2的溶度积常数Ksp＝5.6×10－12，如果在海水结晶的母液中，加入一定量的烧碱达到沉淀溶解平衡，测得pH＝13.00，则此温度下残留在溶液中的c(Mg2＋)＝________mol·L－1。压轴题四化学实验综合应用【高考档案】高考对化学综合实验的考查，主要包括设计或评价实验方案、探究性实验、有关实验条件的控制和实验“绿色化”要求等。近几年化学实验综合题常将定性实验与定量实验相结合，将实验基础知识与实验基本操作相结合，立足于对考生综合实验能力的考查。【例4】(2012·北京理综，27)(15分)有文献记载：在强碱性条件下，加热银氨溶液可能析出银镜。某同学进行如下验证和对比实验。装置实验序号试管中的药品现象实验Ⅰ2mL银氨溶液和数滴较浓NaOH溶液有气泡产生，一段时间后，溶液逐渐变黑；试管壁附着有银镜实验Ⅱ2mL银氨溶液和数滴浓氨水有气泡产生；一段时间后，溶液无明显变化该同学欲分析实验Ⅰ和实验Ⅱ的差异，查阅资料：a．[Ag(NH3)2]＋＋2H2OAg＋＋2NH3·H2Ob．AgOH不稳定，极易分解为黑色Ag2O(1)配制银氨溶液所需的药品是________。(2)经检验，实验Ⅰ的气体中有NH3，黑色物质中有Ag2O。①用湿润的红色石蕊试纸检验NH3，产生的现象是____________________________________________。②产生Ag2O的原因是______________________。(3)该同学对产生银镜的原因提出假设：可能是NaOH还原Ag2O。实验及现象：向AgNO3溶液中加入________，出现黑色沉淀；水浴加热，未出现银镜。(4)重新假设：在NaOH存在下，可能是NH3还原Ag2O。用如图所示装置进行实验。现象：出现银镜。在虚线框内画出用生石灰和浓氨水制取NH3的装置简图(夹持仪器略)。(5)该同学认为在(4)的实验中会有Ag(NH3)2OH生成。由此又提出假设：在NaOH存在下，可能是Ag(NH3)2OH也参与了NH3还原Ag2O的反应。进行如下实验：①有部分Ag2O溶解在氨水中，该反应的化学方程式是________________________________。②实验结果证实假设成立，依据的现象是____________________________________________。(6)用HNO3清洗试管壁上的Ag，该反应的化学方程式是______________________。【命题分析】本题以加热银氨溶液析出银镜为载体来考查实验设计，涉及药品选择、现象描述与解释、补充步骤以及绘制气体发生装置图等，意在考查考生接受、吸收新信息以及解决实际问题的能力。【解题思路】(1)用硝酸银溶液与氨水配制银氨溶液。(2)氨气溶于水，溶液呈碱性，使红色石蕊试纸变蓝色。NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，在碱性条件下(加入氢氧化钠)，加热促进一水合氨分解，有利于平衡：[Ag(NH3)2]＋＋2H2OAg＋＋2NH3·H2O向右移动，使溶液中Ag＋浓度增大，Ag＋与OH－结合生成AgO