新高考一轮复习鲁科版第九章第3课时醇酚学案

第3课时醇酚

❷课标要求

1.能写出醇、酚的官能团、简单代表物的结构简式和名称。

2.能够列举醇、酚的典型代表物的主要物理性质。

3.能描述和分析醇、酚的典型代表物的重要反应,能书写相应的化学

方程式,能利用物质的主要性质进行鉴别。

考点一,

►醇的结构与性质

H必备知识房不

⑴概念

醇是羟基与饱和碳原子相连的化合物,饱和一元醇的分子通式为

C,,H2π+1OH(n≥l)o

⑵分类

「脂肪醇:如乙醇、I-丙醉

I-按煌基类别+脂环醇：如环己醇

L芳香醇：如苯甲醇

B⅛⅛—

「一元醇：如甲帆乙醉

一按羟基数目十二元醇：如乙二醇

L多元醇：如丙三醇

⑶几种常见的醇

名称甲醇乙醇乙二醇丙三醇

俗称木精、木醇酒精甘醇甘油

CHOH

结构2

CHQH

CH3OHCH3CH2OHICHOH

CHOHI

简式2

CH2OH

状态液体液体液体液体

溶解性易溶于水

燃料、有机

发动机防

溶剂、消毒剂

燃料、化冻液、合成

用途(医用75%的药物、制炸药

工原料高分子化

酒精)、酿酒、

合物的原料

化工原料等

物理性

递变规律

质

密度一元脂肪醇的密度一般小于1g∙cm-3

(1)直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而共

高

沸点

(2)醇分子间存在氢键,所以相对分子质量相近的醇和烷烧

相比,醇的沸点远高于烷短

低级脂肪醇易溶于水,饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原

水溶性

子数的递增而逐渐减小

I立微簸醇羟基是亲水基，多羟基化合物如丙三醇等都易溶于水或与

水以任意比互溶。碳原子数多的一元醇水溶性差。

⑴根据结构预测醇类的化学性质

醇的官能团羟基(一OH),决定了醇的主要化学性质，受羟基的影响,C

-H键一定条件下也可能断裂发生化学反应。

（2）由断键方式理解醇的化学性质

如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示（以乙醇为例）：

反应物断键反应

化学方程式

及条件位置类型

置换

①

Na2CH3CH20H+2Na→2C⅛C⅛0Na⅛L

反应

取代

HBr(A)②CH3CH20H+HBrACH3CH2Br+H2O

反应

O2(Cu,Δ)/

氧化

Cu

醇至少有①③

2CH3CH20H+02^2CH3CH0÷2H20

反应

一个α-H

浓硫酸，

170℃/消去

浓硫酸.

②⑤CHCHOHTTO-VCH.CHt+HO

醇至少有反应32222

一个B-H

浓硫酸，取代

浓硫酸

①②

2CH3CH2OH^ΓCH3CH2OCH2CH3+H2O

140℃反应

取代

CHCOOH

3浓硫酸、

Φ（酯化）

CH3COOH+CH3CH2OH^∆^CH3COOCH2CH3+H2O

(浓硫酸,Δ)

反应

I丘鳏拔(1)乙醇的催化氧化实验中细铜丝绕成紧密的螺旋状,这样

既可以增大与反应物的接触面积,又有利于保存热量。生成物乙醛是

一种无色、具有刺激性气味的液体;密度比水的小；易挥发；易燃烧；

与水、乙醇互溶。

⑵乙醇能使酸性KEnO,溶液由橙红色变绿色,可用于酒精检测。

［理解辨析］

1.判一判(正确的打“J”，错误的打“X”)

CH2-CH2

(I)CH3。H和IHIH都属于醇类,且两者互为同系物。()

CH2-CH2

(2)CH30H>CH3CH2OH›OHIH的沸点逐渐升高。()

⑶钠与乙醇反应时因断裂C—0键失去一OH官能团。()

(4)乙醇的分子间脱水反应和酯化反应都属于取代反应。()

⑸所有的醇都能发生催化氧化反应和消去反应。()

(6)由于醇分子中含有一OH,醇类都易溶于水。()

解析：⑴两者官能团数目不相同，不互为同系物。

⑵一元饱和醇含C数越多，沸点一般越高,含C数相同的醇,羟基数越

多,一般沸点越高。

⑶钠与乙醇反应时断裂的是羟基上的0—H键。

(4)两个反应均可看作醇羟基上的H被其他基团代替，均为取代反应。

⑸没有ɑ-H的醇不能发生催化氧化反应,没有B-H的醇不能发生消

去反应。

(6)低级醇易溶于水,随碳原子数增多，醇在水中的溶解能力减弱。

答案：(I)X(2)√(3)X(4)√(5)×(6)×

下列四种有机物的分子式均为C1H10O0

①CH3CH2CH2CH2OH

CH-CH-CH-CH

32I3

②λλOH

CH3-CH-CH2-OH

③CH,

CH3

CH3-C-OH

④CH3

分析其结构特点,用序号回答下列问题。

（1）其中能与钠反应产生H2的有o

⑵能被氧化成含相同碳原子数的醛的是o

⑶能被氧化成酮的是O

（4）能发生消去反应且生成两种产物的是O

解析：（1）所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H2O（2）能被氧化成醛

的醇分子中必含有基团“一OLOH"，①和③符合题意。（3）能被氧化

成酮的醇分子中必含有基团“寸H-OH②符合题意。（4）若与羟基

相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则醇发生消去反应

时一,可以得到多种产物,②符合题意。

答案：（1）①②③④（2）①③（3）②（4）②

、T关键能力房奔^

谴三醇的结构与性质判断

1.（2021•广东佛山模拟）阿巴卡韦是一种有效的抗HlV病毒药物。关

于其合成中间体M（结构如图）的说法错误的是（D）

6∏lθθ2

C.可以发生加成反应、酯化反应和氧化反应

D.标准状况下，1mol中间体M与足量的钠反应,可以生成44.8L氢

气

解析：由M的结构可知,其分子式为CGHIQ,故A正确;M的结构中含4

个四面体结构的C,所有原子不可能共平面,故B正确;M的结构中含碳

碳双键、一0H,可发生加成、氧化、酯化反应，故C正确;一OHVNa

反应生成氢气,标准状况下1mol中间体M与足量的钠反应生成1mol

氢气,其体积为22.4L,故D错误。

2∙M在一定条件下可生成N,其反应如图。下列说法错误的是（C）

MN

解析:M中含有苯环,与氢气发生加成反应,也属于还原反应,含有羟基,

能发生酯化反应,也属于取代反应,A正确;N的苯环上有3种不同化学

环境的氢,其一氯代物有3种,B正确;M含有2个苯环,苯甲醇只含有

一个苯环,结构不相似,不互为同系物,C错误;有机反应中去氢或加氧

为氧化反应,题述M生成N的反应为氧化反应,D正确。

遢组醇类的氧化反应和消去反应探究

3.下列醇既能发生消去反应又能被氧化为醛的是（D）

30H

CH3CHCH3

B.I

OH

CH

I3

C.CH3-C-CH2OH

CH3

CH3

D.CH-C——CH-CHOH

I3I2

CH3CH3

CH3CHCH3

30H没有B-H,不能发生消去反应;B.I的催化氧化产物是丙

OH

CH3

酮;C.CH3-C-CH2OH,B-C上没有H原子,不能发生消去反应;D.

CH3

CH3

CH3-C——CH-CH2OH,B-C上有H原子,能发生消去反应生成烯煌，ɑ

CH3CH3

-C上有2个H原子,能被氧化为醛。综上所述，既能发生消去反应又

能被氧化为醛的是D。

4.（2022・山东青岛检测）某二元醇的结构简式为Fζ>∖,关于该

有机化合物的说法错误的是（C）

A.用系统命名法命名：5-甲基-2,5-庚二醇

B.该有机化合物通过消去反应能得到6种不同结构的二烯短(不考虑

立体异构)

D.1mol该有机化合物能与足量金属Na反应产生达22.4L(STP)

、OHOH

解析:了工Λ为二元醇，主链上有7个碳原子,为庚二醇,从右往左

数，甲基在5号碳上,两个羟基分别在2号、5号碳上,用系统命名法

命名为5-甲基-2,5-庚二醇,A正确;尸入中羟基碳原子的邻位碳

原子上有H,可以通过消去反应形成双键,右边的羟基通过消去反应形

成双键的位置有2个,左边的羟基通过消去反应形成双键的位置有3

个,定一移一,形成的二烯垃有6种不同结构,B正确;羟基碳原子上至

少有2个H才能通过催化氧化得到醛类物质，左羟基碳原子上没有H,

右羟基碳原子上只有1个H,则不能得到醛类物质,C错误；1mol该有

机化合物含2mol羟基,2mol羟基能与足量金属Na反应产生氢气1

mol,标准状况下体积为22.4L,D正确。

，题组⅞＞醇与其他有机物的转化关系应用

5.由丁怏二醇可以制备1,3-丁二烯,请根据下列合成路线图填空:

(X).浓HBr溶液、、

CH2C≡CCH2{A}

II加成反应取代反应

OHOH0）

消去反应

浓

CH2-CH—CH-CHz

消去反应

（1,3-丁二烯）

⑴写出各反应的反应条件及试剂名

称：X

(2)写出A、B的结构简

式:A;B

⑶请写出A生成1,3-丁二烯的化学方程式:

答案：(1)加热,Ni(催化剂)、H2加热，乙醇溶液、NaOH

CH2CH2CH2CH2

⑵IICH2BrCH2CH2CH2Br

OHOH

CHCHCHCH

⑶2222

OHOH△

CH2=CH-CH=CH2+2H20

一方法规律

醇的消去反应和催化氧化反应规律

(1)醇的消去反应规律

1——

浓硫酸

常-C+------►—C=C—+HO

△2

H:

①结构条件:醇分子中有β-Ho若B-C上没有氢原子,则不能发生消

去反应。

②反应的条件:浓硫酸、加热。

③一元醇消去反应生成的烯燃种数等于B-H的种数。如

CH3-CH2-CH-OH

CH

3的消去产物有2种。

⑵醇的催化氧化反应规律

醇的催化氧化反应情况与跟羟基(-0H)相连的碳原子上的氢原子的

个数有关。

个

2~3!H

————►生成醛,如R—CH2OHTR-CHO

α

氢R'

原

1个HI

子-j——►生成酮，如R-CHOH

个

数

C⅛

没有H

―-——►不能被催化氧化,如H3C—C-OH

卜考点二,

酚的结构与性质

W必备知识房各

酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物,最简单的酚为苯酚

0。力。

岳兴太无色晶体,露置在空气中会因部分

"色状态片被氧化而显粉红色

物

理

性i常温下,在水中的溶解度不大,温度

-T溶解性

质*；高于65七时,与水-混-溶,易溶于酒精J：

J一五届一Ij有毒,对皮肤有腐蚀作用,皮肤上沾

每畦q*.有__苯_酚__,应_立__即_用_酒_精_清__洗_____?

由于苯环对羟基的影响,酚羟基比醇羟基活泼;由于羟基对苯环的影

响,苯酚中苯环上的氢比苯中的氢适泼。

⑴弱酸性:苯酚具有酸性,俗称石炭酸。酸性:H2CO3>O-OH>HC0?,

苯酚不能使酸碱指示剂变色。

①与NaOH反应:(3^()H+NaOH-‹Q^0Na+H2(‰

OH0Na

②与Na2CO3反应:[Tr+Na2C03—*Qr+NaHCO3o

⑵与澳水的取代反应

苯酚滴入过量浓澳水中产生的现象为生成白色沉淀。用于苯酚的定性

检验和定量测定。

+3HBr()

⑶苯酚与甲醛在催化剂作用下,可发生缩聚反应,化学方程式是n

OH

J+nHCHO..催化剂.

OH

CH2⅜OH+(n-l)H2O

(4)氧化反应:苯酚易被空气氧化为粉红色；易被酸性KMnO1溶液氧化;

易燃烧。

⑸显色反应:苯酚与FeCL溶液作用显紫色。利用这一反应可检验苯

酚的存在。

(6)苯、甲苯、苯酚性质的比较

类别苯甲苯苯酚

结构

be%OOH

简式0

不能被酸可被酸性常温下在空

氧化

性KMnO4KMnO1气中被氧化

反应

溶液氧化溶液氧化后呈粉红色

漠漠

液溟液澳浓澳水

代的

反状

应态

条

催化剂催化剂不需催化剂

件

产2,4,6-

C6H5Br令人对两种浪苯

物三滨苯酚

结

苯酚与滨的取代反应比苯、甲苯容易进行

论

原酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得更活泼，易被

因取代

［理解辨析］

1.判一判（正确的打“J”，错误的打“X”）

⑴苯酚的水溶液呈酸性,说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼

性。（）

⑵除去苯中的苯酚,加入浓漠水再过滤。（）

⑶分子式为CNO的芳香族有机物的同分异构体有五种。（）

（4）,ROH和OCS⅛含有的官能团相同，两者的化学性质相似。

（）

⑸鉴别苯酚溶液与乙醇溶液可滴加FeCL溶液。（）

（6）向苯酚的浑浊液中加入NaOH溶液,液体变澄清,再通入CO2气体,

液体又变浑浊。（）

解析：（1）苯酚水溶液呈酸性,说明其0—H键更易断裂,活泼性更强。

⑵苯酚与浓淡水反应生成的三澳苯酚溶于苯中，则不能用此方法除

去苯中的苯酚。

⑶分子式为C7H8O的芳香族有机物的同分异构体有Q-CHzOH、

O—O-CH3及邻(或间或对)甲基苯酚,共五种。

(4)前者属于醇类而后者属于酚类,两者化学性质差别很大。

⑸苯酚与FeCh溶液作用显紫色,醇无此性质。

(6)。一OH与NaOH反应生成易溶于水的0厂°Na,液体变澄清,再通

入Cθ2,b°Na与C02反应重新生成O-OH,液体又变浑浊。

答案：⑴J(2)X(3)√(4)×(5)√(6)√

请设计简单的实验除去甲苯中的少量苯酚。

提示:加入足量的NaOH溶液充分振荡后,用分液漏斗分液,弃除下层

溶液。

、T关键能力瓯

遢组■酚的结构特点及性质

1.(2021・广东汕头二模)化合物H是中药黄苓中的主要活性成分,具

有抗氧化、抗肿瘤作用。下列有关化合物H的说法不正确的是(D)

HO0

化合物H

15HK)O5

3溶液发生显色反应

C.1mol该化合物可与3molNa反应

解析：由H的结构简式可知,其分子式为C15H10O5,故A正确;H的分子中

含有酚羟基,能与FeCh溶液发生显色反应,使溶液呈紫色,故B正确;H

的分子中含有3个酚羟基,则1molH可与3molNa反应，故C正确;H

的分子中含有2个苯环,左边苯环上的一溟代物有1种,右边苯环上的

一浪代物有3种,共4种,故D不正确。

2.（2021・江西新余二模）白藜芦醇是植物果实中的分泌物（结构如

图），具有抗肿瘤、舒张血管等功效。已知:与四个不同原子或原子团

相连的碳原子叫手性碳原子。有关白藜芦醇的下列说法错误的是

（A）

B.能发生氧化、取代和加成等反应

解析:与四个不同原子或原子团相连的饱和碳原子叫手性碳原子。碳

碳双键能与滨水发生加成反应,酚类能与浓滨水发生取代反应,则与

足量浓澳水反应后的产物中含2个手性碳原子,A错误;含有碳碳双键,

能发生氧化和加成反应,含有酚羟基,能与滨水发生取代反应,苯环上

羟基邻位和对位的氢原子能被取代,B正确；含2个苯环,每个苯环上

各有2种氢原子,则苯环上的一氯取代物有4种,C正确;苯环是平面

结构,碳碳双键是平面结构，则分子中所有原子可能共平面,D正确。

遁组三》有机合成中的酚

3.（2021・天津三模改编）苯酚具有杀菌消炎的作用，可由如图路线在

一定条件下合成。下列说法正确的是（C）

A.反应②属于消去反应

解析:反应②苯甲酸在催化作用下经过氧化反应转化为苯酚,A错误;B

为苯甲酸,C为苯酚,两者结构不相似,组成上相差的也不是n个CH2,

不互为同系物,B错误;物质B含有竣基,物质C含有酚羟基,均可与

NaOH溶液发生反应,C正确;B和C分子中没有可发生加聚反应的官能

团,两者不能发生加聚反应,D错误。

4.化合物Z是合成平喘药沙丁胺醇的中间体,可通过如图路线制得：

(CH3CO)2O

OHCH3COONa

下列说法正确的是（C）

A.1molZ最多能与2molNaoH反应

B.Y可以发生取代反应、氧化反应、消去反应

3溶液鉴别Y和Z

解析:A项，1molZ分子中含2mol酯基,发生水解后,生成的2mol

竣基和1mol酚羟基均能与NaOH发生反应,所以1molZ最多能与3

molNaOH反应,错误;B项,Y分子中的氯原子可发生取代反应,酚羟基

可被氧化,但该分子不能发生消去反应,错误;C项,含酚羟基的有机物

遇FeCl3溶液会显紫色，因Y分子中含酚羟基,而Z分子中不含酚羟基,

则可用FeCk溶液鉴别Y和Z,正确;D项,X分子中含甲基,为四面体结

构,所以X分子中所有原子不可能在同一平面上,错误。

走进新高考

HOd

1.(2021•浙江1月选考，15)有关飞的说法不正确的是

(C)

3溶液作用显紫色

解析:与苯环碳原子直接相连的6个原子和苯环上的6个碳原子一定

共平面,故该分子中至少有12个原子共平面,A正确;该物质完全水解

后所得有机物为,其中只有与一NH2直接相连的碳原子

/NH2

为手性碳原子，即手性碳原子数目为1个,B正确；该物质含有醇羟基,

不含酚羟基,与FeCL溶液作用不会显紫色,C不正确；该物质与足量

Hoo

NaOH溶液完全反应生成Y和Na2CO3,生成的钠盐只有1

种,D正确。

2.（2020•全国I卷,8）紫花前胡醇

（H穴ɔɑɑθ）可从中药材当归和白芷中提取得至U,能提高人体

免疫力。有关该化合物,下列叙述错误的是（B）

解析:根据该有机物的结构简式可以确定其分子式为C11H14ObA正确；

该有机物分子中有羟基,且与羟基相连的碳原子上有氢原子,故其可

以被酸性重铭酸钾溶液氧化,能使酸性重铭酸钾溶液变色,B错误;该

有机物分子中有酯基,故其能够发生水解反应,C正确；该有机物分子

中与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子,故其可以在一定