高三化学一轮实验专题强化练9有机物的制备

2022届高三化学一轮实验专题强化练：9有机物的制备一、单选题（共14题）1．柠檬烯具有良好的镇咳、祛痰、抑菌的作用。实验室从橙皮中提取橙油(主要成分为柠檬烯)的流程如图：下列说法错误的是A．水蒸气发生装置中安装安全管的目的是防止压强过大B．萃取分液时，二氯甲烷需从下口放出C．步骤1中加人无水Na2SO4的作用是除去水分D．二氯甲烷的沸点比柠檬烯的沸点高2．实验室用叔丁醇与浓盐酸反应制备2甲基2氯丙烷的路线如下：下列说法错误的是A．由叔丁醇制备2甲基2氯丙烷的反应为取代反应B．加水萃取振荡时，分液漏斗下口应倾斜向上C．无水CaCl2的作用是除去有机相中残存的少量水D．蒸馏除去残余反应物叔丁醇时，先蒸馏出的是叔丁醇3．下列说法不正确的是A．棉短绒中的纤维素可在铜氨溶液中溶解，将形成的溶液压入酸中可得到质量更高的纤维B．实验室制备阿司匹林过程中加入饱和NaHCO3溶液的主要目的是除去未反应的水杨酸C．亚硝酸钠在建筑业中常用作混凝土掺加剂，在食品行业中不可作为食品添加剂D．在滴定实验中读取滴定管刻度数据，需先静置再取下滴定管读数4．实验室制备硝基苯的反应装置如图所示(在50～60℃下发生反应，加热装置已略去)。下列有关说法错误的是A．球形冷凝管的作用是冷凝回流反应物B．配制混合酸时，应将浓硫酸沿器壁慢慢倒入浓硝酸中，并不断搅拌C．反应结束后，液体分层，下层为淡黄色油状液体D．纯化硝基苯的操作依次为洗涤、过滤、干燥、蒸馏5．香料乙酸苄酯为无色液体，沸点213℃，密度1.055g∙cm3，闪火点102℃(闪火点又叫闪燃点，是当空气中油的浓度达到遇到点火小火焰时发生闪火现象，那么此时的油的温度称做此油的闪火点)。实验室中用苯甲醇和乙酸酐制备乙酸苄酯的化学方程式为+(CH3CO)2O+CH3COOH，装置如下图所示(加热、夹持仪器略)。下列说法正确的是A．仪器A、B的名称分别为球形冷凝管、圆底烧瓶B．制备过程中可以采取水浴加热的方式C．粗产品与水的混合物可用分液法进行分离D．粗产品加入无水CaCl2后，可采取减压蒸馏得到纯净的乙酸苄酯6．某化学兴趣小组设计实验利用苯甲酸(沸点249℃)和异丙醇(沸点82℃)制备苯甲酸异丙酯(沸点218℃)，实验装置如图：实验步骤：①在图甲干燥的仪器a中加入反应物苯甲酸、异丙醇和催化剂浓硫酸，再加入几粒沸石；②加热至70℃左右，保持恒温半小时；③将仪器a中反应后的液体用图乙所示装置进行精制得到产品。下列说法不正确的是A．在仪器a中加入三种试剂的先后顺序是：异丙醇、苯甲酸、浓硫酸B．加入的苯甲酸和异丙醇中，需过量的是苯甲酸C．实验采用水浴加热，若温度过高会使产率减小D．步骤③操作时应收集218℃的馏分，如果温度计水银球偏下，则收集的精制产品中可能混有的杂质为异丙醇7．下列实验不能达到实验目的的是ABCD实验实验目的分离甲烷和氯气发生反应后得到的液态混合物证明乙炔可使溴水褪色用于实验室制硝基苯用于实验室制备乙酸乙酯8．实验室利用反应2CH3CH2CH2CHO+H2O。制备辛烯醛(在沸点177℃时略有分解)的流程如图。下列说法错误的是A．加热回流中温度计插入液面以下B．操作Ⅰ中用到的玻璃仪器有分液漏斗、烧杯C．无水Na2SO4的作用是除水D．减压蒸馏操作中应使用空气冷凝管9．实验室中可由叔丁醇与浓盐酸反应制备2甲基2氯丙烷：下列说法错误的是A．该反应为取代反应 B．两次水洗的目的是相同的C．无水CaCl2的作用是除去少量水 D．蒸馏时，产物先蒸馏出体系10．实验室制取氯苯(熔点：45℃，沸点：132.2℃，密度：1.11)的一种方法为，由与浓盐酸反应产生(如图)。下列说法正确的是A．滴液漏斗盛装的药品为苯B．冷凝管主要用于冷凝氯苯，水从接口b通入C．该实验中三口烧瓶合适的加热方式是水浴加热D．反应后液体经分液，有机层为纯净的氯苯11．实验室用苯甲酸和乙醇在浓硫酸催化下制备苯甲酸乙酯。已知：①苯甲酸乙酯为无色液体，沸点为212℃，微溶于水，易溶于乙醚。②乙醚的密度为0.834g/cm3，沸点34.5℃。下列说法正确的是A．及时打开分水器下端旋塞将有机层移出反应体系可提高产率B．可用NaOH溶液代替Na2CO3溶液洗涤：C．用乙醚萃取苯甲酸乙酯时，有机相位于分液漏斗的下层D．蒸馏除去乙醚时，需水浴加热，实验台附近严禁火源12．有机物1—溴丁烷是一种重要的精细化工产品，在有机合成中作烷基化试剂。实验室用浓硫酸、NaBr固体、1—丁醇和下列装置制备1—溴丁烷。下列说法错误的是A．浓硫酸的作用包含制取HBr、吸水提高1—丁醇的转化率等B．气体吸收装置的作用是吸收HBr，防止其污染空气C．分液装置中要进行水洗分液、10%Na2CO3洗涤分液、水洗分液等操作以除去杂质D．图中冷凝管中的冷凝水均为a口进b口出13．合成环己酮缩乙二醇的原理为+HOCH2CH2OH+H2O。在反应体系中加入适量苯，利用如图装置(加热及夹持装置省略)可提高环已酮缩乙二醇产率。下列说法错误的是A．b是冷却水的进水口 B．对甲基苯磺酸可能起催化作用C．苯可将反应产生的水及时带出 D．当苯即将回流烧瓶中时，必须将分水器中的水和苯放出14．某课外活动小组设计如图所示装置制取乙酸乙酯。已知：①无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl2·6C2H5OH。②有关有机物的沸点如表所示。有机物乙醚乙醇乙酸乙酸乙酯沸点/℃34.578.511877.1下列说法错误的是A．装置中球形干燥管既能冷凝蒸气又能防止倒吸B．反应结束后试管中溶液分层，下层为无色油状液体，上层溶液颜色变浅C．分离出的乙酸乙酯中还含有一定量的乙醇、乙醚和水，加入无水氯化钙可除乙醇和水D．最后向分离出的乙酸乙酯中加人无水硫酸钠，然后进行蒸馏，收集77.1℃的馏分，以得到纯净的乙酸乙酯二、实验题（共6题）15．环已烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如图所示：Ⅰ.环已烯的制备与提纯(1)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)：①烧瓶中进行的可逆反应化学方程式为___________。②仪器的名称为___________，作用是___________。(2)操作2的名称是___________。(3)将操作3(蒸馏)的步骤补齐：安装蒸馏装置___________，弃去前馏分，收集的馏分。Ⅱ.环已烯含量的测定在一定条件下，向环已烯样品中加入，与环已烯充分反应后，剩余的与足量作用生成，向生成后的溶液中滴加少量淀粉溶液，再滴加的溶液，发生反应：，恰好完全反应时，消耗溶液的体积为(以上数据均已扣除干扰因素)。(4)样品中环已烯的质量分数为___________(用字母表示)。(5)下列情况会导致测定结果偏高的是___________(填序号)。a.标准溶液部分被氧化b.样品中含有苯酚杂质c.在测定过程中部分环已烯挥发16．苯甲酸乙酯(无色液体﹐难溶于水，沸点213℃)天然存在于桃、菠萝、红茶中，常用于配制香精和人造精油，也可用作食品添加剂。实验室利用如图所示装置，在环己烷中通过反应制备苯甲酸乙酯。已知：(1)环己烷沸点为80.8℃，可与水等物质形成共沸物﹐其混合物沸点为62.1℃(2)乙醚的密度小于1g/mL回答下列问题：Ⅰ.制备苯甲酸乙酯(1)仪器A的名称是___________，冷凝水从___________口通入(填“a”或“b”)。(2)向仪器A中加入几片碎瓷片，作用是___________。(3)向仪器A中依次加入苯甲酸、无水乙醇、环己烷、浓硫酸。水浴加热至反应结束，分水器中收集到乙醇和环己烷。利用水浴加热的优点是___________(写出一条即可)；从化学平衡移动的角度解释加入的环已烷可提高苯甲酸乙酯产率的原因是___________。Ⅱ.提纯苯甲酸乙酯(4)将仪器A中的溶液冷却至室温，倒入盛有30mL冷水的烧杯中，为除去硫酸和剩余的苯甲酸，可分批加入___________(填化学式)。(5)加入15mL乙醚萃取，分液。在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后___________(填标号)。A．直接将有机层从分液漏斗上口倒出B．直接将有机层从分液漏斗下口放出C．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将有机层从下口放出D．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将有机层从上口倒出(6)向有机层中加入无水，作用是___________；从处理后的有机层中获得纯净的苯甲酸乙酯的分离操作的名称是___________。17．已二酸是合成尼龙66的主要原料之一、实验室合成己二酸的原理、相关数据、实验步骤及装置示意图如下：原理：+8HNO3+相关数据：物质密度/g·cm–3熔点/℃沸点/℃溶解性相对分子质量环已醇0.96225.9160.8可溶于水、乙醇、苯100己二酸1.360152337.5微溶于冷水，易溶于热水、乙醇，不溶于苯146实验装置：实验步骤：I.在三口烧瓶中加入16mL50%的硝酸(稍过量)，再加入1～2粒沸石，滴液漏斗中盛放有5.4mL环己醇。Ⅱ.预热三口烧瓶至50℃左右，再缓慢滴加5～6滴环己醇，摇动三口烧瓶，观察到有红棕色气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇，维持反应温度在60℃～65℃之间。Ⅲ.当环己醇全部加入后，控制温度80℃～90℃约10min，直至无红棕色气体生成为止。IV.趁热将反应液倒入烧杯中，放入冰水浴中冷却，抽滤收集析出的晶体、洗涤得粗产品。V.粗产品经提纯后称重为5.7g。(1)装置中仪器b的名称为___________，NaOH溶液的作用是___________。(2)该实验最好采取___________(填“直接加热”或“水浴加热”)的方式进行控温。(3)步骤IV中洗涤析出的己二酸晶体的目的是___________，洗涤的最佳方式是___________(填序号)。a.依次用热水和苯洗涤b.依次用冷水和乙醇洗涤c.依次用冷水和苯洗涤d.依次用热水和乙醇洗涤(4)步骤V粗产品可用___________法进一步提纯(填实验操作名称)。本实验所得到的己二酸产率为___________(计算结果精确到0.1%)。(5)写出己二酸与对苯二甲醇()合成高分子化合物的化学反应方程式：___________。18．实验室制备合成农药、医药的重要中间体三氯乙醛(CCl3CHO，相对分子质量为：147.5)的装置示意图如下(加热装置略去)：已知：①制备原理：。②CCl3CHO易被HClO氧化生成CCl3COOH。(1)仪器D的名称是___________，A中发生反应的离子方程式为___________。(2)下列各装置能代替图中E的是___________。(3)本制备装置中存在缺陷，该缺陷是在___________连接处缺少干燥装置，易导致副产物CCl3COOH增多。a．AB之间、BC之间b．AB之间、DE之间c．BC之间、DE之间(4)测产品纯度：称取产品mg配成100mL待测溶液，取25.00mL，加入碘标准溶液20.00mL，加入指示剂，再加入适量Na2CO3溶液(、)，反应完全后，加盐酸调节溶液的pH，立即用Na2S2O3溶液滴定()。进行三次平行实验，所得滴定数据如表所示。第一次第二次第三次滴定前读数/mL0.000.120.20滴定后读数/mL19.9821.5220.22滴定使用的指示剂为___________，滴定终点的现象为：当滴入最后一滴Na2S2O3溶液时，溶液由___________(从下面的选项中选择)，且半分钟内不变色。a．无色变为蓝色b．蓝色变为无色c．无法判断(5)产品的纯度为___________。19．某化学兴趣小组用如下装置制备乙酸乙酯(夹持和加热装置省略)。查阅资料可知：(1)乙醇可以和氯化钙反应生成微溶于水的CaCl2•6C2H5OH(2)相关物质的沸点(101kPa)、密度见下表：物质乙醇乙酸乙酸乙酯水沸点/℃78.3117.977.1100密度/0.7851.0490.9010.997其实验步骤如下，请回答：1.打开分液漏斗活塞，滴入一部分混合液，小火加热进行蒸馏。(1)NaHSO4·H2O的作用是___________；仪器A的名称为___________，其进水位置为___________(填“a”或“b”)2.当温度达到80℃时，蒸馏管口有液体流出，再从分液漏斗滴入剩余混合。液，维持反应温度在80~90℃之间，反应一段时间得到粗产品。(2)该实验中三颈烧瓶适宜的加热方式是___________，其中发生主要反应的化学方程式为___________。3.粗产品用饱和氯化钙溶液洗涤2次，分出酯层，再向酯层中加无水硫酸钠固体，过滤。(3)饱和氯化钙溶液的作用是___________；过滤操作中用到的玻璃仪器有烧杯___________、___________。4.对滤液进行第二次蒸馏，收集相应温度的馏分。(4)收集馏分的适宜温度为___________(填序号)。A．65~70℃B．77~80℃C．100~105℃D．117~120℃20．苯胺(C6H5NH2)是重要的化工原料，可合成染料、药物、树脂等，也可作为橡胶硫化促进剂；苯胺是三类致癌物；尽量避免接触皮肤及蒸汽吸入。实验室拟制取及提纯苯胺，且已知有关信息如下：①C6H5NH2与NH3类似，与盐酸反应生成易溶于水的盐酸苯胺()。②用金属Sn和盐酸还原硝基苯制得苯胺的反应如下：2+3Sn+12HCl2+3SnCl2+4H2O③下表为某些物质的物理性质(密度为实验条件温度下所测)：物质相对分子质量熔点/℃沸点/℃溶解性密度/g·mL1苯胺936.2184微溶于水，易溶于乙醚1.02硝基苯1235.7210.9难溶于水，易溶于乙醚1.23乙醚74116.234.6微溶于水0.713步骤I制备苯胺：向如图甲所示的装置中，加入过量的20mL浓盐酸、11.9g金属Sn、5.00mL硝基苯，在热水浴中充分反应约30min；冷却后向三颈烧瓶中加入足量的NaOH溶液至呈碱性。(1)在进行苯胺的有关实验时，必须戴硅橡胶手套，宜在___________中进行。(2)图甲中，除了三颈烧瓶外，另一种仪器是___________，其作用是___________，冷却水从___________进，___________出(填：a或b)。(3)加入NaOH溶液与有机物反应的离子方程式是___________。步骤Ⅱ提纯苯胺：①取出上图甲中的三瓶烧瓶，改为如图乙所示的装置。加热装置A产生水蒸气，采用水蒸气蒸馏的方法，将B中的苯胺逐渐吹出至C中(收集到苯胺及水的混合液体)；从混合中分离出粗苯胺及水溶液x。②向所得的水溶液x中加入固体NaCl至饱和，再用乙醚萃取，得到乙醚的萃取液。③合并粗苯胺及乙醚的萃取液，用固体KOH干燥后，取干燥后的液体进行蒸馏得到得到2.00mL苯胺。(4)装置A中玻璃管的作用是___________。(5)该实验中所得苯胺的产率为___________(保留三位有效数字)。参考答案1．D【详解】A．水蒸气发生装置中安装安全管的目的是防止压强过大，A正确；B．二氯甲烷的密度比水的大，萃取分液时，二氯甲烷需从下口放出，B正确；C．无水Na2SO4是干燥剂，作用是除去水分，C正确；D．分析题中实验流程可知，二氯甲烷挥发出来被冷凝接收，因此二氯甲烷的沸点比柠檬烯的沸点低，D错误；答案选D。2．D【分析】浓盐酸与叔丁醇在室温下搅拌15分钟，进行分液，在有机相中加入水，洗涤、分液出有机相，加入碳酸钠溶液进行洗涤、分液，在有机相中加入水，洗涤分液，在有机相中加入无水氯化钙，进行蒸馏，最后得到产物；【详解】A．对比反应物和产物的结构可得，Cl原子取代了OH，所以反应类型为取代反应，A正确；B．萃取振荡时，使分液漏斗上口朝下，是分液漏斗下口朝上，便于振荡混合、便于放气降低分液漏斗内气压，所以萃取振荡时，分液漏斗下口应该倾斜向上，B正确；C．无水氯化钙与水结合生成CaCl2·xH2O，是干燥剂，其作用是除去有机相中残存的少量水，C正确；D．2甲基2氯丙烷比叔丁醇的沸点低，所以产物先蒸馏出体系，D错误；答案选D。3．C【详解】A．将脱脂棉加入深蓝色的铜氨溶液中可以制备铜氨纤维，纤维素溶解在铜氨溶液中形成黏稠液，将黏稠液注入稀盐酸中，可生成铜氨纤维，铜氨纤维耐磨性、吸湿性好，极具悬垂感，故A正确；B．羧酸能够与碳酸氢钠反应，将阿司匹林粗产品置于烧杯中，搅拌并缓慢加入饱和NaHCO3溶液，目的是除去粗产品中的水杨酸，故B正确；C．亚硝酸钠能提高混凝土的强度，是一种工业添加剂，在食品行业中可作为食品防腐剂，但亚硝酸钠有毒，作为防腐剂应限量使用，故C错误；D．滴定管调液面后，需静置

1～2min，使液面达到稳定的刻度，再读取刻度数据进行记录，故D正确；故选C。4．D【详解】A．由于有机物易挥发，所以球形冷凝管的作用是冷凝回流反应物，提高原料利用率，A正确；B．浓硫酸溶于水放出大量热，且浓硫酸密度大于硝酸的，因此配制混合酸时，应将浓硫酸沿器壁慢慢倒入浓硝酸中，并不断搅拌，B正确；C．硝基苯密度大于水的，所以反应结束后，液体分层，下层为淡黄色油状液体，C正确；D．硝基苯不溶于水，纯化硝基苯的操作依次为洗涤、分液、干燥、蒸馏，D错误；答案选D。5．D【详解】A．根据图示可知仪器A、B的名称分别为球形冷凝管、三颈烧瓶，A错误；B．反应需温度110℃，水的沸点只有100℃，低于110℃，因此制备过程中不能采取水浴加热的方式，可采用油浴加热方式，B错误；C．乙酸苄酯的密度与水的密度比较接近，不容易分层，因此粗产品与水的混合物不可用分液法进行分离，C错误；D．粗产品加入无水CaCl2除水后，采取减压蒸馏，可避免温度过高乙酸苄酯未挥发就发生分解现象，从而得到纯净的乙酸苄酯，D正确；故合理选项是D。6．B【分析】利用苯甲酸(沸点249℃)和异丙醇(沸点82℃)制备苯甲酸异丙酯(沸点218℃)，浓硫酸密度大，若先加入始终沉在容器底部，不利于溶液的均与混合；可逆反应中加入稍过量的廉价易得的物质有利于提高另一种反应物的转化率；异丙醇沸点低，易挥发损耗，所以温度过高会使产率减小。【详解】A．先加密度小的物质，浓硫酸密度大，若先加入始终沉在容器底部，不利于溶液的均与混合，在仪器a中加入三种试剂的先后顺序是：异丙醇、苯甲酸、浓硫酸，故A正确；B．异丙醇沸点较低，易挥发，为避免挥发而导致损失，需过量的是异丙醇，故B错误；C．水浴加热可提供恒定的加热温度，温度过高，导致反应物挥发，则会使产率减小，故C正确；D．步骤③操作时应收集218℃的馏分，如果温度计水银球偏下，则收集的气体沸点偏小，则收集的精制产品中可能混有的杂质为异丙醇，故D正确；故选B。7．B【详解】A．Cl2和CH4反应生成CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4和HCl，得到的液态混合物的沸点不同，可以通过蒸馏分离，故A正确；B．用电石制备乙炔时，会产生H2S等还原性气体，H2S也能溴水褪色，所以该装置不能达到实验目的，故B错误；C．实验室在浓硫酸作用下，苯和浓硝酸在5060℃条件下发生硝化反应制硝基苯，实验时需要用水浴加热，故C正确；D．实验室可用该装置制备乙酸乙酯，利用碳酸钠溶液吸收挥发出来的乙酸和乙醇，降低乙酸乙酯的溶解度，故D正确；故答案为B。8．D【详解】A．为测定反应液的温度，加热回流中温度计插入液面以下，A正确；B．碱液与辛烯醛不互溶，操作Ⅰ为分液，用到的玻璃仪器有分液漏斗、烧杯，B正确；C．分液得到的产品用水洗涤过，加入无水Na2SO4可以吸收水分，C正确；D．减压蒸馏时压强为10~30mmHg，远低于标准大气压，会降低辛烯醛的沸点，蒸气与水的温差不会太大，应使用直形冷凝管，D错误；综上所述答案为D。9．B【分析】结合图示可知，叔丁醇与浓盐酸常温搅拌反应15min可得2甲基2氯丙烷与H2O，分液后向有机相中加入水进行洗涤分液，继续向有机相中加入5%Na2CO3溶液洗涤，由于有机物2甲基2氯丙烷的密度小于水，分液后获得上层有机相，有机相中加入少量无水CaCl2干燥，蒸馏即得有机物2甲基2氯丙烷，以此分析解答。【详解】A．结合反应物和产物的结构可知，Cl原子取代了OH，该反应为取代反应，故A正确；

B．第一次水洗是除去过量的盐酸，第二次水洗是除去Na2CO3溶液，故B错误；

C．无水CaCl2为干燥剂，作用是除去有机相中残存的少量水，故C正确；

D．2甲基2氯丙烷比叔丁醇的沸点低，可通过蒸馏操作分离，故D正确；

故选：B。10．C【详解】A．由与浓盐酸反应产生，故滴液漏斗中盛装的应是或浓盐酸，故A错误；B．苯的沸点较低，反应过程中易挥发，冷凝管主要用于冷凝苯，为使冷凝水充满冷凝管，增加冷凝效果，水应从接口a通入，故B错误；C．该反应在65℃下进行，可采用水浴加热的方式加热三口烧瓶，故C正确；D．反应后的液体经分液，有机层为氯苯、苯及的混合物，D错误；答案选C。11．D【分析】在发生装置发生核心反应：+CH3CH2OH+H2O，在发送装置反应完后进行蒸馏除去乙醇，然后水洗后用碳酸钠溶液洗涤，除去苯甲酸和硫酸，水相中有少量的产物，用乙醚萃取后与合并有机相，干燥除水再经过蒸馏除去乙醚等进而获得产品。【详解】A．反应生成的水进入分水器在分水器下端，及时打开分水器下端旋塞将水层移出反应体系可提高产率，不是有机层，A错误；B．NaOH溶液碱性过强，会与反应造成产物损失，所以不可用NaOH溶液代替Na2CO3溶液洗涤，B错误；C．乙醚的密度小于水，用乙醚萃取苯甲酸乙酯时，有机相位于分液漏斗的上层，C错误；D．乙醚沸点低，遇明火易爆炸，所以蒸馏除去乙醚时，需水浴加热，实验台附近严禁火源，D正确；答案选D。12．D【详解】A．用浓硫酸和溴化钠可以制取溴化氢，溴化氢与1—丁醇制取1—溴丁烷反应中浓硫酸做催化剂和吸水剂，可加快反应速率和提高1—丁醇的转化率，故A正确；B．HBr有毒，气体吸收装置的作用是吸收HBr，防止其污染空气，故B正确；C．分液漏斗中要先进行水洗分液除HBr和大部分1—丁醇，再用10%Na2CO3洗涤除去剩余的酸后分液、最后用水洗分液除去过量的Na2CO3等残留物，故C正确；D．回流装置中的冷凝管中的冷凝水为a口进b口出，蒸馏装置中的冷凝管中的冷凝水为b口进a口出，冷却效果好，故D错误；答案选D。13．D【详解】A．冷凝管中的冷却水应该“低进高出”，b是冷却水的进水口，故A正确；B．根据反应方程式，可知对甲基苯磺酸可能起催化作用，故B正确；C．苯易挥发，根据图示，苯可将反应产生的水及时带出，促进反应正向进行，故C正确；D．分水器中的苯回流烧瓶中，提高苯的利用率，当分水器中的水即将回流烧瓶中时，必须将分水器中的水放出，故D错误；选D。14．B【分析】由实验装置图可知，在浓硫酸作用下，乙醇和乙酸共热发生酯化反应生成乙酸乙酯和水，将乙酸乙酯蒸汽通入饱和碳酸钠溶液中，可以降低乙酸乙酯的溶解度，便于分层，同时除去乙酸、吸收乙醇。【详解】A.乙酸乙酯蒸汽中含有乙醇和乙酸，乙醇和乙酸易溶于水，则利用球形干燥管吸收蒸汽，既能冷凝蒸气又能防止倒吸，故A正确；B.乙酸乙酯的密度比水小，则反应结束后试管中溶液分层，上层为无色油状液体，下层因碳酸钠溶液和乙酸反应导致溶液颜色变浅，故B错误；C.无水氯化钙可吸水，由题给信息可知，无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl2·6C2H5OH，则加入无水氯化钙可除乙醇和水，故B正确；D.向分离出的乙酸乙酯中加人无水硫酸钠除去残留的水分，然后进行蒸馏，收集77.1℃的馏分除去乙醚，得到纯净的乙酸乙酯，故D正确；故选B。15．+H2O冷凝管冷凝回流，减少环己醇的蒸出损失(或提高环己醇的利用率)分液加入待蒸馏的物质环己烯和沸石，再向冷凝管中通入冷凝水，最后加热b【分析】环己醇发生消去反应生成环己烯和水，环己烯不溶于水，饱和食盐水溶解环己醇、氯化铁，然后分液得到的水相中含有环己醇、氯化铁，得到的有机相中含有环己烯，然后干燥、过滤、蒸馏得到环己烯；【详解】(1)①由流程图可知，烧瓶中，环己醇在的催化下发生消去反应生成环己烯，反应的化学方程式为：。②仪器的名称为冷凝管，可以冷凝回流，减少环己醇的蒸出损失(或提高环己醇的利用率)，从而提高其利用率。(2)经操作2后得到了有机相和水相，可知操作2为分液。(3)在操作3中，先安装好蒸馏装置，然后加入待蒸馏的物质环己烯和沸石，再向冷凝管中通入冷凝水，最后加热，弃去前馏分，同时收集的馏分。(4)过程中发生的反应有、，由上述反应可得关系式：，与反应的的物质的量：，与环己烯反应的的物质的量：，环己烯与发生加成反应时的化学方程式为：，可知环己烯的物质的量为，环己烯的摩尔质量为，则环己烯的质量为：，样品质量为，环己烯的质量分数=；(5)a项，标准溶液部分被氧化，消耗的标准溶液的体积会偏大，测定结果会偏低，不选a项；b项，若样品中含有苯酚杂质，苯酚和会发生取代反应生成沉淀，相同质量的苯酚与环己烯，苯酚能够和更多的反应，因此测定结果会偏高，选b项；c项，测定过程中部分环己烯挥发，导致环己烷质量减少，测定结果会偏低，不选c项；故选b。16．圆底烧瓶a防暴沸受热均匀，便于控制温度环己烷和水形成共沸物，带走产物水，使平衡正向移动D干燥蒸馏【分析】A中，在水浴加热、冷凝回流下发生制备苯甲酸乙酯，酯化反应是可逆反应，加入的环己烷和水形成共沸物，带走产物水，使平衡正向移动，可提高苯甲酸乙酯产率。反应后的液体冷却至室温，倒入30mL冷水中，分液得到有机层，分批加入除去有机层中的硫酸和剩余的苯甲酸，过滤得滤液、再加入15mL乙醚萃取，分液得到乙醚溶液、并将无水氯化钙加入吸收有机层中残留的水，最后蒸馏即可得到目标产物。【详解】Ⅰ(1)由构造知，仪器A的名称是圆底烧瓶，冷凝回流时，应使水充满冷凝管，冷凝水从a口进。(2)向仪器A中加入几片碎瓷片，作用是防暴沸。(3)水浴加热的优点是受热均匀，便于控制温度；制备苯甲酸乙酯的反应是可逆反应，由信息知，环己烷和水形成共沸物，进入分水器，带走产物水，使平衡正向移动，故加入的环已烷可提高苯甲酸乙酯产率。Ⅱ(4)除去有机层中的硫酸和剩余的苯甲酸，其酸性均强于碳酸，故可以分批加入。(5)加入15mL乙醚萃取，分液。乙醚密度小于水，则分液时先将水层从分液漏斗的下口放出，再将有机层从上口倒出，答案为D。(6)无水氯化钙为干燥剂，可以吸收有机层中的水，干燥产物，故向有机层中加入无水，作用是干燥；乙醚和苯甲酸乙酯为互溶的液体、沸点差大，则从处理后的有机层中获得纯净的苯甲酸乙酯的分离操作的名称是蒸馏。17．球形冷凝管吸收NO、NO2，防止污染空气水浴加热除去和硝酸等杂质c重结晶75.2％++(2n1)H2O【分析】本题考查有机物的制备和提纯，并且计算纯度的能力。【详解】(1)仪器b为球形冷凝管；根据反应原理可知，反应中有NO、N2O生成，故NaOH的作用为吸收NO、NO2，防止污染空气；(2)因为反应控制温度80℃～90℃，为使反应均匀受热，故采用水浴加热的方法；(3)步骤IV中洗涤析出的己二酸晶体的目的是除去和硝酸等杂质；因为微溶于冷水，易溶于热水、乙醇，不溶于苯，故依次用冷水和苯洗涤除去己二酸中的和硝酸等杂质；(4)使用重结晶的方法进一步提纯；根据题意参加反应的环己醇的质量为，则理论生成的己二酸的质量为，故纯度为；(5)己二酸与对苯二甲醇()发生了酸脱羟基醇脱氢的缩聚反应：+。18．球形冷凝管bc淀粉溶液(或淀粉)b或【分析】装置A中二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气，装置B中的饱和食盐水除去氯气中的氯化氢，装置C中乙醇和氯气发生反应制备三氯乙醛，装置E尾气处理。【详解】(1)根据图示，仪器D的名称是球形冷凝管，A中二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气，发生反应