第4章-习题及思考题答案

朽木易折，金石可镂。千里之行，始于足下。第页/共页第四章溶液中的离子平衡思量题:酸碱质子理论的基本要点是什么?答：1)酸给出质子后变成碱,碱采纳质子后变成酸,酸是质子的赋予体,碱是质子的采纳体;2)酸=碱+质子,此式中右边的碱是左边的酸的共轭碱，左边的酸是右边的碱的共轭酸;3.)既能给出质子又能采纳之子的物质是两性物质;4)酸碱中和的实质是质子的传递反应.2．写出下列物质的共轭酸或共轭碱，并指出哪些是两性物质。酸HAcNH4+H2SO4HCNHFH2O共轭碱Ac-NH3HSO4-CN-F-OH-碱HCO3-NH3HSO4-Br-Cl-H2O共轭酸H2CO3NH4+H2SO4HBrHClH3O+HSO4-、H2O、HCO3-为两性物质。4．解释下列名词。（1）解离常数；解离常数是水溶液中具有一定离解度的溶质的极性参数.解离常数赋予分子的酸性或碱性以定量的量度,解离常数增大,对于质子赋予体来说,其酸性增强；对于质子采纳体来说,其碱性增强。（2）解离度；解离度为解离的分子数与原始分子总数之比，在定容反应中，解离度α表示已解离了的弱酸（或弱碱）的浓度与原始浓度之比。（3）同离子效应；在弱电解质溶液中，参加与弱电解质具有相同离子的强电解质时，可使弱电解质的解离度降低，这种现象叫做同离子效应。（4）缓冲溶液；缓冲溶液由弱酸及其共轭碱（即对应的弱酸盐）或弱碱及其共轭酸（即对应的弱碱盐）组成；特点为缓冲溶液的PH值能在一定范围内不因稀释或外加的少量酸或碱而发生显著变化。（5）缓冲对；组成缓冲溶液的共轭酸碱对。（6）分步沉淀；向离子混合溶液中慢慢滴参加沉淀剂，离子分先后被沉淀的现象。（7）沉淀的转化;一种沉淀在一定的条件下转化为另一种沉淀。(8)沉淀彻低当溶液中被沉淀离子的物质的量浓度小于1×10-5mol·dm-3时,认为该离子沉淀彻低。5．解释下列名称并说明二者的区别与联系。（1）离子积与溶度积；在难溶电解质的饱和溶液中，当温度一定时，其离子浓度的乘积为一常数。这个常数叫做溶度积常数，简称溶度积。溶度积是达到沉淀溶解平衡时的离子积。在一定温度下，溶度积是个常数，而离子积不是常数。可以按照离子积与溶度积的相对大小，判断溶液中是否有沉淀生成（即溶度积规矩）（2）溶解度与溶度积；溶解度指在一定温度下，达到溶解平衡时，一定的溶剂中含有溶质的质量，通常以符号S表示；在难溶电解质的饱和溶液中，当温度一定时，其离子浓度的乘积为一常数。这个常数叫做溶度积常数，简称溶度积。两者之间可举行互相换算。（3）溶解度与浓度对水溶液来说，通常以饱和溶液中每100g水所含溶质质量来表示溶解度，即以：g/100g水表示。溶解度可以说是达到饱和时浓度的一种表达方式。（4）分步沉淀与沉淀转化；离子分先后被沉淀的现象为分步沉淀；一种沉淀在一定的条件下转化为另一种沉淀称为沉淀的转化。（5）pH与pOH两者都为水溶液中酸碱度的一种表示主意，pH越小pOH越大时，溶液酸性越强；pH越大pOH越小时，溶液碱性越强。8．解释下列名词，并举例说明（1）中央离子；中央离子是配合物的形成体，位于配合物的中央。如[Co(NH3)6]SO4中的Co2+（2）螯合物；多齿配位体与同一中央离子形成配合物时，会形成环状结构，就像螃蟹的螯钳一样，因此，形象地称为螯合物。如[Ni(en)2]2+（3）配位原子；配位原子指的是配位化合物中直接和中央离子配位的配位体的原子。如[Co(NH3)6]SO4中的N原子。（4）配位体；配体就是形成配位键时,提供电子对的一方。如[Co(NH3)6]SO4中的NH3（5）配位数；中央离子（原子）可以与配位体形成配位键的数目称为配位数。如[Co(NH3)6]SO4配位数为6（6）内轨型配位化合物；当配位原子的电负性较小，如碳、氮等，较易给出孤对电子，对中央离子的影响较大，使其价电子层结构发生变化，(n-1)d轨道上的成单电子被强行配对，空出内层能量较低的(n-1)d轨道与n层的s、p轨道杂化，形成数目相同，能量相等的杂化轨道与配体结合。这类配合物称内轨型配合物。如[Fe(CN)6]4-（7）外轨型配位化合物；当配位原子的电负性较大，如卤素、氧等，它们不易给出孤对电子，对中央离子影响较小，使中央离子原有的电子层构型不变，仅用外层空轨道ns、np、nd杂化，生成数目相同、能量相等的杂化轨道与配体结合。这类配合物称外轨型配合物。如[Ag(NH3)2]+（8）单齿配体与多齿配体单齿配体：一个配体中惟独一个配位原子；多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。习题：1．（1）写出下列各酸的共轭碱：HCN、H3ASO4、HNO2、HF、H3PO4、HIO3、[Al(OH)(H2O)2]2+、[Zn(H2O)6]2+答：CN-；；；F-；；；[Al(OH)2(H2O)]+；[Zn(OH)(H2O)5]+（2）写出下列各碱的共轭酸：HCOO-、ClO-、S2-、、、、答：H2COO；HClO；HS-；；H2SO3；3．计算下列溶液中溶质的解离度α?(1)1.00mol·dm−3HF溶液其c(H+)=2.51×10−2mol·dm−3;(2)0.1mol·dm−3NH3水溶液，已知。解：（1）：（2）：6．写出NH3在水中的解离方程。现有50.0cm3的0.60mol·dm−3的NH3溶液,要使它的电离度加倍,需加水多少cm3?解：7．在0.1mol·dm−3NH3水溶液中，参加固体NH4Cl后，c(OH-)是2.8×10−6mol·dm−3，计算溶液中的浓度。解：8．计算0.30mol·dm−3HCl溶液中通H2S至饱和后的c(S2−).(设饱和的H2S溶液中H2S浓度是0.1mol·dm−3)。已知解：10．欲配制1dm3pH=5,HAc的浓度是0.2mol·dm−3的缓冲溶液，需用NaAc·3H2O多少克？需用1mol·dm−3HAc的体积为多少？解：12．草酸钡BaC2O4的溶解度是0.078g·dm−3计算其。解：13．饱和溶液Ni(OH)2的pH=8.83，计算Ni(OH)2的。解：14．在下列溶液中是否会生成沉淀？已知（1）1.0×10−2molBa(NO)3和2.0×10−2molNaF溶于1dm3水中；（2）0.50dm3的1.4×10−2mol·dm−3CaCl2溶液与0.25dm3的0.25mol·dm−3Na2SO4溶液相混合。解：（1）有BaF2沉淀生成。（2）有CaSO4沉淀生成。16．0.10dm30.20mol·dm−3AgNO3溶液与0.10dm30.10mol·dm−3HCl相混合，计算混合溶液中各种离子的浓度。解：原始浓度平衡浓度：混合溶液中：18．将固体Na2CrO4慢慢参加含有0.010mol·dm−3Pb2+离子和0.010mol·dm−3Ba2+离子溶液中，哪种离子先沉淀？当第二种离子开始沉淀时，已经生成沉淀的那种离子的浓度是多少?已知：解：PbCrO4的溶度积小于BaCrO4，且溶液中Pb2+离子和Ba2+离子浓度相等，因此，PbCrO4先沉淀。BaCrO4沉淀开始生成时，溶液中的浓度为：此时，Pb2+离子的浓度为：20．溶液中含有0.10mol·dm−3的Zn2+离子和0.10mol·dm−3的Fe2+离子,通H2S到饱和时,如何控制c(H+)使之只生成ZnS沉淀而不生成FeS沉淀?倘若不生成FeS沉淀,溶液中Zn2+离子浓度最少应是多少mol·dm−3?解：不生成FeS沉淀时，不生成FeS沉淀时，而生成ZnS沉淀，Zn2+离子浓度最少应是：22．在1.0dm3溶液中溶解0.10molMg(OH)2需加多少摩尔固体NH4Cl？；解：Mg(OH)2彻低溶解时，溶液中OH-的浓度：由Mg(OH)2与NH4+生成浓度为2×0.1mol·dm−3NH3⋅H2O：NH4Cl总浓度为：所需NH4Cl为0.664mol.23.指出下列配位化合物的名称、中央离子、配离子电荷数、配位数、配位体。名称中央离子配离子电荷数配位数配位体[Co(NH3)6]SO4硫酸六氨合钴(II)Co2++26NH3[Cu(NH3)4](OH)2氢氧化四氨合铜(II)Cu2++24NH3Na3[Ag(S2O8)2]二硫代硫酸合银(I)酸钠Ag+-32S2O82-[Ni(CO)4]四羰基合镍(0)Ni04CO[PtCl2(NH3)2]二氯二氨合铂(II)Pt2+04NH3;Cl-[CoCl(NH3)en2]Cl2氯化一氯一氨二乙二胺合钴(III)Co3++26NH3;Cl-;en26．已知的，ZnS的。在0.01mol·dm−3的溶液中通入H2S至c(S2-)=2.0×10-15mol·dm−3,是否有ZnS沉淀生成？解：有ZnS沉淀生成。28．在pH=9的NH4Cl~NH3缓冲溶液中，NH3的浓度为0.072mol·dm−3。向100cm3的该溶液中参加1.00×10-4mol·dm−3的Cu(Ac)2。已知；。若忽略由此引起的溶液体积变化，试问该平衡系统中：自由铜离子浓度c(Cu2+)是多少？是否有Cu(OH)2沉淀生成？解：（1）较大，因此：（2）无Cu(OH)2沉淀生成：其他习题答案3．举例说出下列各常数的意义。：酸解离常数，表示酸给出质子的能力，如：碱解离常数，表示碱采纳质子的能力，如是水的离子积常数，是指水达到电离平衡时的H+和OH-离子浓度的乘积，在25℃时等于10-14α为解离的分子数与原始分子总数之比，在定容反应中，解离度α表示已解离了的弱酸（或弱碱）的浓度与原始浓度之比。为溶度积常数，反映了物质的溶解能力。一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,存在沉淀溶解平衡,其平衡常数叫做溶度积。如：，表明AgI的溶解度很低。6．盐湖干燥后，形成的矿盐由上到下大致层次应该怎样？假定湖中的离子是：Ca2+；Mg2+；Na+；K+；CO32-；SO42-；Cl-湖水蒸发，盐分结晶析出，溶解度小的盐类先结晶析出，沉淀在下部。大致层次是：CaCO3；CaSO4、MgCO3；MgSO4、CaCl2、MgCl2；Na2CO3、K2CO3、Na2SO4、K2SO4、KCl、NaCl7．用数学式写出下列符号的意义：9．何为配合物？何为复盐？二者有何区别？配合物由中央离子或原子与配体分子或离子以配位键相结合而形成的复杂分子或离子。复盐由两种金属离子（或铵根离子）和一种酸根离子构成。例如硫酸铝钾[KAl(SO4)2]，配合物与复盐不同，配合物电离出来的配离子普通较稳定，在水溶液中仅有极少数部分电离成容易离子，而复盐则所有电离为容易离子。10．写出下列有关反应式，并解释反应现象。（1）ZnCl2溶液中参加适量NaOH溶液，再参加过量NaOH溶液；（2）CuSO4溶液中参加少量氨水，再加过量氨水。2．已知在0.1mol·dm−3HCN水溶液中,c(H+)=2.48×10−5mol·dm−3,计算。解：4．已知浓度为1.00mol·dm−3的弱酸HA溶液的解离度α=2%，计算它的。解：5．计算0.20mol·dm−3HAc溶液中的H+浓度?解：9．在100ml0.30mol·dm−3NH4Cl溶液中参加下列溶液，计算各混合溶液的c(H+)。1)100cm30.30mol·dm−3NaOH溶液；2)200cm30.30mol·dm−3NaOH溶液。解：1）等量的NH4Cl和NaOH生成0.15mol·dm−3的氨水，2）NaOH剩余，11.0.010mol·dm−3NaNO2溶液中H+浓度2.1×10−8mol·dm−3,计算的和HNO2的。解：15．计算在0.020mol·dm−3AlCl3溶液中AgCl的溶解度。解：17．计算在0.10mol·dm−3FeCl3溶液中生成Fe(OH)3沉淀时pH值最低应是多少？已知解：19．在0.30mol·dm−3的HCl溶液中有一定量的Cd2+离子，当通入H2S气体达到饱和时Cd2+离子是否能沉淀彻低？（倘若溶液中某离子的浓度小于10−5mol·dm−3时，就可以认为该种离子沉淀彻低。）已知解：Cd2+离子能沉淀彻低。21．溶液中Fe3+离子和Mg2+离子的浓度都是0.10mol·dm−3，要使Fe3+离子彻响亮淀为Fe(OH)3（s）而Mg2+离子不生成Mg(OH)2沉淀。应如何控制溶液的c(OH−)？；解：Fe3+离子彻响亮淀时，Fe3+<1×10-5mol·dm-3,此时，OH-的浓度为：Mg2+离子不生成Mg(OH)2沉淀：所以，24.完成下列各反应方程式:(1)AgCl与过量氨水反应;(2)CuSO4溶液与适量氨水反应;(3)CuSO4溶液与过量氨水反应；(4)[Cu(NH3)4]2+溶液中参加适量Na2S.25.写出贵金属的湿法冶金中提炼金的化学反应方程式。27．1.00×10-3mol·dm−3的Ag+溶液中参加少量Na2S2O3固体，搅拌使溶解。在平衡溶液中，有一半Ag+生成了[Ag(S2O3)2]3-。已知[Ag(S2O3)2]3-的稳定常数。求溶液中的Na2S2O3总浓度。解：所参加的Na2S2O3总浓度为：29．1.0dm3c(Y4-)=1.1×10-2mol·dm−3的溶液中参