《天然药物化学》三萜及其苷类-课件

第七章三萜及其苷类triterpenoids第七章三萜及其苷类1一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、结构测定第七章三萜及其皂苷第七章三萜及其皂苷一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、2精品资料精品资料3你怎么称呼老师？如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你是否会认为老师的教学方法需要改进？你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？教师的教鞭“不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我笨，没有学问无颜见爹娘……”“太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”《天然药物化学》三萜及其苷类--ppt课件4一、概述30个碳原子，6个异戊二烯；多数可溶于水，似肥皂水。三萜皂苷多具有羧基，酸性皂苷。

一、概述一、概述一、概述5三萜皂苷组成：三萜皂苷元（triterpenesapogenins）+糖常见的苷元：四环三萜和五环三萜。常见的糖：多数苷为吡喃型糖，少数呋喃型糖。次皂苷（prosapogenins）：原生苷部分糖被降解时，所生成的苷。一、概述三萜皂苷组成：一、概述6一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、结构测定第七章三萜及其皂苷一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、7《天然药物化学》三萜及其苷类--ppt课件8二、四环三萜1、达玛烷型(Dammaranes)2、羊毛脂烷型(Lanostanes)3、甘遂烷型(Tirucallanes)4、环阿屯烷型(Cycloartanes)5、葫芦烷型（Cucurbitanes）6、楝lian烷型（Meliacanes）二、四环三萜二、四环三萜二、四环三萜91、达玛烷型

二、四环三萜结构特点?1)8位有角甲基，且β-构型。2)13位连有β-H，3)10位有β-CH3，4)17位有β-侧链，5)C-20构型为R或S

熟悉1、达玛烷型二、四环三萜结构特点?1)8位有角甲基，且β-10

R1=H

20(S)原人参二醇[20(S)protopanaxadiol]类R1=OR3

20(S)原人参三醇[20(S)protopanaxatriol]类二、四环三萜生物活性不同R1=H20(S)原人参二醇[20(S)11

2、羊毛脂烷型

二、四环三萜10、13、14位分别连有β，β，α-CH3，C-20为R构型，A/B，B/C，C/D环均反式。

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从中药－灵芝中分离得到的四环三萜化合物二、四环三萜

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3、环阿屯烷型

二、四环三萜

与羊毛甾烷不同之处：

19位甲基与9位脱氢形成三元环。

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从中药黄芪（Astragalusmembranaceus中分离到的黄芪苷I：二、四环三萜

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4、甘遂烷型二、四环三萜

结构特点？S

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从藤桔属植物Paramignyamonophylla的果实分离得到：

二、四环三萜

17从楝科植物Azadirachtaindica中分离得到：

二、四环三萜98131026个碳原子；A/B,B/C,C/D均为反式；C8-βCH3，C10-βCH3，C13-αCH3。5、楝烷型云南二、四环三萜98131026个碳原子；5、楝烷型云南18

6、葫芦烷型

二、四环三萜A、B环上取代与羊毛甾烷不同，其余相同。5-βH，

C9-βCH3，C8-βH，C10-αH。

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从雪胆属植物Hemsleyaamabilis中分离得到的

雪胆甲素

二、四环三萜临床上用于治疗急性痢疾、肺结核、慢性气管炎等。专利200810212740：治疗白血病

20一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、结构测定第七章三萜及其皂苷一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、21

三、五环三萜（PentacyclicTriterpenoids)1、齐墩果烷型(Oleananes）2、乌苏烷型（Ursanes）3、羽扇豆烷型（Lupanes）4、木栓烷型（Friedelanes）三、五环三萜

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1、齐墩果烷型

三、五环三萜基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，28常有-COOH，有时也在C24位，C3常有羟基，12、C13位往往有不饱和双键的存在。

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从油橄榄（Oleaeuropaea）中分到齐墩果酸：

三、五环三萜对肝损伤有一定的保护作用可治疗肝炎

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从甘草（Glycyrrhizauralensis）中分离得到的

甘草次酸

三、五环三萜禽急慢性呼吸道病

预防甲型H1N1流感：金银花6克、大青叶6克、薄荷3克、生甘草3克

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2、乌苏烷型(Ursanes)

三、五环三萜结构特点：与齐墩果烷型唯一不同的是C30由20位移到19位上。β

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从女贞子叶中分离得到的熊果酸：

三、五环三萜DHC熊果酸美白套装抑制细菌

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从积雪草（Centellaasiatica）中分离到的积雪草酸

三、五环三萜清热解毒，利湿消肿

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3、羽扇豆烷型（Lupanes）三、五环三萜E环为五元碳环，E环19位有异丙基以α构型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均为反式。

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从白头翁（Pulsatillachinensis）中分离23－羟基白桦酸：

三、五环三萜清热解毒

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4、木栓烷型三、五环三萜由齐墩果烯经甲基移位转变而来。与其他类型五环三萜皂苷相比，最明显的区别在于4位只有一个甲基。

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从雷公藤（tripterygiumwilfordii）中分离得到的雷公藤酮：

三、五环三萜治疗风湿性关节炎

32一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、结构测定第七章三萜及其皂苷一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、33

1、性状及溶解度

苷元:多结晶能溶于有机溶剂，而不溶于水；

苷:大多为无色定形粉末（例外常春藤苷）。可溶于水，易溶于热水，稀醇、热甲醇和热乙醇中，几不溶或难溶于极性小的有机溶剂。皂苷苦而辛辣味,刺激性。吸湿性。

四、理化性质

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2、颜色反应

2.1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）区别三萜皂苷和甾体皂苷

2.2、五氯化锑反应（Kahlenberg反应）

区别三萜皂苷和甾体皂苷注意：少配！2.3、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）100℃，红色→紫色。

2.4、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）2.5、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应）全饱和、且3位又无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。四、理化性质

35四、理化性质3、表面活性

许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，亲水亲脂比例适当（HLB13~16）。四、理化性质3、表面活性36

4、溶血作用

大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂苷（如以人参萜二醇为母核的皂苷）的水溶液有抗溶血作用。与分子结构有关系。有些树脂、脂肪酸、挥发油也能产生溶血现象四、理化性质

375、沉淀反应皂苷的水溶液可以和铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。利用这一性质进行皂苷的提取和初步分离。四、理化性质5、沉淀反应四、理化性质38一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、结构测定第七章三萜及其皂苷一、概述二、四环三萜三、五环三萜四、理化性质五、提取分离六、39

三萜化合物苷元提取与分离方法：1、醇提，提取物直接分离2、醇提，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等分部提取，再分离；3、制备成衍生物再分离（甲酯衍生物、乙酰衍生物）；4、皂苷水解，后用氯仿等溶剂萃取（注意水解条件）。分离：硅胶柱色谱五、提取分离

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三萜皂苷提取与分离方法：提取：稀醇提取→提取液减压浓缩→加适量水（必要时先用石油醚等萃取去杂）→正丁醇萃取→减压蒸干→粗总皂苷稀醇提取→提取液减压浓缩→通过大孔吸附树脂→水洗（去糖等）→30%~80%甲醇或乙醇梯度洗脱→洗