2023-2024版新高考版化学总复习 十五生物大分子有机合成十年高考题分类

专题十五生物大分子有机合成

考点一生物大分子

1.（2022广东,9,2分）我国科学家进行了如图所示的碳循环研究。下列说法正确的是

（）

A.淀粉是多糖,在一定条件下能水解成葡萄糖

B.葡萄糖与果糖互为同分异构体,都属于煌类

C.lmolCO中含有6.02x1024个电子

D.22.4LCO2被还原生成1molCO

答案A淀粉是多糖,在稀硫酸作催化剂且加热的条件下能水解生成葡萄糖,A项正确;

葡萄糖和果糖分子式都是C6Hi2O6,互为同分异构体,但都不属于煌类,B项错误;1个CO

分子中含有6+8=14个电子，故ImOlCO中约含有14x6.02x1（）23=8.428x个电子,C项

错误;没有说明CO2的体积是否为标准状况下测定,无法计算COz的物质的量,D项错误。

易错警示根据气体体积计算物质的量时,一定要特别关注是否为标准状况

（0℃,1.01×IO5Pa）,若不是标准状况,则气体摩尔体积未知,无法计算具体数值,若所给

的量为物质的质量,则不必考虑温度、压强的影响。如果说明体积为标准状况下测定,还

要看物质在标准状况下是不是气体,标准状况下不是气体的物质有H20、C2H5OHʌCH2CI2.

CHCI3、CCl4、HF、Br2、NO2、So3、CS2、苯、碳原子数大于4的煌等。

2.（2022湖北,5,3分）化学物质与生命过程密切相关,下列说法错误的是（）

A.维生素C可以还原活性氧自由基

B.蛋白质只能由蛋白酶催化水解

C.淀粉可用C02为原料人工合成

D.核酸可视为核甘酸的聚合产物

答案B维生素C具有还原性,A正确；蛋白质在酸、碱溶液中均可水解,B不正确;我

国科学家已经在实验室实现二氧化碳合成淀粉,C正确;核酸是核甘酸单体聚合成的生物

大分子化合物,D正确。

3.（2022江苏,1,3分）我国为人类科技发展作出巨大贡献。下列成果研究的物质属于蛋

白质的是（）

A.陶瓷烧制B.黑火药

C.造纸术D.合成结晶牛胰岛素

答案D陶瓷为硅酸盐产品，黑火药的主要成分为硫黄、硝石和木炭,纸的主要成分为

纤维素,结晶牛胰岛素的主要成分为蛋白质，故选D。

4.（2020浙江7月选考,14,2分）下列说法不正确的是（）

A.相同条件下等质量的甲烷、汽油、氢气完全燃烧,放出的热量依次增加

B.油脂在碱性条件下水解生成的高级脂肪酸盐是肥皂的主要成分

C根据纤维在火焰上燃烧产生的气味,可以鉴别蚕丝与棉花

D.淀粉、纤维素、蛋白质都属于高分子化合物

答案A甲烷、汽油、氢气热值大小为氢气>甲烷>汽油,因此相同条件下等质量的甲烷、

汽油、氢气完全燃烧放出的热量大小为氢气>甲烷>汽油,A项不正确;油脂是高级脂肪酸

甘油酯,在碱性条件下水解生成高级脂肪酸盐和甘油,其中高级脂肪酸盐是肥皂的主要成

分,B项正确;棉花的主要成分是纤维素,蚕丝的主要成分是蛋白质,而蛋白质灼烧时有烧

焦羽毛的气味,C项正确;淀粉、纤维素、蛋白质都属于天然高分子化合物,D项正确。

5.（2018课标I,8,6分X改编）下列说法错误的是（）

A.蔗糖、果糖和麦芽糖均为双糖

B.绝大多数酶是一类具有高选择催化性能的蛋白质

C.植物油含不饱和脂肪酸酯,能使Br2ZCCl4褪色

D.淀粉和纤维素水解的最终产物均为葡萄糖

答案A本题考查基本营养物质。果糖是单糖,A项说法错误。

易错易混①常见的糖类中,葡萄糖和果糖是单糖,不能水解。

②淀粉、纤维素的化学式形式相同,但不互为同分异构体;淀粉、纤维素的结构单元相同,

水解最终产物都是葡萄糖。

6.（2018北京理综,10,6分）一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料。其结

构片段如下图。

下列关于该高分子的说法正确的是（）

A.完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境

B.完全水解产物的单个分子中,含有官能团一COOH或一NH2

C.氢键对该高分子的性能没有影响

rO

D.结构简式为:

答案B根据芳纶纤维的结构片段图可推出合成芳纶纤维的单体为

HooCY>COOH和H2NYYNH：A项,两种单体的单个分子中，

苯环上的氢原子化学环境都是一样的;C项,氢键的存在会提高该高分子的机械强度;D项,

oo

该高分子的结构简式为H÷NH-∈^NH-C-^2∖C⅛OH。

规律方法将结构片段中水解可断开的化学键全部断开,即可判断出单体的结构。

7.（2018海南单科,11,4分）实验室常用乙酸与过量乙醇在浓硫酸催化下合成乙酸乙酯。下

列说法正确的是（）

A.该反应的类型为加成反应

B.乙酸乙酯的同分异构体共有三种

C.可用饱和的碳酸氢钠溶液鉴定体系中是否有未反应的乙酸

D.该反应为可逆反应,加大乙醇的量可提高乙酸的转化率

答案DA项,酯化反应属于取代反应,错误;B项,乙酸乙酯的酯类同分异构体有甲酸丙

酯、甲酸异丙酯和丙酸甲酯,还存在不属于酯类的同分异构体,故不止三种,错误;C项,酯化

反应中浓硫酸作催化剂,故反应后的混合溶液中存在H2SO4,若加入饱和NaHCo3溶液,肯

定会产生CO2,无法说明是否存在乙酸,错误;D项,增加可逆反应中的一种反应物,另一种

反应物的转化率会提高,正确。

8.（2017课标山,8,6分）下列说法正确的是（）

A.植物油氢化过程中发生了加成反应

B.淀粉和纤维素互为同分异构体

C环己烷与苯可用酸性KMno4溶液鉴别

D.水可以用来分离澳苯和苯的混合物

答案A植物油中含有碳碳不饱和键,氢化过程中植物油与氢气发生了加成反应,A正

确;淀粉和纤维素的聚合度不同,所以不互为同分异构体,B错误;环己烷与苯都不与酸性

KMno4溶液反应,所以不能用酸性KMnO4溶液鉴别环己烷与苯,C错误;澳苯与苯互溶,不

能用水分离溪苯和苯的混合物,D错误。

命题分析本题涉及的考点有油脂的加成反应、淀粉和纤维素结构、有机物的分离与鉴

别,考查了考生基础知识的再现能力,体现了"宏观辨识与微观探究"学科核心素养。

9.（2016天津理综26分）下列对氨基酸和蛋白质的描述正确的是（）

A.蛋白质水解的最终产物是氨基酸

B.氨基酸和蛋白质遇重金属离子均会变性

C.α-氨基丙酸与a-氨基苯丙酸混合物脱水成肽,只生成2种二肽

D.氨基酸溶于过量氢氧化钠溶液中生成的离子,在电场作用下向负极移动

答案A氨基酸遇重金属离子不会变性,B错误;a-氨基丙酸与a-氨基苯丙酸混合物脱

水成肽,能生成4种二肽,C错误;氨基酸溶于过量NaOH溶液中生成的离子为阴离子,在电

场作用下向正极移动,D错误。

10.（2015海南,9）下列反应不属于取代反应的是（）

A.淀粉水解制葡萄糖

B.石油裂解制丙烯

C.乙醇与乙酸反应制乙酸乙酯

D.油脂与浓NaOH反应制高级脂肪酸钠

答案B淀粉水解制葡萄糖,为水解反应,也属于取代反应,A项错误;石油裂解制丙烯，

为大分子转化为小分子的反应,不属于取代反应,B项正确;乙醇与乙酸反应制乙酸乙酯，

为酯化反应,也属于取代反应,C项错误;油脂与浓NaoH反应制高级脂肪酸钠,为油脂的水

解反应,也属于取代反应,D项错误。

11.（2015福建理综.7,6分）下列关于有机化合物的说法正确的是（）

A.聚氯乙烯分子中含碳碳双键

B.以淀粉为原料可制取乙酸乙酯

C.丁烷有3种同分异构体

D.油脂的皂化反应属于加成反应

答案B氯乙烯分子中含有碳碳双键,通过加聚反应生成的聚氯乙烯分子中没有碳碳

双键,故A错误;以淀粉为原料可以制备乙醇,乙醇可被氧化生成乙酸,故可以制取乙酸乙

酯,所以B正确;丁烷只有正丁烷、异丁烷两种同分异构体,故C错误;油脂的皂化反应属

于水解反应（取代反应）,故D错误。

12.（2014广东理综,7,4分）生活处处有化学。下列说法正确的是（）

A.制饭勺、饭盒、高压锅等的不锈钢是合金

B.做衣服的棉和麻均与淀粉互为同分异构体

C.煎炸食物的花生油和牛油都是可皂化的饱和酯类

D.磨豆浆的大豆富含蛋白质,豆浆煮沸后蛋白质变成了氨基酸

答案A不锈钢是铁、碳、铭、镇等组成的合金,A项正确;棉和麻的主要成分为纤维素,

与淀粉不互为同分异构体,B项错误;花生油和牛油均属油脂,都能发生皂化反应,但前者

为煌基中含较多不饱和键的植物油,后者为炫基中一般不含或含较少不饱和键的动物

油,C项错误;豆浆煮沸后蛋白质不会水解成氨基酸,而是发生了变性,D项错误。

13.（2013广东理综,7,4分）下列说法正确的是（）

A.糖类化合物都具有相同的官能团

B.酯类物质是形成水果香味的主要成分

C.油脂的皂化反应生成脂肪酸和丙醇

D.蛋白质的水解产物都含有痰基和羟基

答案B糖类化合物是指多羟基醛、多羟基酮和它们的脱水缩合物,A项错误;油脂的皂

化反应是指油脂在碱性条件下的水解反应,应生成高级脂肪酸盐和甘油,C项错误;蛋白质

的水解产物是氨基酸,都含有竣基和氨基,D项错误;水果有香味主要是由于含有酯类化合

物,B项正确。

14.（2013福建理综,7,6分）下列关于有机化合物的说法正确的是（）

A.乙酸和乙酸乙酯可用Na2CO3溶液加以区别

B.戊烷（C5Ht2）有两种同分异构体

C.乙烯、聚氯乙烯和苯分子中均含有碳碳双键

D.糖类、油脂和蛋白质均可发生水解反应

答案AA项,乙酸和Na2CO3溶液反应有气泡产生,而乙酸乙酯和Na2CO3溶液混合不

发生反应,但静置会分层。B项,戊烷有正、异、新三种同分异构体;C项,聚氯乙烯的结构

-FCH-CH⅜

2I

为ci,无碳碳双键,苯分子中碳碳之间的键为介于单键和双键之间的独特

的键;D项糖类中的单糖如葡萄糖不能发生水解反应。

15.（2013山东理综,7,4分）化学与生产和生活密切相关,下列说法正确的是（）

A.聚乙烯塑料的老化是因为发生了加成反应

B.煤经过气化和液化等物理变化可转化为清洁燃料

C合成纤维、人造纤维及碳纤维都属于有机高分子材料

D.利用粮食酿酒经历了淀粉T葡萄糖T乙醇的化学变化过程

答案D聚乙烯的结构简式是回CH2—CHzIS,分子中无不饱和键,不能发生加成反应,A

项错误;煤的气化和液化均是化学变化,B项错误;碳纤维的主要成分是碳,不属于有机高

分子材料,C项错误;粮食的主要成分是淀粉,先发生水解得到葡萄糖,葡萄糖再在酒化酶

的作用下转化为乙醇Q项正确。

16.（2012北京,11,6分）下列说法正确的是（）

A.天然植物油常温下一般呈液态,难溶于水,有恒定的熔点、沸点

B.麦芽糖与蔗糖的水解产物均含葡萄糖,故二者均为还原型二糖

C.若两种二肽互为同分异构体,则二者的水解产物不一致

D.乙醛、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体

答案DA项,天然植物油的主要成分为高级脂肪酸甘油酯,有单甘油酯、混甘油酯等,

属混合物,故无恒定的熔点、沸点;B项,麦芽糖是还原型二糖,蔗糖不是还原型二糖;C

项,H2N—Rl-CONH-R2—COOH与H2N-R2-CONH-R1-COOH互为同分异构体,

水解产物相同;D项,乙醛能与酚类发生类似甲醛与苯酚的缩聚反应。

17.（2011福建,8,6分）下列关于有机化合物的认识不亚硕的是（）

A.油脂在空气中完全燃烧转化为水和二氧化碳

B.蔗糖、麦芽糖的分子式都是G2H22On,二者互为同分异构体

C.在水溶液里,乙酸分子中的一CH3可以电离出H+

D.在浓硫酸存在下,苯与浓硝酸共热生成硝基苯的反应属于取代反应

答案CCH3C00H分子中的氢氧键断裂而电离出H+,—CE不能电离。

18.（2011北京,7,6分）下列说法不巧碰的是（）

A.麦芽糖及其水解产物均能发生银镜反应

B.用澳水即可鉴别苯酚溶液、2,4-己二烯和甲苯

18

C.在酸性条件下,CH3CO∣8OC2H5的水解产物是CH3COOH和C2H5OH

NHNH

I2I2

D.用甘氨酸（CH2COOH）和丙氨酸（CH3CHCOOH）缩合最多可形成4种二肽

答案CC项,由酯化反应的实质"酸脱羟基醇脱氢"可知其水解后"0应在醇中。

19.（2011山东理综,11,4分）下列与有机物结构、性质相关的叙述错误的是（）

A.乙酸分子中含有竣基,可与NaHCO3溶液反应生成CO2

B.蛋白质和油脂都属于高分子化合物,一定条件下都能水解

C.甲烷和氯气反应生成一氯甲烷与苯和硝酸反应生成硝基苯的反应类型相同

D.苯不能使浪的四氯化碳溶液褪色,说明苯分子中没有与乙烯分子中类似的碳碳双键

答案B油脂能水解,但属于有机小分子化合物。

20.（2011广东,7,4分）下列说法正确的是（）

A.纤维素和淀粉遇碘水均显蓝色

B.蛋白质、乙酸和葡萄糖均属电解质

C.漠乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯

D.乙酸乙酯和食用植物油均可水解生成乙醇

答案C纤维素遇碘水不变蓝,A项错误;葡萄糖是非电解质,B项错误;澳乙烷与NaOH

乙醇溶液共热发生消去反应生成乙烯,C项正确;食用植物油水解生成甘油,不生成乙醇,D

项错误。

考点二高分子化合物

1.（2022北京,11,3分）高分子Y是一种人工合成的多肽,其合成路线如下:

下列说法不F项的是

A.F中含有2个酰胺基

B.高分子Y水解可得到E和G

C.高分子X中存在氢键

D.高分子Y的合成过程中进行了官能团保护

答案B由F的结构简式可知,F中含有两个酰胺基（—C—NH—）,A正确；高分子Y

水解生成HeN,而不是E和G,B错误;高分子X中含有酰胺

基,则存在氢键,C正确;为防止氨基（一Nd）与G发生缩聚反应,所以高分子Y的合成过

程中E→F的目的是保护氨基,D正确。

名师点睛观察各物质结构可知ETF的目的是保护氨基,不用分析反应机理。高分子Y

中含有酰胺基,酰胺基在一定条件下水解生成含有氨基和皴基的物质。

2.（2022海南,4,2分）化学物质在体育领域有广泛用途。下列说法第送的是（）

A.涤纶可作为制作运动服的材料

B.纤维素可以为运动员提供能量

C.木糖醇可用作运动饮料的甜味剂

D.”复方氯乙烷气雾剂“可用于运动中急性损伤的镇痛

答案B涤纶面料是日常生活中常用的一种化纤服装面料,A项正确;纤维素在人体内

不发生水解,无法提供能量,B项错误;木糖醇是生活中常用的甜味剂，如可用于口香糖、

冷饮、甜点、牛奶、咖啡等,C项正确;氯乙烷具有冷冻麻醉作用，可用于运动中各种急

性损伤的镇痛，D项正确。

3.（2022河北,3,3分）化学是材料科学的基础。下列说法错误的是（）

A.制造5G芯片的氮化铝晶圆属于无机非金属材料

B.制造阻燃或防火线缆的橡胶不能由加聚反应合成

C.制造特种防护服的芳纶纤维属于有机高分子材料

D.可降解聚乳酸塑料的推广应用可减少"白色污染"

答案B氮化铝是一种高温结构陶瓷,属于新型的无机非金属材料,A项正确;合成橡

胶的单体如1,3-丁二烯中含有碳碳双键,通过加聚反应制得合成橡胶,B项错误;芳纶纤

维为合成纤维,属于有机高分子材料,C项正确;可降解聚乳酸塑料的推广应用，可以减少

难以降解塑料的使用，从而减少"白色污染"，D项正确。

4.（2022湖南,3,3分）聚乳酸是一种新型的生物可降解高分子材料,其合成路线如下：

CH,CH11

HHH.HO

"H<V≡≡''<>⅛°+2

OOM

乳酸聚乳酸

下列说法错误的是（）

A.m=n-1

B.聚乳酸分子中含有两种官能团

C.lmol乳酸与足量的Na反应生成1molH2

D.两分子乳酸反应能够生成含六元环的分子

答案B由合成路线可知,m=n-l,A项正确；聚乳酸分子中含有酯基、竣基、羟基三种

官能团，B项错误;殿基、羟基均能与Na反应产生氢气,故1mol乳酸与足量的Na反应

能生成ImolK,C项正确;两分子乳酸反应能生成含六元环的分子,该分子的结构简式为

O

U.

Z\

,

CHJ→HCH-CH

O-C

O,D项正确。

5.(2022山东,4,2分)下列高分子材料制备方法正确的是()

O

-Eo-CH-c⅜

I

A.聚乳酸(CHi)由乳酸经加聚反应制备

B.聚四氟乙烯(0CF2-CF20)由四氟乙烯经加聚反应制备

C.尼龙-66

OO

{-ENH-(CH2),—NH-c-(CH2)-c⅜}由己胺和己酸经缩聚反应制备

-ECH-CH⅛-ECH-CH⅜

2I2I

D.聚乙烯醇(°H)由聚乙酸乙烯酯((KOCK)经消去反应制

备

答案B聚乳酸由乳酸分子间脱水发生缩聚反应制备,A项错误;聚四氟乙烯由四氟乙

烯(CF2=CF2)经加聚反应制备，B项正确；由尼龙-66的结构简式知，其由己二胺和己二酸

经缩聚反应制备,C项错误;聚乙烯醇由聚乙酸乙烯酯经水解(取代)反应制备,D项错误。

考点三有机合成方法

1.(2022北京,17,10分)碘番酸是一种口服造影剂,用于胆部X-射线检查。其合成路线如

下:

O()

催O制

已知：R1COOH+R2COOH----------*R'一C—()―C—R'+H?。

(I)A可发生银镜反应,A分子含有的官能团是o

(2)B无支链,B的名称是。B的一种同分异构体,其核磁共振氢谱只有一组峰,

结构简式是。

（3）E为芳香族化合物,ETF的化学方程式

是O

（4）G中含有乙基,G的结构简式是。

（5）碘番酸分子中的碘位于苯环上不相邻的碳原子上。碘番酸的相对分子质量为571,J

的相对分子质量为193O碘番酸的结构简式是o

（6）口服造影剂中碘番酸含量可用滴定分析法测定,步骤如下。

步骤一:称取amg口服造影剂,加入Zn粉、NaOH溶液,加热回流,将碘番酸中的碘完全

转化为Γ,冷却、洗涤、过滤,收集滤液。

步骤二：调节滤液pH,用bmoH?AgNo3标准溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液的体积为

cmLo

已知口服造影剂中不含其他含碘物质。计算口服造影剂中碘番酸的质量分

数。

答案（1）醛基

（2）正丁酸

解析结合题给信息和有机物的转化关系知,A发生氧化反应生成B,且A可发生银镜反

应,则A含有醛基,B无支链,故A为CH3CH2CH2CHO,B为CH3CH2CH2∞OH;B发生已知中

OO

cH

反应生成D,则D为ICH2CH2-C-O-C-CH2CH2CH1.E为芳香族化合物,结合

CHO

E的分子式可知E为,E在浓硫酸作用下与发烟硝酸在0°C下发生硝化反应生成

CHO

F,结合J的结构简式,则F为；在催化剂作用下，D与F反应生成B和G,G

中含有乙基，由G的分子式和J的结构简式可知G为

催化剂条件下，与铝、氢氧化钠发生还原反应后,调节溶液PH生成J,J与氯化碘发生取

代反应生成碘番酸()。

(2)B的同分异构体中只有一种化学环境的氢说明同分异构体分子的结构对称,分子中含

有2个酸键和1个六元环,结构简式为

CHo

(3)E→F的反应为在浓硫酸作用下,与发烟硝酸在0°C下发生硝化反应生成

CHO

NOZ和水,据此可写出反应的化学方程式。

(5)由相对分子质量的差值可知,J中苯环上的3个H被I取代生成碘番酸,且I位于苯环

1()

H2N1

OH

上不相邻的碳原子上,可知碘番酸的结构简式为1ICH3

（6）由题给信息知，碘番酸和硝酸银之间存在关系:-3Γ-3AgNO3,

由滴定消耗CmLbmoHj硝酸银溶液知,碘番酸的质量分数为

131

femol∙L^×c×10^L×∣×571grno∖~571bc

QXIO-3g3a

2.（2022广东,21,14分）基于生物质资源开发常见的化工原料,是绿色化学的重要研究方

向。以化合物I为原料,可合成丙烯酸V、丙醇Vn等化工产品,进而可制备聚丙烯酸丙酯

类高分子材料。

（1）化合物I的分子式为,其环上的取代基是（写名称）。

⑵已知化合物∏也能以Ir的形式存在。根据Ir的结构特征,分析预测其可能的化学性

质，参考①的示例,完成下表。

可反

序结构反应形成反应

应的

号特征的新结构类型

试剂

=一加成反应

①—CHCH—H2C∏2―CHz—

②氧化反应

③

（3）化合物IV能溶于水,其原因是

（4）化合物IV到化合物V的反应是原子利用率100%的反应,且1molIV与1mol化合物a

反应得到2molV,则化合物a为。

\

C==O

（5）化合物Vl有多种同分异构体,其中含/结构的有种,核磁共振氢谱

图上只有一组峰的结构简式为。

（6）选用含二个竣基的化合物作为唯一的含氧有机原料,参考上述信息,制备高分子化合

物Vln的单体。

CH

I1

-ECH2-c⅜

I

C

Z\

OOCH2CH（CH3）2

写出Vln的单体的合成路线（不用注明反应条件）。

答案（1）C5H4O2醛基

（2）②一CHO银氨溶液（新制氢氧化铜）

-COONH4（-COONa）

③一CoOHCH3CH2OH-COOCH2CH3取代反应

⑶化合物IV中含有竣基,竣基是亲水基

（4）CH2=CH2（乙烯）

O

Il

（5）2CH-C-CH3

,OH

解析（1）根据化合物I的结构,可知化合物I的分子式为C5H4O2,注意题中要求书写的

是环上的取代基,不是所含官能团。（2）Ir的结构中除碳碳双键外,还含有醛基,可与银氨

溶液、新制氢氧化铜发生氧化反应,分别生成竣酸铉、皴酸钠;还含有竣基,可与醇在浓

硫酸、加热条件下发生取代反应（酯化反应）生成醋。（3）化合物IV中含有竣基,竣基是亲

水基，故IV能溶于水。（4）原子利用率100%说明该反应生成物中只有V,即IV+a-*

2V,IV的分子式为C4H4O4,V的分子式为C3HQ2,故a的分子式为CzHm为乙烯。（5）Vl的

\

C=O

分子式为C3H6。,不饱和度为1,故含/结构的可能为饱和一元醛或饱和一元酮，

0（）

IlIl

其中醛为H—C—CzH:,酮为CH.,—C—CH-,共2种;核磁共振氢谱图上只有一组

O

Il

峰的结构简式为CH,—C—CH:,。（6）根据高分子化合物VIn的结构简式可知其是由单体

CH-

I

CH?=C—C'（）OCH2CH（CH3%通过加聚反应合成的，该单体为酯类,可通过

人IOH

COoH和J发生酯化反应合成,根据题中要求只能选用含二个竣基的化

^r（）

合物作为唯一的含氧有机原料,参考题中IV到Vll的路线,可知应选用OHOH,

（jV。人IOH

可由（）HOH与a（C%=CH?）得到COOH,再依次制得人/、

H

Λ∕°O

疑难突破（6）中通过逆推可知该高分子单体为烯酯，因此需要竣酸和醇来合成,而题中

要求"选用含二个竣基的化合物作为唯一的含氧有机原料"，故不能直接选择一元酸和

o3=Co

一元醇作为原料,结合题给路线,可确定应由OH（）H制得合成该单体的一元酸和一元

醇。

3.（2022海南,18,14分）黄酮哌酯是一种解痉药,可通过如下路线合成:

回答问题：

（1）A→B的反应类型为。

（2）已知B为一元强酸,室温下B与NaOH溶液反应的化学方程式

为。

（3）C的化学名称为,D的结构简式为o

（4）E和F可用（写出试剂）鉴别。

（5）X是F的同分异构体,符合下列条件。X可能的结构简式为（任写一种）。

①含有酯基

②含有苯环

③核磁共振氢谱有两组峰

（6）已知酸醉能与羟基化合物反应生成酯。写出下列F→G反应方程式中M和N的结构

简式、。

CH3COOH

⑺设计以CH：,为原料合成COOH的路线（其他试剂任选）。

（）H-→/ɔ*

己知：+co2

答案（1）取代反应或磺化反应

⑶苯酚COOH

（4）FeCI3溶液（或其他合理答案）

（6）H2O

解析⑶D与CH3CH2COCI发生取代反应生成E和HCI,由E逆推出D的结构简式为

CO°H。（4）E中不含酚羟基,F中含有酚羟基,可用FeCb溶液鉴别。（5）X分子中

含有酯基和苯环,共有两种氢原子，则结构高度对称,符合条件的X的结构简式为

或（）。（6）根据题给FTG反应的方程式结合原子守恒可得

CH3

〜¢）

—\—C（M）HI

出除了G还生成和苯甲酸（×=/）。（7）结合ATB可将CH-转化

CH3

-SO3H转化为一OH之后，结合B→C.D—E,将转化为

;由于酚羟基容易被氧化,故先将氧化为

,再结合ETF将

4.(2022河北,18,15分)舍曲林(SertraIine)是一种选择性5-羟色胺再摄取抑制剂,用于治

疗抑郁症,其合成路线之一如下:

SOCl2

已知：

(i)手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子

R,R.

>=()DNHR,>-NHR,

(H)R22)R.Pd∕C(或NaBH,)R2

r<,

回答下列问题：

（1）①的反应类型为O

（2）B的化学名称为。

（3）写出一种能同时满足下列条件的D的芳香族同分异构体的结构简

式。

（）红外光谱显示有键；）核磁共振氢谱有两组峰,峰面积比为

aC=O（b1:Io

（4）合成路线中，涉及手性碳原子生成的反应步骤为、（填反应步骤序

号）。

（5）H→l的化学方程式为；该反应可能生成与I互

为同分异构体的两种副产物,其中任意一种的结构简式为（不考虑立体异

构）。

HO—C-CHO<J

（6）W是一种姜黄素类似物，以香兰素（vʃ）和环己烯（'/）为原

料,设计合成W的路线（无机及两个碳以下的有机试剂任选）0

W

答案（1）氧化反应

（2）3,4-二氯苯甲酸

⑷⑥⑨

()O

的一OH被SOCl2中的Cl取代得到C,C中默基上的Cl原子与苯发生取代反应得到D,D中

COOC2H;

cωωch

酮黑基在'和(CH3)3COK共同作用下生成碳碳双键得到E,E在一定条件下

脱去酯基生成F,F41的碳碳双键加氢得到G,G与SoCl2反应得到

已知(ii)的反应得到目标产物舍曲林。

⑴①是中的甲基被KMnC)4氧化为竣基的反应,反应类型是氧化反应。

COOH

(2)B的结构简式是CI,名称是3,4-二氯苯甲酸。

由的结构简式可知,其分子式为能满足核磁共振氢谱有两组峰,且峰面

(3)DC13H8CI2O,

积比为1:1的结构应是对称结构,又含有C=0键,则该芳香族同分异构体的结构简式

(4)手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子,题给合成路线中有手性碳原

(5)H→l是H中羊炭基上的Cl与苯环上的H脱去HCI,形成一个环,反应的化学方程式为

AICl

+HCI;当H中默基上的Cl与另一苯

环上的H发生反应时,则得到与I互为同分异构体的副产物,有

Cl

O

H3CO

（6）根据已知（iii）的反应,1个W分子可由2个

O可与MO加成生成

应得到,

据此设计合成路线。

回答下列问题：

（1）A→B的反应类型是。

（2）化合物B核磁共振氢谱的吸收峰有组。

（3）化合物C的结构简式为。

（4）D→E的过程中，被还原的官能团是,被氧化的官能团是。

（5）若只考虑氟的位置异构,则化合物F的同分异构体有种。

（6）已知A-D、DTE和E-F的产率分另IJ为70%、82%和80%,贝IJA-F的总产率

为。

（7）Pd配合物可催化ETF转化中C—Br键断裂,也能催化反应①。

反应①:

B(OH)2

为探究有机小分子催化反应①的可能性，甲、乙两个研究小组分别合成了有机小分子

s-ι（结构如下图所示）。在合成s-ι的过程中，甲组使用了Pd催化剂,并在纯化过程中用

沉淀剂除Pd;乙组未使用金属催化剂。研究结果显示，只有甲组得到的产品能催化反应

①。

根据上述信息，甲、乙两组合成的S-I产品催化性能出现差异的原因

是O

答案（1）取代反应（或酯化反应）（2）5

COOCH

（3）

⑷酯基碳碳双键

（5）5（6）45.92%（7）单独的S-I不能催化，甲组合成的物质中有Pd残留

解析（1）根据A和B的结构简式及反应条件可知A→B的反应为酯化反应,也属于取代

反应；）的结构不对称,有种故核磁共振氢谱有组吸收峰；）与反应生

（2B5H,5（3BCH3I

成C,结合B、D的结构简式及C→D的反应条件可知C的结构简式为

COOCH

；（4）E中存在环状酯结构,逆推可得反应过程中生成

COOH

CH2OH

,再结合D中两种官能团的位置及支链中碳原子的个数,可知D中

2

3

碳碳双键被氧化,酯基被还原；（5）根据对称性，中有6种氢原子,故F有

5种同分异构体；（6）ATF的产率为70%x82%x80%=45.92%;（7）甲、乙两组都合成了S-1,

但只有使用了Pd催化剂的甲组产品才能催化反应①,说明有机小分子S-I不是反应①的

催化剂,根据"Pd配合物也能催化反应①"可知，甲组使用的Pd催化剂可与S-I中的N

原子配位,生成的配合物催化了反应①。

6.(2022湖南,19,15分)物质J是一种具有生物活性的化合物。该化合物的合成路线如下:

+

[Ph,PCH.CILC(X)HjBrHC(X)NHi

多聚磷酸

碱(4％4°4)Pd/C

(Ci2Hi6O4)

(CWo5)

(C12H14O3)

HM)((

()

RY

回答下列问题：

(I)A中官能团的名称为,

(2)F→G.GTH的反应类型分别是,

(3)B的结构简式为

(4)CTD反应方程式

为

（5）CH是一种重要的化工原料,其同分异构体中能够发生银镜反应的有

种（考虑立体异构），其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为4:1:1的结构简式

为；

（6）1中的手性碳原子个数为（连四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原

子）；

OH

FH''

（7）参照上述合成路线，以/和CH，为原料,设计合成（）的

路线（无机试剂任选）。

答案（1）酷键醛基

（2）取代反应加成反应

OCH3

⑶H3COCH=CHCH2COOH

OCH3H3CO（）

Δ

多聚磷酸口,"∖∕χ/χ∕

⑷HCOCHCHCHCOOH

3222一乩“）+H2O

⑸5ACHo

（6）1

OHOHO

7ʌTCH3

ʌΛ×A

（7）NVz一定条件Cu∕∆∖Z碳

O

OO

解析根据A的结构简式及B的分子式结合已知①,可以推出B为

；B和C分子式相差2个H,说明B发生加成反应,C

O

∖AJ/

(5)CH：,的同分异构体中有一CHO,共2个不饱和度,可能有一个/则为

CH,=C-CHO

I

=CH：i

CH3—CH=CH—CH0(有顺反异构,2种)、CH2CH—CH2-CHO⅛

还可能是环状为ACHQ共5种;核磁共振氢谱中峰面积之比为4:1:1的结构为

ACH0。

(6)I中标*的C原子为手性碳原子,结构如下。

O(标记为①)在碱存在条件下生成。参考G→H的转化可知

分析可以得出,

方法技巧

巧解有机合成题

1.构建合成模型:抓住"原料T反应T产物”这个过程,从原料到目标产物,往往题中会

设置很多有机反应,对那些未学过的反应则设置一些新的信息。在做题时首先圈出反应

条件(不熟悉的部分一定要和已知信息对接)。通过观察物质之间结构、组成的差异，同

时参考本题给予的信息,找到原料合成最终产物的主线,做到心中有目标。

2.构建推断模型:有机推断的核心是推断出各有机物的结构。由于目标产物由原料合成

得到,原料的碳骨架结构必然会在目标产物中呈现，比较原料和产物的碳骨架结构和官

能团的变化,充分利用切割模型和有机化合物中各种官能团的性质，推断出各有机物的

结构。

7.(2022江苏,15,15分)化合物G可用于药用多肽的结构修饰,其人工合成路线如下:

(I)A分子中碳原子的杂化轨道类型为

(2)BTC的反应类型为

（3）D的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简

式:。

①分子中含有4种不同化学环境的氢原子;②碱性条件水解,酸化后得2种产物,其中一

种含苯环且有2种含氧官能团,2种产物均能被银氨溶液氧化。

（4）F的分子式为C12Hi7NO2,其结构简式为o

()RκOH

Il\/

∕C∖l)R,,MI⅛C

g/\,

(5)已知：RR'2)*’RR（R和R，表示煌基或氢,R"表示煌基）;

z-CHO

写出以Y^CHo

和CKMgBr为原料制备NOH的合成路线流程图（无机

试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）O

答案（I）SP3、SP2（2）取代反应

Cu.ONaOH

Δ△

解析（I）A分子中与苯环直接相连的碳原子采取sp3杂化,其他碳原子都采取sp2杂化。

（2）BTC是氯原子取代了羟基。（3）〃分子中含有4种不同化学环境的氢原子〃，说明分

子结构对称程度很高；〃碱性条件水解〃，说明含有酯基；〃酸化后得2种产物,其中一

种含苯环且有2种含氧官能团,2种产物均能被银氨溶液氧化〃，说明是甲酸形成的酯,

O

Il

且苯环上含有醛基，由此可写出其结构简式为。(4)F的分子式为

Ci2H17NO2,G的分子式是CnHi5NO2,F→G发生的是酯基的水解反应,结合E、G的结构简

NHO

Cl>R"MgBr

式可推出F的结构简式为OCH-(5)已知信息RR2)H,()

R"OH

\/

C00

NaOH

/\,

RR可看成是默基的加成反应；已知信息+△可看

成是一分子酮断开碳氧双键,另一分子酮断开两个α碳氢键,生成了碳碳双键。

一∕∙CHO

一CH()中有6个碳原子,NOH中含8个碳原子,故需要2个CFhMgBr

参与反应,结合已知信息和题干中DTE的反应,可得合成路线。

8.(2022全国甲，36,15分)用N-杂环卡宾碱(NHCbase)作为催化剂,可合成多环化合物。

下面是一种多环化合物H的合成路线(无需考虑部分中间体的立体化学)。

同

回答下列问题：

(I)A的化学名称为

（2）反应②涉及两步反应，已知第一步反应类型为加成反应,第二步的反应类型

为。

⑶写出C与Br2∕CCI4反应产物的结构简式O

（4）E的结构简式为。

（5）H中含氧官能团的名称是o

（6）化合物X是C的同分异构体,可发生银镜反应,与酸性高镒酸钾反应后可以得到对苯

二甲酸,写出X的结构简式o

⑺如果要合成H的类似物H'（02、L）,参照上述合成路线,写出相应的D,

和G'的结构简式、。H'分子中有个手性碳（碳原子上连有

4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳）o

答案（1）苯甲醇

（2）消去反应

⑷Vr

（5）酯基、默基（或酮戮基）、硝基

H2C-CH-C

解析（1）由反应①的反应条件和A的分子式、B的结构简式知,反应①为醇的催化氧化

反应,故A为,化学名称为苯甲醇。

CHO

OH

第一步LCH-CH2CHO第二步

加成“

消去

(3)C分子中含有碳碳双键,可以与Brz的CCU溶液发生加成反应生成

CH-CH-CHo

II

BrBr,在碱性条件下再发生消去反应得到D»

⑷σ根据B和F的结构简式,再结合E的化学式和反应条件可推出E为\/。

⑸根据H的结构简式知，H中含氧官能团的名称是酯基、皴基(或酮默基)和硝基。

(6)X可发生银镜反应说明分子中含有醛基,与酸性高锌酸钾反应后得到对苯二甲酸说明

在苯环上含有两个取代基且处于对位,再结合的化学式知,为

C(C9H8O)X

H2C=CCH0

,如图

9.（2022全国乙,36,15分）左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐

酸盐（化合物K）的一种合成路线（部分反应条件已简化,