高考化学一轮复习（新高考版）电离平衡

第九章

DIJIUZHANG

水溶液中的离子反应与平衡

第一讲电离平衡

【课标要求】1.认识弱电解质在水溶液中存在电离平衡。

2.能用化学用语正确表示水溶液中的离子反应与平衡，能通过实验证明水溶液中

存在的离子平衡。

3.了解电离平衡常数的含义。

夯,必备知识

一、弱电解质的电离平衡

1.强电解质和弱电解质

(1)定义与物质类别

完全电离强电解质，包括强酸、强碱、

|在水|大多数盐等

质溶液里|也电离弱电解质•包括弱酸、弱碱、

水等

(2)电离方程式的书写——“强等号，弱可逆，多元弱酸分步离”

①强电解质，如H2so4：H2so4=2H++SOA。

②弱电解质

a.一元弱酸，如CH3coOH：CH38OHCH3COO+H，

b.多元弱酸，分步电离，分步书写且第一步的电离程度远大于第二步的电离程度，

如H2co3：H2c。3H'+HCO亍,HCOMPT+COF。

c.多元弱碱，分步电离，一步书写，如Fe(0H)3：Fe(0H)3Fe3++3OH,

③酸式盐

a.强酸的酸式盐，如NaHSCU在水溶液中：NaHSCU=Na++H++SO/。

熔融时：NaHSCU=Na++HSOK

b.弱酸的酸式盐：“强中有弱”，如NaHCCh：

+

NaHCO3=Na+HCO?o

,第一步用“一”连接

HCO；____H+COFO

第二步用""连接

2.弱电解质的电离平衡

(1)电离平衡的建立

在一定温度下，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时,

电离过程达到了平衡。

⑵外因对电离平衡的影响

①浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，越易电离。

②温度：温度越高，电离程度越大。

③相同离子：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成

弱电解质分子的方向移动。

④化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向电

禺方向移动。

⑤实例：以01mol-L_1CH3COOH溶液为例，填写外界条件对

CH3coOHCH3COO+H+△”>()的影响。

改变条件平衡移动方向〃3+)c(H+)导电能力Ka

加水稀释向右增大减小减弱不变

加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变

通入HCl(g)向左增大增大增强不变

力口NaOH(s)向右减小减小增强不变

加CH3coONa(s)向左减小减小增强不变

加入镁粉向右减小减小增强不变

升高温度向右增大增大增强增大

【诊断1］判断下列叙述的正误(正确的划“J”，错误的划“X”)。

(1)强电解质稀溶液中不存在溶质分子，弱电解质稀溶液中存在溶质分子(J)

(2)向0.1mol-L1的CH3coOH溶液中加入冰醋酸或水，CH3co0H电离平衡均右

移，均使CH3co0H的电离程度增大(X)

(3)室温下，由0.1mol-L-1一元碱BOH的pH=10,可知溶液中存在BOH=B+

+OH-(X)

(4)0.1mol-L1的氨水加水稀释〃(0H-)、c(OET)均减小(X)

二、电离数和电离常数

1.电离度

(1)概念

在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质

分子总数的百分比。

(2)表示方法

己电离的弱电解质分子数

"一溶液中原有弱电解质的总分子数10%

(3)影响因素

升高温度，电离平衡向直移动，电离度增大;

温度

降低温度，电离平衡向左移动，电离度减小

当弱电解质溶液浓度增大时，电离度减小;

浓度

当弱电解质溶液浓度减小时，电离度增大

2.电离常数

(1)表达式

①一元弱酸HA的电离常数：根据HAH'+A,可表示为Ka=

c(AD七(H')

c(HA)°

②一元弱碱BOH的电离常数：根据BOHB++OH,可表示为Kb=

c(B+)<(OFT)

c(BOH)°

⑵特点

①电离常数与温度有关，与浓度无关。升高温度，K值增大。

②电离常数反映弱电解质电离程度的相对强弱，K越大，表示弱电解质越易电离，

酸性或碱性越强。

③多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K»K2»K3……,故其酸性取决于第一

.LHdq

少电信o

(3)影响因素

丁内因(决定因素)：弱电解质本身的性质

一外因：温度(随温度升高而增大)

(54)电离常数的四大应用

①判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。

②判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱，电离常数越大，对应的盐水解程度越小，酸

性(或碱性)越弱。

③判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律。

④计算弱酸、弱碱溶液中的。(4)、以011-)。稀溶液中、弱酸溶液中，。(11')=五元，

弱碱溶液中c(OH-)="萌。

(5)电离度和电离常数的关系十北或K-C后。

【诊断2】判断下列说法是否正确，正确的打J,错误的打X。

(1)电离平衡右移，电离常数一定增大(X)

/人力―…网士"—c2(H十)-c(CO歹)

(2)H2cCh的电禺常数表达式：砥=-----x-----------------(X)

c(H2c5)

(3)在相同的温度下，不同浓度的同一弱电解质，其电离常数("不同(X)

(4)室温下，向10mLpH=3的醋酸溶液中加水稀释后，溶液中

c(CH3coen

c(CH3coOH).c(0H-)不阳7)

提‘关键能力

考点一弱电解质的电离平衡分析

题组一电离平衡及影响因素

1.向10mL氨水中加入蒸镭水，将其稀释到1L后，下列说法中不正确的是()

A.NH3H2O的电离程度增大

B.C(NH3-H2。)增大

C.NHI的数目增多

D.c(OH)减小而c(H+)增大

答案B

解析氨水稀释，电离程度增大，但C(NH3-H2。)、c(NH：)、c(OET)均减小，根据

c(H+)c(OH-)=Xw,知c(H+)增大。

2.已知人体体液中存在如下平衡：CO2+H2OH2c。3H++HCO3，以维持

体液pH的相对稳定。下列说法不合理的是()

A.当强酸性物质进入体液后，上述平衡向左移动，以维持体液pH的相对稳定

B.当强碱性物质进入体液后，上述平衡向右移动，以维持体液pH的相对稳定

C.若静脉滴注大量生理盐水，则体液的pH减小

D.进行呼吸活动时，如果CO2进入血液，会使体液的pH减小

答案C

解析若静脉滴注大量生理盐水，则血液被稀释，平衡虽然正向移动，但根据勒

夏特列原理，c(H+)减小，体液的pH增大。

|易错提醒一

外界条件对电离平衡影响的四个不一定

❶稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变，Kw

=c(H+>c(OH.)是定值，稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H+)减小，故c(OET)增

大。

❷电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如对于CH3coOHCH3COO

一十lT,平衡后，加入冰醋酸，c(CH3co0H)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，

只能''减弱"而不能消除这种改变，再次平衡时，c(CH3co0H)比原平衡时大。

❸电离平衡右移，离子的浓度不一定增大，如在CH3co0H溶液中加水稀释或加

少量NaOH固体，都会引起平衡右移，但c(CH3coOH)、c(H')都比原平衡时要小。

❹电离平衡右移，电离程度也不一定增大，如增大弱电解质的浓度，电离平衡向

右移动，弱电解质的电离程度减小。

题组二弱电解质溶液稀释时粒子浓度的变化

3.一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变化如图

所示，下列说法正确的是()

［导电能力

b

加水体积

A.a、b、c三点溶液的pH：c<a<b

B.a、b、c三点CH3coOH的电离程度：a<b<c

C.用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH,测量结果偏大

D.a、b、c三点溶液用1mol-L।NaOH溶液中和，消耗NaOH溶液体积：c<a<b

答案B

解析A项，由导电能力知c(H+)：b>a>c,故pH：c>a>b；B项，加水体积

越大，越利于CH3co0H电离，故电离程度：c>b>a；C项，用湿润的pH试纸

测量a处溶液的pH,相当于稀释a点溶液，由a-b的过程可知，稀释后c(H,)

增大，pH偏小；D项，a、b、c三点〃(CH3coOH)相同，用NaOH溶液中和时消

耗〃(NaOH)相同，故消耗V(NaOH)：a=b=co

-1

4.(2021・房山区模拟)将0.1mol-L的NH3H2O溶液加水稀释，下列说法正确的是

()

.c(NH：)—.

(NH3H2O)的值减小

B.OH的物质的量减小

C(NH4)-CCOH-)

的值减小

c(NH3H2O)

c(NH3H2O)(H+)

D-c(NH才)的值不变

答案D

解析在NH3F2O溶液中，存在电离平衡；NH3H2ONH4+OH,当加水稀

释时，电离平衡正向移动，使电离出的〃(NH：)增大，溶液中的〃(NH3H2O)减小，

〃(NH；)

则的值增大，错误；加水稀释，电离平衡正向

n(NH3-H2。)c(NH3H2、O)A

V

移动，OH-的物质的量增大，B错误；加水稀释时，温度不变，Kb=

+

c(NHI)-c(OHDc(NH3-H2O)c(H)

的值不变，C错误

c(NH3H2O)c(NH4)

c(NH3H2O)-c(H+)-c(OH")Kw〜、

c(NH4)c(OH)=瓦'；口’度不变时'K、、'八为R三固其人殳，

D正确。

|规律方法，

加水稀释粒子浓度比值变化分析方法

/Tf+\/TT4*\

❶同一溶液、浓度比等于物质的量比。如HF溶液：=\T-o(由浓

c(HF)n(HF)

度比较变成物质的量比较)

❷将浓度比换算成含有某一常数的式子，然后分析。如HF溶液：

c，t胃Hr二;=

c(H+)(FDKa

c(HF)七(FD=c(FD°(由两变量转变为一变量)

考点二电离常数的计算与应用

【典例】(2020.全国卷H节选)(1)次氯酸为一元弱酸，具有漂白和杀菌作用，其

c(X)

电离平衡体系中各成分的组成分数讥3(X)=c(H0O)+(、(cio)，X为HC1O

或CIO1与pH的关系如图(a)所示。HC1O的电离常数兄值为

(2)已知草酸为二元弱酸：H2c2O4HC2O；+H'Kal，HC2O4C2O与+酎

Ka2,常温下，向某浓度的H2c2。4溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液，所得溶

液中H2c2。4、HC2O3、C20K三种微粒的物质的量分数(3)与溶液pH的关系如图

(b)所示。

则常温下：

①Kal=______

②Ka2=______

c2(HC2O4)

③pH=2.7时，溶液中

c(H2c2O4)-c(C20D-

答案⑴10-7.5⑵①IO”②③]ooo

解析(I)HCIO溶液中存在电离平衡HC10H"+C10,HC10的电离常数Ka

c(H+)-c(CIO),…i,，华一

------(HQO)------，由题图⑶可知当PH=7.5时，溶液中c(QCF)=c(HC10),

即Ka=c(H+)=10"5。(2)①由图像可以知道pH=1.2时，c(HC2O3)=c(H2c2。4),

-

则Kai=c(H+)=l()T2。②pH=4.2时,c(HC2O；)=c(C2Oi),则居2=C(H+)=1(F

c2(HC2O4)Kal1012

42

molL」。③由电离常数表达式可以知道展-42

(H2C2O4)C(C2OF)^a2-10

=103=lOOOo

I方法技巧

利用分布系数图像计算弱酸的电离常数

某二元弱酸(H2A)溶液中，H2A、HA\A2-的物质的量分数3Q)随pH的变化如图

所示：

-2-

c(H2A)+C(HA)+c(A)

11.52345

二元弱酸中存在电离平衡：H2AH'+HAKal

HAH++A2-Ka2

第1交叉点(pH=1.5)：3(H2A)=3(HA-)即C(HA1=C(H2A)

c(丁)(HAD

=c(H*)=1015

阳尸c(H2A)

第2交叉点(pH=4)：5(HA_)=5(A2-),即c(HA)=c(A2-)

c(H1)-c(A2-)

Ka2==c(H+)=10^4

c(HAD

题组一电离常数的应用

1.已知下面三个数据：7.2X10-4、4.6X10-4、4.9X10-1。分别是下列有关的三种酸

的电离常数(25℃),若已知下列反应可以发生：NaCN+HNO2=HCN+NaNO2

NaCN+HF=HCN+NaFNaNO2+HF=HNO2+NaF0由此可判断下列叙述中

不正确的是()

A.K(HF)=7.2Xl()-4

B.K(HNO2)=4.9X10~I°

C.根据两个反应即可得出一元弱酸的强弱顺序为HF>HNO2〉HCN

D.K(HCN)<K(HNO2)<K(HF)

答案B

解析相同温度下，酸的电离常数越大，该酸的酸性越强，结合强酸制取弱酸分

析可知，亚硝酸的酸性大于氢氟酸而小于氢氟酸，所以亚硝酸的电离平衡常数为

4.6X104,故B错误。

2.(双选)已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表：

弱酸化学式HXHYH2c。3

KI=4.5X10-7

电离平7.8X10-3.7X10-

衡常数915^2=4.7X10-"

下列推断正确的是()

A.HX、HY两种弱酸的酸性：HX>HY

B.相同条件下溶液的碱性：NaX>Na2CO3>NaY>NaHCO3

C.向Na2cO3溶液中加入足量HX,反应的离子方程式：HX+COs=HCO7+X-

D.HX溶液中c(H+)一定比HY溶液的大

答案AC

解析B项，Ka越小，酸越弱，水解程度越大，碱性越强，即

NaY〉Na2co3>NaX>NaHCO3,错误；D项，没有指明溶液浓度，无法比较c(H+),

错误。

|规律方法

利用电离常数判断反应能否进行及反应产物

已知：常温下，H2c03和HC1O的电离常数分别为：

H2co3：Kal=4.4X10-7,Ka2=4.7Xl(T”

HC10：Ka=3.0X10-8

故酸性：H2CO3>HC1O>HCO3

因此：①HC10与NaHCCh溶液不反应

②HC10与Na2c03溶液反应：C0r+HC10=HC03+C10"

③向NaClO溶液中通少量CO2：C1O+H2O+C02=HC10+HCO,(不生成C0「)

通足量CO2：cicr+H2O+CO2=HCIO+HCO3

题组二电离常数的计算

3.碳氢化合物完全燃烧生成C02和H2。。常温常压下，空气中的C02溶于水，达

5

到平衡时，溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5X10mol-L'0若忽略水的电离及

H2co3的第二级电离，则H2co3HCO3+H+的电离常数K|=(已知:

10^-60=2.5X10-6)o

答案4.2X10-7

解析由H2cChH++HC0,得

c(H+)-c(HC0I)]0-5.60X]()-5.6()

K=c(H2co3)~1.5X10-5心4.2XIO,

4.已知亚磷酸(H3Po3)为二元弱酸，常温下，向某浓度的亚磷酸溶液中逐滴加入一

定物质的量浓度的KOH溶液，混合溶液的pH与离子浓度的关系如图所示。

PH

-11

,dHPOhC(H2PO；)

6c(HTO-)3(H,POJ

⑴写出亚磷酸的电离方程式

(2)表示pH与1g需嘿*的变化关系的曲线是(填“I”或“II”)。

⑶根据图像计算亚磷酸的Kal=0

++-14

答案(1)H3Po3H2POI+HH2PO3HPOf+H(2)I(3)10-

c(H2Po,)・c(才)C(HPO丁)-c(才)

解析C(H3Po3)，心=c(H2PO,)且Kal>Ka2,

由图像可知，在相同;*:歌；或:*鬻3；时,“曲线n”对应的C(H+)较大,

为一级电离(Kal),“曲线I”对应的C(H,)较小，为二级电离(Ka2),显然选用“曲

线H”中的特殊点B计算Kal,Ka尸”华点段2=10*10-24=10-14。

C(H3Po3)

I规律方法

特定条件下的Ka或Kb的有关计算

25℃时，amolL」弱酸盐NaA溶液与人molL」的强酸HB溶液等体积混合，溶

液呈中性，则HA的电离常数乂求算三步骤：

①电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH^)+c(A)+c(B-)MA)=c(Na+)-c(B-)=

a-b

②物料守恒：c(HA)+c(A~)=/>c(HA)=?—

_7a-b

c(H+)H(AD1°X亍

③&=c(HA)aa~b°

2~^2~

考点三一元强酸(碱)与一元弱酸(碱)的比较

【典例】(双选)25℃时，相同pH的两种一元弱酸HA与HB溶液分别加水稀释,

溶液pH随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()

A.同浓度的NaA与NaB溶液中，c(A［大于c(B)

B.a点溶液的导电性大于b点溶液

C.a点的c(HA)大于匕点的c(HB)

D.HA的酸性强于HB

答案AD

解析酸的酸性越强，对应的盐的水解程度越小，故NaB的水解程度大，同浓度

的NaA与NaB溶液中(;出一)小于c(A),A项正确；b点溶液的pH小于a点溶液

的pH,说明人点溶液中c(H。和c(B］较大，故匕点溶液导电性较强，B项错误；

HA酸性强于HB,则相同pH的溶液，c(HA)<c(HB),稀释相同倍数时，a点的

c(HA)小于分点的c(HB),C项错误；由于稀释过程中HA的pH变化较大，故HA

的酸性强于HB,D项正确。

【题组训练】

1.常温下，pH均为2、体积均为％的HA、HB、HC溶液，分别加水稀释至体积

V

为V,溶液pH随1瓯的变化关系如图所示，下列叙述错误的是()

A.常温下，Ka(HB)>Ka(HC)

B.HC的电离度：a点<b点

C.当1年=4时，三种溶液同时升高温度，H；一减小

V

D.当1g访=5时，HA溶液的pH为7

答案D

解析A项，由图可知，HA稀释10倍pH增大1,则HA为强酸，HB、HC稀

释10倍，pH增大值小于1,则HB、HC为弱酸，HB、HC稀释同等倍数，pH

的改变值：HB>HC,酸性：HB>HC,常温下，Ka(HB)>Ka(HC),正确；B项，对

于HC,b点稀释的倍数大于a点，加水稀释促进弱酸的电离，HC的电离度：a

点<b点，正确；C项，HA为强酸，HA溶液升高温度，c(A。不变，HC溶液升

C(A-)

高温度促进HC电离，c(C)增大，则(C「减小,正确；D项，HA溶液为酸溶

液，无论如何稀释pH<7。错误。

2.常温下，分别取未知浓度的MOH和HA溶液，加水稀释至原体积的“倍，稀

释过程中，两溶液pH的变化如图所示。下列叙述正确的是()

A.MOH为弱碱，HA为强酸

B.水的电离程度：X=Z>Y

C.若升高温度，KZ点对应溶液的pH均不变

D.将X点溶液与Z点溶液等体积混合，所得溶液呈碱性

答案B

解析由图可知，将X点HA溶液稀释10倍(即1g〃增大1),pH变化小于1,则

HA是弱酸；将丫点MOH溶液稀释10倍，pH减小1,则MOH是强碱，A错误；

酸、碱均抑制水的电离，X点溶液中c(H+)=l(r5mol-L\由水电离出的c(H+)

=c(OH)=109molLIV、Z点溶液中c(OH)分别为104mol-L】、105mol-L

-l,则由水电离出的，c(H+)分别为10-,0mol-L_\IO-9mol-L-1,故水的电离程度：

X=Z>Y,B正确；MOH是强碱，升高温度，溶液中c(OIT)几乎不变，但K、、，增

大，c(H+)变大，溶液的pH减小，C错误；将X点溶液与Z点溶液等体积混合，

发生中和反应后，HA有剩余，所得混合液呈酸性，D错误。

|归纳总结

❶一元强酸(HC1)与一元弱酸(CH3coOH)的比较

(1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较

比较以丁)PH中和碱的能与活泼金开始与金

项目力属反应产属反应的

生H2的量速率

盐酸大小相同相同大

醋酸溶液小大小

(2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较

比较项目c(H')C(酸)中和碱与足量活泼开始与金

的能力金属反应产属反应的

生H2的量速率

盐酸相同小小少相同

醋酸溶液大大多

❷一元强酸(HC1)与一元弱酸(CH3coOH)稀释图像比较

(1)相同体积、相同浓度的盐酸与醋酸

7pHPH...............

ac

b^XHC1CH,C00HCH,COOH

00■“水)

加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大，加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多

（2）相同体积、相同pH的盐酸与醋酸

pH

■77|PH

a

b,<H,COOHc^CH3COOH

0rv（水）0X水'）

加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多

❸一元弱酸和一元强酸与金属的反应（以盐酸和醋酸为例）图像

实验操作图像

同体积、同浓度的盐酸和醋酸分别与足v（H2）

量反应

Zn/>4：%（200小叫）

1//min

V（H）

同体积、同pH的盐酸和醋酸分别与足2

CH3COOH（aq）

量Zn反应Z^HCRaq）

“min

高考盲点

判断弱电解质的实验设计

【考题引领】

（2021.浙江6月选考）某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解

质。下列说法正确的是（）

A.25℃时，若测得0.01mol-L-1NaR溶液pH=7,则HR是弱酸

B.25℃时，若测得0.01mol-L1HR溶液pH>2且pH<7,则HR是弱酸

C.25C时,若测得HR溶液pH=a,取该溶液10.0mL,加蒸储水稀释至100.0mL,

测得pH=Z?,b-a<\,则HR是弱酸

D.25℃时，若测得NaR溶液pH=a,取该溶液10.0mL,升温至50℃,测得pH

=b,a>b,则HR是弱酸

答案B

解析A.25℃时，若测得0.01moLL/1NaR溶液pH=7,可知NaR为强酸强碱盐，

则HR为强酸，A错误；B.25℃时，若测得0.01molL」HR溶液pH>2且pH<

7,可知溶液中c（H'）V0.01mol/L,所以HR未完全电离，HR为弱酸，B正确；

C.假设HR为强酸，取pH=6的该溶液10.0mL,加蒸储水稀释至100.0mL测得

此时溶液pHV7,C错误；D.假设HR为强酸，则NaR为强酸强碱盐，溶液呈中

性，升温至50C,促进水的电离，水的离子积常数增大，pH减小，D错误；答

案为Bo

【设计方法】

1.判断弱电解质的三个思维角度

角度一：弱电解质的概念，即弱电解质不能完全电离，如0.1mol-L1的CH3coOH

溶液的pH>lo

角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH=l的

CH3coOH溶液加水稀释10倍后，lVpHV2；再如向0.1mol/LCH3coOH溶液

中滴入1〜2滴石蕊溶液，溶液变红色，向其中加入CH3coONa固体，若溶液红

色变浅，说明CH3coOHCH3coeT+H*的平衡逆移，即CH3coOH为弱酸。

角度三：弱电解质形成的盐能水解，如用玻璃棒醮取一定浓度的CECOONa溶液

滴在pH试纸上，pH>7,说明CNCOONa为弱酸盐，即CH3COOH为弱酸。

2.设计示例

室温下证明HA是一元弱酸的几种实验方法

实验方法结论

①测0.01molLTHA溶液的pHpH=2,HA为强酸；pH〉2,HA为弱酸

②测NaA溶液的pHpH=7,HA为强酸；pH〉7,HA为弱酸

③相同条件下，测相同浓度的HA若HA溶液的导电能力比HC1（强酸）溶液

和HC1（强酸）溶液的导电能力的弱，则HA为弱酸

④测相同pH的HA溶液与盐酸稀若HA溶液的pH变化比盐酸小，则HA

释相同倍数后的pH变化为弱酸

⑤测等体积、等pH的HA溶液和

若HA溶液反应过程中产生H2较快且最

盐酸分别与足量锌反应产生H,的

终产生H2的量较多，则HA为弱酸

快慢及H2的量

⑥测等体积、等pH的HA溶液和若HA溶液耗碱液体积大，则HA为弱

盐酸中和等浓度碱消耗的碱液的酸

体积

【迁移应用】

1.已知次磷酸(H3Po2)为一元酸，欲证明它是弱电解质，下列操作方法不正确的是

()

A.用物质的量浓度相同的NaCl溶液和NaH2P。2溶液进行导电性实验，比较灯泡

的亮度

B.用一定浓度的NaOH溶液分别滴定等体积、等pH的盐酸和次磷酸溶液，比较

消耗碱液的体积

C.加热滴有酚配;试液的NaH2P。2溶液，溶液颜色变深

D.常温下，稀释0.1moLL，次磷酸溶液至原溶液体积的100倍，测得pH在4〜5

之间

答案A

解析NaCl和NaH2P。2都属于强电解质，所以用物质的量浓度相同的NaCl溶液

和NaH2P02溶液进行导电性实验，比较灯泡的亮度，不能证明H3P。2是弱电解质，

故A错误；因盐酸为强酸，若滴定时次磷酸溶液消耗NaOH溶液的体积大于等体

积、等pH的盐酸消耗的NaOH溶液的体积，则说明次磷酸为弱电解质，B正确；

若次磷酸为弱电解质，则NaEhPCh溶液呈碱性，加热促进其水解，滴有酚酬试液

的NaH2P02溶液颜色变深，C正确；常温下，若次磷酸为一元强酸，则把0.1mol-L

t次磷酸溶液稀释至原溶液体积的100倍,pH应为3,而现测得pH在4〜5之间，

说明次磷酸没有完全电离，为弱电解质，D正确。

2.为了证明一水合氨(NH3H2O)是弱电解质，常温下，甲、乙、丙三人分别选用下

列试剂进行实验:0.010moLL-i氨水、NH4cl溶液、NH4cl晶体、酚酰试剂、pH

试纸、蒸储水。

(1)甲用pH试纸测出0.010mol-L1氨水的pH为10,则认定NH3H2O是弱电解质，

你认为这一方法(填“正确”或“不正确”)，理由是

(2)乙取出10mL0.010molL」氨水，用pH试纸测出其pH=a,然后用蒸储水稀

释至1000mL,再用pH试纸测出其pH=A若要确认NH3-H2O是弱电解质，则

“匕应满足的关系为(用等式或不等式表示)。

⑶丙取出10mLO.010mol-L"1氨水，滴入2滴酚麟溶液，显粉红色，再加入NH4cl

晶体少量,颜色变(填“深”或“浅”)。你认为这一方法(填“能”

或“不能”)证明NH3-H2O是弱电解质，原因是

答案⑴正确若是强电解质，则0.010molL」氨水中c(OEF)应为0.010moll/

IpH=12

(2)a—2<b<a

⑶浅能0.010mol.L，氨水(滴有酚的中加入NH4cl晶体后颜色变浅，有两种

可能：一是NH4cl在水溶液中水解显酸性，加入氨水中使溶液的pH降低；二是

NHI使NH3-H3O的电离平衡NH3-H2ONH4+OH逆向移动,从而使溶液的pH

降低

练二高考真题

1.(2021.广东卷)鸟喋吟(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHC1

表示)。已知GHC1水溶液呈酸性，下列叙述正确的是()

A.0.001mol-L1GHC1水溶液的pH=3

B.0.001moH/iGHC1水溶液加水稀释，pH升高

C.GHC1在水中的电离方程式为GHC1=G+HC1

D.GHC1水溶液中：c(OH)+c(C「)=c(GH+)+c(G)

答案B

解析0.001mol-L^1GHC1水溶液中GH*少量水解生成H+,所以以丁)小于0.001

mol-L-1,pH>3,A错误；0.001mol[TGHC1水溶液加水稀释，GH+水解平衡正

向移动，但是溶液体积增大使c(H+)减小，则pH升高，B正确；GHC1的电离方

程式为GHC1=GH++Cr,C错误；GHC1水溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(GH

+)=c(OH)+c(Cf),D错误。

2.(2019•天津高考)某温度下，HNO2和CH3coOH的电离常数分别为5.0X10-4^

1.7X105o将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变

化如图所示。下列叙述正确的是()

A.曲线I代表HNO2溶液

B.溶液中水的电离程度：b点>©点

C.从c点到d点，溶液中。)保持不变(其中HA、人一分别代表相

应的酸和酸根离子)

D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中〃(Na')相同

答案C

解析根据HNO2和CH3coOH的电离常数，可知酸性：HN02>CH3C00HO相

同pH的两种酸溶液，稀释相同倍数时，弱酸的pH变化较小，故曲线I代表

CH3coOH溶液，A项错误；两种酸溶液中水的电离受到抑制，b点溶液pH小于

c点溶液pH,则b点对应酸电离出的c(H+)大，对水的电离抑制程度大，故水的

电离程度：b点Vc点，B项错误；溶液中。)=

c(HA).c(OH).c(才)KW

c(A)-c(H1)=Ka(HA)从c点到d点，HA的电离平衡正向移

动，但Kw、Ka(HA)的值不变，故，，不变,c项正确；相同体积

C〈A)

a点的两溶液中，由于c(CH3coOH)>C(HNO2),故〃(CH3co0H)>〃(HN02),因

此与NaOH恰好中和后，溶液中〃(Na.)不同，D项错误。

3.(2020.海南卷)某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下

列说法错误的是()

分

布

分

数

a心4.7

1gK

酸一

A.该

=:

数Kh

衡常

解平

的水

B.NaA

c(A。

(HA)<

时，c

7。

pH=

液的

该溶

C.当

4

pH^

溶液，

缓冲

1的

)=4：

c(A"

A)：

c(H

D.某

B

答案

该

]/L。

7mo

1(T4

(H+)=

,即c

=4.7

，pH