有机化学基础（专讲）-2023年高考化学二轮复习

专题11有机化学基础

轴专题4航

考点Ol官能团的结构与性质..............................................................1

考点02有机物的推断....................................................................12

考点03有机合成.........................................................................24

ItJ方点分析

考点01官能团的结构与性质

类型;官能团主要化学性质

①在光照下发生卤代反应；②不能使酸性KMnO4溶液褪色；③高温

烷烧

分解

\/①跟X2、H2、HX、比0等发生加成反应；②加聚；③易被氧化，可

烯烧C=C

不饱/\使酸性KMno4溶液褪色

和烧①跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；②易被氧化，可使酸性

焕燃—c≡c-

KMno4溶液褪色；③加聚

①取代——硝化反应、磺化反应、卤代反应（Fe或Fe3+作催化剂）；

苯

②与H2发生加成反应

苯的①取代反应；

同系物②使酸性KMno4溶液褪色

①与NaOH溶液共热发生取代反应；

卤代煌—X

②与NaOH醇溶液共热发生消去反应

①跟活泼金属Na等反应产生H2；②消去反应，加热时，分子内脱水

醉-OH

生成烯燃；③催化氧化；④与竣酸及无机含氧酸发生酯化反应

酚-OH①弱酸性：②遇浓澳水生成白色沉淀；③遇FeCb溶液呈紫色

O①与H2加成为醇；②被氧化剂（如02、［Ag（NH3）2「、CU（OH）2等）氧

醛—LH

化为我酸

O①酸的通性；

竣酸4-OH

②酯化反应

O

酯发生水解反应，生成竣酸（盐）和醇

2.常见重要官能团的检验方法

官能团种类试剂判断依据

碳碳双键或漠的CCk溶液橙红色褪去

碳碳三键酸性KMno4溶液紫红色褪去

NaOH溶液、稀硝酸、AgNO3

卤素原子有沉淀生成

溶液

醇羟基钠有H2放出

FeCb溶液显紫色

酚羟基

浓溪水有白色沉淀产生

银氨溶液有银镜生成

醛基

新制Cu（OH）2悬浊液有破红色沉淀产生

竣基NaHCO3溶液有C02气体放出

3.提纯常见有机物的方法

混合物试剂分离方法主要仪器

甲烷（乙烯）溪水洗气洗气瓶

苯（乙苯）酸性KMnO4溶液,NaOH溶液分液分液漏斗

澳乙烷（乙醇）水分液分液漏斗

苯（苯酚）NaOH溶液分液分液漏斗

硝基苯（苯）—蒸僧蒸锵烧瓶

乙醇(FhO)新制生石灰蒸储蒸储烧瓶

乙酸乙酯（乙酸、乙醇）饱和Na2CO3溶液分液分液漏斗

乙醇（乙酸）NaOH溶液蒸储蒸储烧瓶

乙烷（乙物酸性KMno4溶液、NaoH溶液洗气洗气瓶

4.有机反应类型

有机反应基本类型有机物类型

卤代反应饱和烧、苯和苯的同系物等

酯化反应醇、竣酸、纤维素等

取代反应水解反应卤代烧、酯等

硝化反应

苯和苯的同系物等

磺化反应

02/41

加成反应烯崎、焕煌、苯和苯的同系物、醛等

消去反应卤代燃、醇等

燃烧绝大多数有机物

氧化反应酸性KMnO$溶液烯烧、焕崎、苯的同系物、醇、醛、酚等

直接(或催化)氧化醇、醛、葡萄糖等

新制CU(OH)2悬浊液、新制银氨溶液醛

还原反应醛、酮、葡萄糖等

加聚反应烯烧、焕煌等

聚合反应

缩聚反应苯酚与甲醛、多元醇与多元竣酸、氨基酸等

与FeCl3溶液显色反应酚类

常用的同分异构体的推断方法

判断只有一种官能团的有机物的同分异构体

的种数时，根据炫基的异构体数判断较为快

(1)由煌基的异构体数推断。

捷。如判断丁醇的同分异构体时，根据组成

丁醇可写成C4H9-OH,由于丁基有4种结

构，故丁醇有4种同分异构体。

①同一种碳原子上的氢原子是等效的；

碳链上有几种不同的氢原子，其一

(2)由等效氢原子推断。②同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效

元取代物就有几种同分异构体。一

的；

般判断原则：

③处于镜面对称位置上的氢原子是等效的。

如一个碳碳双键可以用环替换；碳氧双键可以用碳碳双键替换并将氧原子移到他

(3)用替换法推断。处；又如碳碳三键相当于两个碳碳双键，也相当于两个环。不同原子间也可以替

换，如二氯苯C6HK12有3种同分异构体，四氯苯C6H204也有3种同分异构体。

对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取

(4)用定一移一法推断。

代基的位置以确定同分异构体的数目。

【典例1】从中草药中提取的CaIebinA(结构简式如图)可用于治疗阿尔茨海默症。下列关于CaIebinA的说

法错误的是()

OH

O

HO

A.可与Fecl3溶液发生显色反应

B.其酸性水解的产物均可与Na2CO3溶液反应

C.苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有6种

D.1mol该分子最多与8molH2发生加成反应

【答案】D

【解析】该有机物分子中含有酚羟基，故可以与FeCb溶液发生显色反应，A项正确；该有机物分子中含

有酯基，酸性水解时生成竣基

和酚羟基都可以和Na2CO3溶液发生反应，B项正确；该有机物不具有对称性，两个苯环上的六个氢原子

位置各不相同，处于不同化学环境，故苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有6种，C项正确；Imol该

有机物中含有2moɪ苯环、2mol碳碳双键和1mol线基，故1mol该有机物最多能与9molH2发生加成反

应，D项错误。

【变式1-1］（2022∙江苏卷）（双选）化合物丫具有抗菌、消炎作用，可由X制得。

下列有关化合物X、丫的说法正确的是（)

A.ImolX最多能与2molNaOH反应

B.Y与乙醇发生酯化反应可得到X

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C.X、丫均能与酸性KMnO4溶液反应

D.室温下X、丫分别与足量Bn加成的产物分子中手性碳原子数目相等

【答案】CD

【解析】X中含有的酯基和竣基都能与NaOH反应，由于X中酯基是由酚羟基与竣基形成的，所以1molX

最多能与3molNaOH反应，A错误；Y中含有羟基，与CH3COOH发生酯化反应可生成X,丫与乙醇反

应不能得到X,B错误；X和丫分子中都含有碳碳双键，所以都能与酸性KMno4溶液反应，C正确；室

温下X和丫分别与足量Bm加成的产物分子中都含有3个手性碳原子，D正确。

【变式1-2】有机碱，例如二甲基胺(〉H)、苯胺(C^NH2),毗咤(。)等，在有机合成中应用很普遍，目

前“有机超强碱”的研究越来越受到关注，以下为有机超强碱F的合成路线：

ACCbCOoNa~IKe)H醇溶液T~∣二环己基胺(过量)Jŋ

乙二醇二甲醴/

(CzHCC)δ>|_£JCH,CI2∕Δ)(C27⅛4Ci2N2)

已知如下信息：

①H2C=CH2/管纵>CKel

②WXCl+RNH2.嚏》R：)=W

R2∕'ci-2HCIR2/

③苯胺与甲基毗喔互为芳香同分异构体

回答下列问题：

(1)A的化学名称为。

(2)由B生成C的化学方程式为o

(3)C中所含官能团的名称为。

(4)由C生成D的反应类型为。

(5)D的结构简式为o

(6)E的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应,且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6：2：2：1

的有种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为o

【答案】（1）三氯乙烯(2)+KC1+H2O（3）碳碳双键、

氯原子（4）取代反应(5)(6)6

OH

【解析】由合成路线可知，A为三氯乙烯，其先发生信息①的反应生成B,则B为UC;B与氢

氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C,则C为（（;C与过量的二环己基胺发生取代反应生

成D；D最后与E发生信息②的反应生成Fo

（1）由题中信息可知，A的分子式为C2HCI3,其结构简式为ClHC=CC3其化学名称为三氯乙烯。

（2）B与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C（）,该反应的化学方程式为

Δ

+KOH→

+KC1+H2OO

醉

（3）由C的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子。

）与过量的二环己基胺发生生成D,D与E发生信息②的反应生成F,由F的分子

结构可知，C的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代，则由C生成D的反应类型为取代反应。

(5)由D的分子式及F的结构可知D的结构简式为

（6）已知苯胺与甲基毗咤互为芳香同分异构体。E（）的六元环芳香同分异构体中，能与

金属钠反应，则其分子中也有羟基；核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6：2：2：1的有

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【变式1-3］（2022?湖南选择性考试）1-丁醇、澳化钠和70%的硫酸共热反应，经过回流、蒸镭、萃取分液

制得1-澳丁烷粗产品，装置如图所示：

已知：CH3（CH2）3OH+NaBr+H2so4u→CH3（CH2）3Br+NaHSO4+H2o下列说法正确的是（）

A.装置I中回流的目的是为了减少物质的挥发，提高产率

B.装置∏中a为进水口，b为出水口

C.用装置HI萃取分液时，将分层的液体依次从下口放出

D.经装置In得到的粗产品干燥后，使用装置∏再次蒸储，可得到更纯的产品

【答案】AD

【解析】A项，.I中冷凝管可冷凝回流反应物，充分利用原料，则装置I中回流的目的是为了减少物质的

挥发，提高产率，故A正确；B项，冷凝管中冷水下进上出可充满冷凝管，冷凝效果好，则装置II中b

为进水口，a为出水口，故B错误；C项，分液时避免上下层液体混合，则先分离出下层液体，再从上口

倒出上层液体，故C错误；D项，粗产品干燥后，利用沸点不同分离I-丁醇、I-澳丁烷，则装置In得到

的粗产品干燥后，使用装置∏再次蒸储，可得到更纯的产品，故D正确；故选AD。

【变式1-4］下列说法不正确的是（）

A.甘氨酸和丙氨酸混合，在一定条件下可生成4种二肽

B.乙酸、苯甲酸、乙二酸（草酸）均不能使酸性高铳酸钾溶液褪色

C.纤维素与乙酸肝作用生成的醋酸纤维可用于生产电影胶片片基

D.工业上通常用植物油与氢气反应生产人造奶油

【答案】B

【解析】A项，甘氨酸和丙氨酸混合在一定条件下形成二肽，甘氨酸与甘氨酸、丙氨酸与丙氨酸脱水可形

成2种二肽，甘氨酸的竣基与丙氨酸的氨基、甘氨酸的氨基与丙氨酸的瘦基可脱水形成2种二肽，共可生

成4种二肽，A正确；B项，乙二酸具有还原性，能使酸性高钵酸钾溶液褪色，反应的离子方程式为2

+2+

Mnθ4+5H2C2θ4+6H=2Mn+1OCO2T+8H2O,B错误；C项，纤维素的每个葡萄糖单元中含3个醇羟基，

纤维素可表示为[C6H7θ2（OH）3]n,纤维素能与乙酸酥反应生成醋酸纤维，醋酸纤维不易燃烧，可用于生产

电影胶片片基，C正确：D项，植物油中含碳碳双键，植物油一定条件下能与氢气发生加成反应生成脂肪，

此过程称油脂的氨化或油脂的硬化，用于生产人造奶油，D正确；故选B。

【变式1-5】高分子材料在生产生活中应用广泛。下列说法错误的是（）

A.芦苇可用于制造黏胶纤维，其主要成分为纤维素

B.聚氯乙烯通过加聚反应制得，可用于制作不粘锅的耐热涂层

C.淀粉是相对分子质量可达几十万的天然高分子物质

D.大豆蛋白纤维是一种可降解材料

【答案】B

【解析】A项，芦苇中含有天然纤维素，可用于制造黏胶纤维，故A正确；B项，聚氯乙烯在高温条件下

会分解生成有毒气体，因此不能用于制作不粘锅的耐热涂层，故B错误：C项，淀粉为多糖，属于天然高

分子物质，其相对分子质量可达几十万，故C正确；D项，大豆蛋白纤维的主要成分为蛋白质，能够被微

生物分解，因此大豆蛋白纤维是一种可降解材料，故D正确：故选B。

【变式1-6】苯并降冰片烯是一种重要的药物合成中间体，结构简式如图。关于该化合物，下列说法正确

的是（）

A.是苯的同系物

B.分子中最多8个碳原子共平面

C.一氯代物有6种（不考虑立体异构）

D.分子中含有4个碳碳双键

【答案】B

【解析】A项，苯的同系物必须是只含有1个苯环，侧链为烷燃基的同类芳香烧，由结构简式可知，苯并

降冰片烯的侧链不是烷嫌基，不属于苯的同系物，故A借误；B项，由结构简式可知，苯并降冰片烯分子

中苯环匕的6个碳原子和连在苯环上的2个碳原子共平面，共有8个碳原子，故B正确；C项，由结构简

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式可知，苯并降冰片烯分子的结构上下对称，分子中含有5类氢原子，则一氯代物有5种，故C错误；D

项，苯环不是单双键交替的结构，由结构简式可知，苯并降冰片烯分子中只含有I个碳碳双键，故D错误；

故选B。

考点02有机物的推断

1、有机推断解题的一般模式

特征反应

推官能团种类一

反应机理,

推官能团位置一

推断综合分析,有机

——

数据处理,

解题推官能团数目-物结

模式构

产物结构一

推碳架结构

2、有机推断解题的方法

从基础原料入手，找出合成所需的直接或间接的中间体，逐步推向合成的目标有机

(1)正合成分析法：

物，

其合成示意图：基础原料T中间体IT中间体2……T目标有机物。

设计复杂有机物的合成路线时常用的方法。它是由目标有机物倒推寻找上一步反应

(2)逆合成分析法：的中间体小而中间体〃又可以由中间体(〃一1)得到，依次倒推，最后确定最适宜的

基础原料和最终的合成路线，

合成示意图：目标有机物T中间体“T中间体(〃-1)……T基础原料。

3、确定官能团的方法

\/

①使澳水褪色，则表示该物质中可能含有“C=C”或“一gc—”结构。

/\

\7

②使KMno"H')溶液褪色，则该物质中可能含有“C=C”或

/\

(1)根据试剂或特征“一CHO”等结构或为苯的同系物。

现象推知官能团的③遇FeCL3溶液显紫色，或加入滤水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。

种类④遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。

⑤遇b变蓝则该物质为淀粉。

⑥加入新制的CU(OH)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银

镜生成，表示含有一CHO。

⑦加入Na放出H2,表示含有一C)H或一COOH。

⑧加入NaHCo3溶液产生气体，表示含有一COOH。

(2)根据数据确定官Ag(NH3)2OH

ɑ)"^2Ag

CH0新制悬浊液

能团的数目Cu(OH)2

------------------Cu20

Na

②2-OH（醇、酚、竣酸）----->H2

Γ3

(3)2—COOH--→CO2,—COOH^⅛^2CO2

④H—qLU'cBLCBr/,—C三CT或二烯、烯醛)出廿2—CHKHL

⑤某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42,则含有1个一0H；增加84,则含

有2个一OH。即一OH转变为一OoCCH3。

⑥由一CHO转变为一COOH,相对分子质量增加16；若增加32,则含2个一CHO。

⑦当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2,则含有1个—OH；若相对分子质

量减小4,则含有2个一0H。

①若醇能氧化为醛或竣酸，则醇分子中应含有结构“一CHzOH"；若能氧化成酮，则

醇分子中应含有结构“一CHOH—

（3）根据性质确定官

②由消去反应的产物可确定“一0H”或“一X”的位置。

能团的位置

③由一卤代物的种类可确定碳架结构。

④由加氢后的碳架结构，可确定，C—C:’或“一C三C—”的位置。

4、有机反应类型的书

官能团的性质

（1）有机化学反应类

判断

M有机反应类型

型判断的基本思路I键型的变化

I试剂与反应索W—

①在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代煌的水解反应。

②在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代煌的消去反应。

③在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成酸反应或

硝化反应等。

④能与滨水或溪的CCL溶液反应，可能为烯烧、焕炫的加成反应。

⑤能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯宜、焕煌、芳香烧、醛的加成反应或还原

（2）根据反应条件推

反应。

断反应类型

⑥在02、CU（或Ag）、加热（或CU0、加热）条件下，发生醇的氧化反应。

⑦与02或新制的CU（C）H）2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是一CHO的氧

化反应。（如果连续两次出现02,则为醇一一>醛一一›假酸的过程）

⑧在稀HzSCU加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。

⑨在光照、X2（表示卤素单质）条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发

生苯环上的取代反应。

1.化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：

10/41

回答下列问题：

(I)A中的官能团名称是。

(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。用星号(*)标出B中的手性碳

(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式：

_______________________________________________。(不考虑立体异构，只需写出3个)

(4)反应④所需的试剂和条件是o

(5)⑤的反应类型是。

(6)写出F到G的反应方程式：____________________________________________________

OO

⑺设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备C(iHs的合成路线

_________________________________________________________(无机试剂任选)。

7

r,

【答案】⑴羟基⑵1

CHOFHoCHOCHOCHO

(3)。(任意写出其中3个即可)

(4)C2H5OH/浓H2SO4.力暇¾(5)取代反应

t⅛z,l⅛z

0c2hc

(6)T∞^4Yc0°+CJ⅛OH.Y∞ɪ.YCOOH

Br217C2H5ONa∕C2H5θH

力疗,

(7)C6H5CH3-ltM>C6H5CH2Br,CH3COCH2COOC2H5CWHKHm

CH3C()C'HC(X)C2H.-CH3C(VHCCX)H

I器

CH?

I1?OH,△

CH

65-271T

∖

C=O

【解析】（I）A中的官能团为羟基。（2）根据手性碳原子的定义，B中CH2上没有手性碳原子，/上

没有手性碳原子，故B分子中只有2个手性碳原子。（3）B的同分异构体能发生银镜反应，说明含有醛基,

所以可以看成环己烷分子中2个氢原子分别被甲基、醛基取代，或一个氢原子被CHzCHO取代。（4）反应

④所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。（5）反应⑤中，CH3CH2CH2Br与E发生取代反应。（6）F在碱溶

液中水解生成酸酸盐，再酸化得到G。

2.PBAT（聚己二酸/对苯二甲酸丁酯）可被微生物几乎完全降解，成为包装、医疗和农用薄膜等领域的新

兴材料，可由聚合物PBA和PBT共聚制得，一种合成路线如下：

OHO

NHaH

已知：R-CH3-σr→R-CN-τπσ>R-COOH

回答下列问题：

（I）B的化学名称为,C所含官能团的名称为o

（2）H的结构简式为。

（3）②、④的反应类型分别为、。

（4）⑤的化学方程式为__________________________________________

（5）写出所有的与D互为同分异构体且满足以下条件的结构简式

①能与NaHCO3溶液反应；

12/41

②能发生银镜反应;

③能发生水解反应;

④核磁共振氢谱四组峰，峰面积比为1：6：2：1

ECH.-CH+

I

(6)设计由丙烯为起始原料制备C()()CIL(H的单体的合成路线(其他试剂任选)。

【答案】(1)环己醇镶基

(2)HOCH2CH2CH2CH2OH

(3)氧化反应缩聚反应

CH∩

I3Il

(5)11()()C→'-C112-(>—<'ɪI

CH3

CHO

I3Il

H3OC-CH2—c—(I'H

CH3

+

NH3H

(6)CH.=C'HCH,―√'H.=C'HCN—>

O2-H2O

CH3CU2OH

CH=CHCOOHACH2=CHCO()CHΛ'H

2浓硫酸、加热

【解析】(1)B的化学名称为环己醇,C所含官能团的名称为埃基。(2)H的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH；

(3)②、④的反应类型分别为氧化反应、缩聚反应；(4)⑤的化学方程式为

H3CNC

Λ,人

,「

〜2NII3^3O2----►U6H：；()

H3CNC

(5)与D互为同分异构体且满足①能与NaHCo3溶液反应，含一COOH;②能发生银镜反应，含一CHO；

③能发生水解反应，含一CoOC—，④核磁共振氢谱四组峰，峰面积比为1：6：2：1,则分子中含2个甲

基，四种H,满足条件的结构简式为He)OeC(CH3)2CH2OOCH≡KHOOCCH2C(CH3)2OOCHO

3.(2022?湖北选择性考试)(13分)甲基茉咤(G)是磺酸胺类抗菌药物的增效剂，其合成路线如下：

O

Il

COOUCOOHC∞CH,C-NHNH,

回答下列问题:

(I)E中的官能团名称是

(2)B→C的反应类型为；试剂X的结构简式为

(3)若每分子F的碳碳双键加上了一分子Br2,产物中手性碳原子个数为

(4)B的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有种(不考虑立体异构)。

①属于A的同系物；②苯环上有4个取代基；③苯环上一氯代物只有一种。

0

Il

C-H

(5)以异烟醛()和乙醇为原料，制备抗结核杆菌药异烟脱的合成路线如下:

写出生成Y的化学方程式；异烟朋的结构筒式为

【答案】(除标明外，每空2分)

(1)醛基(1分)醒键(1分)

(2)酯化反应(或取代反应)(I⅞)CH3OH(3)2(4)IO

O

14/41

C∞H

【解析】（2）根据B、C的结构简式及B→C的反应条件，可推知该反应为和CH3OH的酯化反

应。（3）每分子F的碳碳双键加上分子,产物为

（4）B的结构简式为，根据①属于A的同系物，推知含有3个酚羟基、1个陵基；根据②苯环上有4个取代

基，知4个取代基分别为一OH、-OH,—OH、-C3H6COOH,又因为苯环上一氯代物只有1种，说明它

C,HACOOH

Γ⅝度对称,结构有2种:;一C3H6COOH有5种结构，故符合条件的同分异构体有

10种。（5）根据转化关系知，异烟醛催化氧化生成异烟酸,

化反应；借用结合流程图中BTC转化关系，异烟朋的结构简式为

考点03有机合成

基础原料要价廉、易得、低毒性、低污染；产品易于分离、产率较高；合成线路简

（1）原则

捷，操作简便，能耗低，易于实现。

引入官能团有关反应

烯器与水加成、醛（酮）加氢、卤代烧水解、酯

羟基（一OH）

的水解

煌与X2取代、不饱和烧与HX或X2加成、

卤素原子（一X）

醇与HX取代

\7

（2）官能团的引入碳碳双键(∕C=C∖)某些醇或卤代煌的消去、怏燃不完全加氢

醛基（一CHo）某些爵（含有一CFhOH）的氧化、烯器的氧化

醛的氧化、酯的酸性水解、竣酸盐的酸化、

竣基（一COOH）苯的同系物（侧链上与苯环相连的碳原子上有

氢原子）被强氧化剂氧化

酯基（一COO—）酯化反应

①通过加成消除不饱和键（碳碳双键、碳碳三键等）；

②通过加成或氧化等消除醛基（一CH。；

（4）官能团的消除

③通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基（一OH）；

④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。

①通过官能团之间的衍变关系改变。如：醇一醛一》彩酸。

②通过某些

如：CHCHOH—>CH===CH—>XCHCHX―>HOCH2CH2OH,

化学方法改322222

CH3CH2CH===CH2—>CH3CH2CHXCH3—>CH3CH===CHCH3°

变官能团个

数或位置。

A、酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以

先使其与NaOH（或竣酸）反应，把一OH变为一ONa（或酯基）将其保护

（5）官能团的改变

起来，待氧化后再酸化将其转变为一0H。

③有机合成B、碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可

以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反

中常见官能

应转变为碳碳双键。

团的保护

C、氨基（一NE）的保护：如对硝基甲苯合建•对氨基苯甲酸的过程中

应先把一CH3氧化成一COOH之后，再把一NCh还原为一NH2。防止

当KMnO4氧化一CH3时，—NH2（具有还原性）也被氧化。

1.苯基环丁烯酮（（PCBe））是一种十分活泼的反应物，可利用它的开环反应合成一系列多

官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生［4+2］环加成反应，合成了具有生物活性的多官

能团化合物（E）,部分合成路线如下:

已知如下信息:

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CHO

(I)A的化学名称是。

(2)B的结构简式为。

(3)由C生成D所用的试别和反应条件为；该步反应中，若反应温度过高，C易发生脱短反

应，生成分子式为C8H8θ2的副产物，该副产物的结构简式为。

(4)写出化合物E中含氧官能团的名称；E中手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)

的个数为o

(5)M为C的--种同分异构体。已知：ImOlM与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2mol二氧化碳；M

与酸性高镒酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为

(6)对于,选用不同的取代基R',在催化剂作用下与PCBo发生的［4+2］反应进行深

入研究，R’对产率的影响见下表:

R，-CH3-C2H5-CH2CH2C6H5

产率/%918063

请找出规律，并解释原因

【答案】(1)2?羟基苯甲醛(水杨醛)(2)

(4)羟基、酯基2

(6)随着R'体积增大，产率降低;原因是R'体积增大，位阻增大

HO

【解析】根据合成路线分析可知，A(°H)与CH3CHO在NaOH的水溶液中发生已知反应生成B,

COOC2Hs

(3)C与CH3CH2OH在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到D(),即所用试

剂为乙醇、浓硫酸，反应条件为加热：在该步反应中，若反应温度过高，根据副产物的分子式可知，C发

(5)M为C的一种同分异构体，ImolM与饱和NaHCC)3溶液反应能放出2mol二氧化碳，则M中含有两

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个拨基(一COOH),又M与酸性高锌酸钾溶液溶液反应生成对二苯甲酸，则M分子苯环上只有两个取代基

且处丁对位，则M的结构简式为HOoC—