专题十对数曲线与pH曲线分析-2024年高考化学二轮复习讲与练

专题十对数曲线与pH曲线分析1.掌握酸碱中和滴定曲线的分析方法。2.掌握滴定法在定量测定中的应用。3.掌握对数曲线与pH曲线的应用。考点一滴定过程中pH变化曲线1.滴定曲线以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1盐酸为例2．酸碱滴定pH～V标准液曲线的特点强碱滴定等浓度HA强酸滴定等浓度BOH曲线起点：强碱滴定HA，酸性越强起点越低；强酸滴定BOH，碱性越强起点越高突变范围：强强滴定范围大于强弱滴定酸碱指示剂的选择：根据中和反应终点的酸碱性选择指示剂。酸性，选甲基橙；碱性，选酚酞；中性，二者均可3.巧抓“五个”关键点，突破溶液中的粒子浓度关系（1）五个点的诠释与应用五个点应用抓反应的起始点判断酸、碱的相对强弱抓反应的一半点判断是哪种溶质的等量混合抓溶液的中性点判断溶液中溶质的成分及哪种反应物过量或不足抓恰好反应点判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性抓反应的过量点判断溶液中的溶质成分及谁多、谁少还是等量（2）实例：室温下，向20mL0.1mol·L－1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：A点，判断HA为弱酸；B点，溶质为等物质的量的NaA和HA，离子浓度关系：c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)；C点，HA稍过量，溶质为NaA和HA，离子浓度关系：c(Na＋)＝c(A－)>c(H＋)＝c(OH－)；D点，溶质为NaA，离子浓度关系：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)；E点，溶质为等物质的量的NaA、NaOH，离子浓度关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)。1.（2023·湖南卷第12题）常温下，用浓度为的标准溶液滴定浓度均为的和的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是A.约为B.点a：C.点b：D.水的电离程度：【答案】D【解析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH和CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH，据此解答。由分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH，c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=103.38mol/L，==104.76，故A正确；a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在物料守恒关系c(Na+)=c(Cl)=c(CH3COOH)+c(CH3COO)，故B正确；点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO)，故C正确；c点溶液中CH3COO水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D错误；故选D。2.（2022·浙江卷）某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲线：下列说法正确的的是A.图中甲、丁线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸B.当滴加盐酸的体积为V1mL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO3+H+=CO2↑+H2OC.根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均满足：c(H2CO3)c(CO32)=c(OH)c(H+)【答案】C【解析】碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，则碳酸钠溶液的起始pH较大，甲曲线表示碳酸钠溶液中滴加盐酸，碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，碳酸氢根离子再与氢离子反应产生碳酸，进而产生二氧化碳，则图中丁线表示向Na2CO3溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaHCO3溶液中滴加盐酸，A项错误；由图示可知，当滴加盐酸的体积为20mL时，碳酸根离子恰好完全转化为碳酸氢根子，而V1>20mL，V1mL时(a点、b点)，没有二氧化碳产生，则所发生的反应为碳酸氢根离子与氢离子结合生成碳酸，离子方程式表示为：HCO3+H+=H2CO3，B项错误；根据pHV(HCl)图，滴定分析时，c点的pH在9左右，符合酚酞的指示范围，可用酚酞作指示剂；d点的pH在4左右，符合甲基橙的指示范围，可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，C项正确；根据电荷守恒和物料守恒，则Na2CO3中存在c(OH)c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO3)，NaHCO3溶液中满足c(H2CO3)c(CO32)=c(OH)c(H+)，D项错误；故选C。(2021·浙江6月选考，23)的盐酸，另一份滴加0.05mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图，下列说法不正确的是()A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于电离程度B．a→b→c过程中：c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)逐渐减小C．a→d→e过程中：c(Na＋)<c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)D．令c点的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e点的c(Na＋)＋c(H＋)＝y，则x>y【答案】C【解析】a点溶质为NaHCO3，此时溶液呈碱性，HCOeq\o\al(－,3)在溶液中电离使溶液呈酸性，HCOeq\o\al(－,3)在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCO3溶液中HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于电离程度，故，逐渐减小，故B正确；由物料守恒可知，a点溶液中c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c(Na＋)>e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(H＋)＋c(Na＋)＝(0.025＋10－4.3)mol·L－1，因此x>y，故D正确。(2021·湖南，9)的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)【答案】C【解析】NaX为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱性，则溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正确；弱酸的酸性越弱，电离常数越小，由题图分析可知，HX、HY、HZ三种一元弱酸的酸性依次减弱，则三种一元弱酸的电离常数的大小顺序为Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B正确；当溶液pH为7时，酸越弱，向盐溶液中加入盐酸＞c(Z－)，故C错误；向三种盐溶液中分别滴加20.00mL盐酸，三种盐都完全反应，溶液中钠离子浓度等于氯离子浓度，将三种溶液混合后溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，由c(Na＋)＝c(Cl－)可得：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。(2023·江苏南京模拟)盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是()A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱B．b点溶液中离子浓度大小可能存在：c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)C．c点时消耗盐酸体积小于20.00mLD．a、d两点的溶液，水的离子积Kw(a)＞Kw(d)【答案】D【解析】将氨水稀释，氨水中NHeq\o\al(＋,4)、OH－的浓度均减小，因而导电能力减弱，A项正确；由图知，b点溶液显碱性，氨水有剩余，B项正确；c点溶液呈中性，因而V(盐酸)略小于20.00mL，C项正确；d点对应的温度较高，其水的离子积常数较大，D项错误。(2023·河北衡水中学质检)的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是()A．曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂B．曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙C．电离常数Ka(乙)＝1.01×10－5mol·L－1D．图像中的x>20.00【答案】C【解析】根据两种酸的浓度均为0.1000mol·L－1以及曲线Ⅰ、Ⅱ的起点对应的pH可知，曲线Ⅰ为NaOH滴定一元弱酸乙，曲线Ⅱ为NaOH滴定一元强酸甲，B项错误；分析曲线Ⅰ可知，滴定终点时溶液为碱性，故应选取酚酞作指示剂，A项错误；由a点可知，滴定前一元弱酸乙溶液中c(H＋)＝0.0010mol·L－1，故Ka(乙)＝eq\f(0.00102,0.1000－0.0010)mol·L－1≈1.01×10－5mol·L－1，C项正确；由曲线Ⅱ可知，强碱滴定强酸达到滴定终点时，pH＝7，x＝20.00，D项错误。3．(2023·海南海口实验中学模拟)25℃时，向10.00mL0.1000mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.1000mol·L－1的盐酸，溶液的pH随加入的盐酸的体积V变化如图所示。下列有关说法正确的是()A．a点，溶液pH>7是由于HCOeq\o\al(－,3)水解程度大于电离程度B．b点，c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)C．c点，溶液中的H＋主要来自HCOeq\o\al(－,3)的电离D．d点，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.1000mol·L－1【答案】A【解析】HCOeq\o\al(－,3)存在水解平衡和电离平衡，a点溶液pH>7是由于HCOeq\o\al(－,3)水解程度大于电离程度，故A正确；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)＋c(OH－)，b点pH＝7即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)，故B错误；c点，溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的H＋主要来自H2CO3的电离，故C错误；d点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.0500mol·L－1，故D错误。考点二对数曲线变化探究1．pH与稀释倍数的线性关系lg

eq\f(V,V0)＝0，代表没稀释；lg

eq\f(V,V0)＝1，代表稀释10倍①HY为强酸、HX为弱酸②a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－)③水的电离程度：d＞c＞a＝b①MOH为强碱、ROH为弱碱②lg

eq\f(V,V0)＝0时，c(ROH)＞c(MOH)③水的电离程度：a＞b2.以常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中为例，分析pH－lg

eq\f(cX2－,cHX－)曲线（1）确定各曲线的含义：二元弱酸(H2X)第一步电离程度远大于第二步电离程度。lg

eq\f(cX2－,cHX－)或lg

eq\f(cHX－,cH2X)越大，表示电离程度越大，因而N代表第一步电离曲线，M代表第二步电离曲线。（2）pH－lg

eq\f(cA,cB)图是分布系数图的变形，通过找lg

eq\f(cA,cB)＝0，依次确定pKan。如上述图像，可以根据m点、n点的坐标计算pKa1和pKa2。3．以H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1mol·L－1为例，分析溶液中各含磷物种的pc—pOH关系（1）确定各曲线的含义：只有3条曲线，说明含P物质只有3种，分别是H3PO3、H2POeq\o\al(－,3)、HPOeq\o\al(2－,3)，说明H3PO3为二元弱酸。随pOH减小，溶液的碱性增强，c(HPOeq\o\al(2－,3))逐渐增大，pc(HPOeq\o\al(2－,3))逐渐减小，则曲线①表示pc(HPOeq\o\al(2－,3))；c(H3PO3)逐渐减小，pc(H3PO3)逐渐增大，则曲线③表示pc(H3PO3)；c(H2POeq\o\al(－,3))先增大后减小，pc(H2POeq\o\al(－,3))先减小后增大，则曲线②表示pc(H2POeq\o\al(－,3))。（2）pc/lgc—pH/pOH图通过找pc(A)＝pc(B)依次确定pKan如上图中，x点，c(HPOeq\o\al(2－,3))＝c(H2POeq\o\al(－,3))，可根据x点的pH计算Ka2；z点，c(H2POeq\o\al(－,3))＝c(H3PO3)，可根据z点的pH计算Ka1。1.（2022·湖南卷）室温时，用的标准溶液滴定浓度相等的、和混合溶液，通过电位滴定法获得与的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于时，认为该离子沉淀完全。，，)。下列说法正确的是A.a点：有白色沉淀生成B.原溶液中的浓度为C.当沉淀完全时，已经有部分沉淀D.b点：【答案】C【解析】向含浓度相等的Cl、Br和I混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离子沉淀的先后顺序为I、Br、Cl，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×103L/mL×0.1000mol/L=4.5×104mol，所以Cl、Br和I均为1.5×104mol。I先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；原溶液中I的物质的量为1.5×104mol，则I的浓度为=0.0100mol⋅L1，故B错误；当Br沉淀完全时(Br浓度为1.0×105mol/L)，溶液中的c(Ag+)==5.4×108mol/L，若Cl已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl)==3.3×103mol/L，原溶液中的c(Cl)=c(I)=0.0100mol⋅L1，则已经有部分Cl沉淀，故C正确；b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大，则b点各离子浓度为：，故D错误；故选C。2．(2021·湖北，14)常温下，已知H3PO3溶液中含磷物种的浓度之和为0.1mol·L－1，溶液中各含磷物种的pCpOH关系如图所示。图中pC表示各含磷物种的浓度负对数(pC＝－lgc)，pOH表示OH－的浓度负对数[pOH＝－lgc(OH－)]；x、y、z三点的坐标：x(7.3，1.3)、y(10.0，3.6)、z(12.6,1.3)。下列说法正确的是()A．曲线①表示pC(H3PO3)随pOH的变化B．H3PO3的结构简式为C．pH＝4的溶液中：c(H2POeq\o\al(－,3))＜0.1mol·L－1－2c(HPOeq\o\al(2－,3))D．H3PO3＋HPOeq\o\al(2－,3)2H2POeq\o\al(－,3)的平衡常数K>1.0×105【答案】D【解析】图像中含P的微粒只有3种，说明H3PO3是二元弱酸，随着c(OH－)增大，pOH减小，依次发生反应：H3PO3＋OH－=H2POeq\o\al(－,3)＋H2O，H2POeq\o\al(－,3)＋OH－=HPOeq\o\al(2－,3)＋H2O，c(H3PO3)逐渐减小，c(H2POeq\o\al(－,3))先增大后减小，c(HPOeq\o\al(2－,3))逐渐增大，即pC(H3PO3)逐渐增大，pC(H2POeq\o\al(－,3))先减小后增大；pC(HPOeq\o\al(2－,3))逐渐减小。观察图像知，横坐标代表pOH，从左至右，pOH逐渐增大；纵坐标代表pC，从下至上，pC逐渐减小。pOH＝0时，pC(H3PO3)最大，pC(HPOeq\o\al(2－,3))最小，pC(H2POeq\o\al(－,3))居中，所以，曲线①代表pC(HPOeq\o\al(2－,3))，曲线②代表pC(H2POeq\o\al(－,3))，曲线③代表pC(H3PO3)，A项错误；依题意，亚磷酸是二元弱酸，则其分子中含有两个羟基，亚磷酸的结构简式为，B项错误；常温下，pH＝4，pOH＝10，pC(H3PO3)＝pC(HPOeq\o\al(2－,3))，得：c(H2POeq\o\al(－,3))＝0.1mol·L－1－2c(HPOeq\o\al(2－,3))，C项错误；x点时c(H2POeq\o\al(－,3))＝c(HPOeq\o\al(2－,3))，pOH＝7.3，Ka2＝eq\f(cH＋·cHPO\o\al(2－,3),cH2PO\o\al(－,3))＝eq\f(Kw,cOH－)＝10－6.7，z点时c(H3PO3)＝c(H2POeq\o\al(－,3))，pOH＝12.6，Ka1＝eq\f(cH＋·cH2PO\o\al(－,3),cH3PO3)＝eq\f(Kw,cOH－)＝10－1.4，H3PO3＋HPOeq\o\al(2－,3)2H2POeq\o\al(－,3)的平衡常数K＝eq\f(c2H2PO\o\al(－,3),cH3PO3·cHPO\o\al(2－,3))＝eq\f(Ka1,Ka2)＝eq\f(1.0×10－1.4,1.0×10－6.7)＝1.0×105.3>105，D项正确。1．（2023·四川绵阳·校考模拟预测）常温下，体积和浓度一定的NaA溶液中各微粒浓度的负对数()随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是A．曲线②表示随溶液pH的变化情况B．等物质的量浓度NaA和HA混合溶液C．HA的的数量级为D．常温下，将M点对应溶液加水稀释：变小【答案】C【分析】pH越大，A−浓度越大，−lgc(A−)越小，相应纵坐标越小；pH越大，HA浓度越小，−lgc(HA)越大，相应纵坐标越大，故M点代表−lgc(A−)＝−lgc(HA)，即c(A−)＝c(HA)，则，，据此分析解题。【解析】A．曲线②上的点纵坐标和横坐标数值相等，随着pH的增大而增大，表示−lgc(H＋)随溶液pH的变化情况，故A错误；B．据分析，等物质的量浓度NaA和混合溶液中，NaA的水解程度小于HA的电离程度，呈酸性，结合电荷守恒可知：c(A−)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH−)，故B错误；C．据分析，HA的Ka的数量级为10−5，故C正确；D．常温下，将M点对应溶液加水稀释，，稀释使氢离子浓度变小、Ka不变，则比值变大，故D错误；故选C。2．（2023·宁夏石嘴山·校考一模）为二元弱酸，在25℃时，溶液中及浓度的负对数pc随溶液pH变化的关系如图所示[已知：溶液中始终保持]。下列有关叙述错误的是A．b点：B．由a点到c点的过程中，水的电离程度一直增大C．的约为D．NaHA溶液中【答案】D【分析】pH为0时，溶液中主要是H2A，以H2A的一级电离为主，故c(HA)=104mol/L，ab所在曲线为HA的曲线，另一条线为A2的曲线，c(H2A)近似为0.1mol/L，，据此回答；【解析】A．b点溶液显酸性，氢氧根浓度很小，根据图知，c(HA)>c(A2)，故c(HA)>c(A2)>c(OH)，A正确；B．由a点经b点到c点的过程中，溶液一直呈酸性，且酸性越来越弱，酸抑制水电离程度越来越弱，故水的电离程度一直增大，B正确；C．由分析可知，的约为，C正确；D．由图知，pH=4.4时，c(HA)=c(A2)，故，在NaHA溶液中既能电离，又能水解，电离常数为，水解常数，由于，既电离程度大于水解常数，故，D错误；故选D。3．（2023上·河北石家庄·高三正定中学模拟）常温下，向一定浓度的HA溶液中加入适量强碱(NaOH)，溶液中c(HA)、c(A)、c(H+)、c(OH)的负对数(lgc)随溶液pH的变化情况如图所示(忽略溶液体积变化)。下列叙述错误的是A．曲线①表示lgc(H+)随溶液pH的变化情况B．曲线①和曲线②的交点对应的溶液中存在c(Na+)=c(A)C．常温下，将A点对应溶液加水稀释，不变D．等物质的量浓度、等体积的NaA溶液与HA溶液混合后：c(Na+)>c(A)>c(HA)【答案】D【解析】A．曲线①与pH成正比关系，所以表示的是lgc(H+)随溶液pH的变化情况，A项正确；B．曲线②和曲线①恰好相反，曲线②的纵坐标与对应pH之和始终等于14，所以曲线②表示lgc(OH)随溶液pH的变化情况,所以曲线①和曲线②的交点对应，由电荷守恒知：，所以溶液中存在c(Na+)=c(A)，B项正确；C．的水解平衡常数，稀释过程温度不变，所以不变，所以其倒数也不变，C项正确；D．pH值变大，浓度应变大，HA浓度应变小，所以③④曲线分别对应lgc(HA)和lgc(A)，③④图像的交点对应浓度等于HA浓度，此时pH=4.35，显酸性，说明此时HA的电离大于的水解，则等物质的量浓度、等体积的NaA溶液与HA溶液混合后：c(A)>c(Na+)>c(HA)，D项错误；故选D。1．（2024·陕西宝鸡·统考模拟预测）常温下，向20mL0.1mol/L一元碱MOH溶液中滴加等浓度的一元酸HX溶液，滴定过程中溶液pH值的变化曲线如下图所示，已知4<m<6，下列说法不正确的是A．该滴定过程中应选用酚酞作指示剂 B．一元酸HX的Ka=5×105C．溶液中水的电离程度：b>c>a D．c点溶液中：c(M+)>c(X)>c(H+)>c(OH)【答案】D【分析】由图示a点的pH=13可知，0.1mol/L一元碱MOH溶液的pH=13，则MOH是强碱，由b点可知，当MOH和HX等体积混合时，则二者恰好完全反应生成MX盐溶液，此时溶液pH=8.5，即显碱性，说明HX为弱酸，c点为等浓度的MX和HX的混合溶液；【解析】A．由分析可知，滴定终点的溶液显碱性，而甲基橙的变色范围为3.14.4，酚酞的变色范围为8.210.0，则该滴定过程中应选用酚酞作指示剂以减小实验误差，A正确；B．由b点可知，此时溶液中pH=8.5，c(X)≈0.05mol/L、c(OH)=mol/L，根据水解平衡可知，X+H2OHX+OH，，Kh===2×1010，故Ka===5×105，B正确；C．由分析可知，a点为MOH强碱溶液，对水的电离起抑制作用，b点为MX强碱弱酸盐溶液，对水的电离起促进作用，c点为等浓度混合的MX和HX溶液，MX对水电离起促进作用，HX对水的电离起抑制作用，结合m的范围可知c点对水电离的抑制程度较a点小，故溶液中水的电离程度：b>c>a，C正确；D．c点为等浓度混合的MX和HX溶液，溶液显酸性，即HX的电离程度大于X的水解程度，则c点溶液中：c(X)>c(M+)>c(H+)>c(OH)，D错误；故选D。2．（2023·浙江杭州·联考二模）时，利用的溶液滴定未知浓度的和的混合溶液，其滴定曲线如图所示。已知两溶液中的浓度相同，时的。下列说法不正确的是A．滴定溶液至终点时，B．曲线Ⅱ只出现一个突跃点其原因可能是与的值相差不够大C．混合溶液滴定过程中溶液的导电能力逐渐降低D．混合溶液滴定至点时，已经参与反应【答案】C【分析】曲线I为滴定HF的pH变化曲线，发生pH突跃时为滴定终点，则消耗9mLNaOH溶液，曲线II为混合酸的滴定曲线，且两溶液中HF浓度相同，所以滴定混合溶液中的HF也需消耗9mLNaOH溶液，曲线II共消耗15mLNaOH溶液，则HNO3消耗6mLNaOH溶液。【解析】A．滴定HF溶液至终点时，HF与NaOH恰好完全反应，生成NaF，溶液中F－水解，使溶液呈碱性，因此离子浓度大小关系为，A正确；B．当两种酸混合溶液被滴定时，如果两者电离程度相差不大，则滴定曲线只出现一个突跃点，B正确；C．HF是弱电解质，滴定时生成NaF是强电解质，因此导电能力也会有增强，不会一直降低，C错误；D．混合溶液滴定时，先反应的是强酸，硝酸只需要6mLNaOH溶液就反应完全，a点时消耗9mLNaOH溶液，此时HF已经参与反应，D正确；故选C。3．（2023·陕西商洛·校考模拟预测）常温下，向溶液中逐滴加入的NaOH溶液，滴入NaOH溶液的体积与溶液pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是A．a点的 B．b点时，C．c点时， D．c点时，【答案】D【解析】A．CH3COOH是弱电解质，部分电离，0.1mol/L的CH3COOH溶液中c（H+）＜0.1mol/L，所以a点溶液pH＞1，故A错误；B．b点为加入10mLNaOH溶液，恰好反应生成等浓度的CH3COONa和CH3COOH，溶液呈酸性，此时溶液的总体积为30mL，且CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，则溶液中c（CH3COO）＞×≈0.033mol/L，故B错误；C．当加入NaOH溶液为20mL时，恰好生成CH3COONa，醋酸钠为强碱弱酸盐，水解使溶液呈碱性，则c点时溶液pH＞7，故C错误；D．溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO)+c(OH)，c点溶液呈中性即c(H+)=c(OH)，故c点时，，D正确；故选D。4．（2023·河北沧州·校考三模）常温下，用0.1000mol⋅L1的NaOH溶液滴定0.1000mol⋅L1的溶液，获得的滴定曲线如图所示。横坐标为滴定分数(w)，滴定分数是指滴定过程中标准溶液与待测溶液中溶质的物质的量之比。忽略溶液混合时的体积变化，下列说法正确的是A．a点溶液中，mol⋅L1B．b点溶液中，C．b点到c点反应的离子方程式为D．若用甲基橙做指示剂，则时溶液显红色【答案】A【解析】A．a点时等体积、等浓度的NaOH溶液和溶液混合，溶液的体积变为原来的2倍，则溶液中mol·L，故A项正确；B．根据溶液中电荷守恒可知，，常温下，b点溶液的，则溶液中，则，故B项错误；C．a点时等物质的量的NaOH和反应，溶液中的溶质是，c点时，参加反应的NaOH与的物质的量之比为2∶1，溶液中的溶质是，因此，a点到c点整个阶段中的反应为，故C项错误；D．甲基橙的变色范围为3.1~4.4，时，，若用甲基橙做指示剂，溶液显黄色，故D项错误；故选A。5．（2023·重庆沙坪坝·模拟预测）用溶液滴定溶液过程中的变化如图所示：下列叙述正确的是A．初始溶液中的电离度：B．时，混合溶液中有C．时，混合溶液中有D．该滴定过程选甲基橙作指示剂比选酚酞作指示剂，产生的误差更小【答案】A【分析】根据图像突变范围出现的V（NaOH）=20mL，说明c(HA)=，从图像起点看出HA为弱酸，强碱滴定弱酸生成强碱弱酸盐变色范围为碱性，应选酚酞作指示剂。【解析】A．从图像起点可以算出电离度的范围，由于当pH=2时，100％=10％,当PH=3时，100％=1.0％，因此，A正确；B．时溶质为HA和NaA，且物质的量之比为1：1，

溶液中同时存在这两种平衡，由于溶液显酸性，所以以HA的电离为主，因此，B错误；C．时，溶质NaA，根据电荷守恒，C错误；D．强碱滴定弱酸生成强碱弱酸盐变色范围为碱性，应选酚酞作指示剂误差更小，D错误；故选A。6．（2023·河北·衡水中学模拟预测）电位滴定法是根据滴定过程中被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也产生突跃，从而确定滴定终点的一种滴定分析方法。常温下，利用盐酸滴定一定物质的量浓度的碳酸钠溶液，其电位滴定曲线与pH曲线如图所示(已知：碳酸的电离常数)。下列说法不正确的是A．该实验中，需先后用酚酞和甲基橙作指示剂B．a点：C．水的电离程度：a点>b点D．b点：比值为【答案】A【解析】A．根据题中信息指示电极电位也产生突跃，从而确定滴定终点的一种滴定分析方法，因此该实验中不需要用指示剂，故A错误；B．a点溶质是碳酸氢钠和氯化钠且两者浓度相等，碳酸氢根既要电离又要水解，因此，故B正确；C．a点溶质是碳酸氢钠和氯化钠，促进水的电离，而b点溶质是氯化钠和碳酸，抑制水的电离，因此水的电离程度：a点＞b点，故C正确；D．b点：，故D正确。综上所述，答案为A。7．（2023·河北张家口·统考三模）25℃时，用溶液滴定溶液，加入NaOH溶液的体积、混合溶液中的离子浓度与pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是A．的第二步电离常数的数量级为B．第一步电离和第二步电离的滴定所选指示剂不同C．P点溶液中存在D．M点和N点溶液中相等【答案】D【解析】A．，由点可知，数量级为，故A正确；B．由电离常数和水解常数知，溶液显酸性、溶液显碱性，第一步滴定选择甲基橙作指示剂、第二步滴定选择酚酞作指示剂，故B正确；C．点为溶液，电离程度大于水解，溶液中，故C正确；D．点和点溶液的不同，溶液中不相等，故D错误；故选D。8．（2023·河北保定·统考一模）在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol⋅L的溶液和40mL0.2mol⋅L的溶液，再分别用0.4mol⋅L的盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如下曲线。下列说法正确的是A．图中乙、丙线表示向溶液中滴加盐酸B．根据图分析，d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点C．溶液和溶液中均满足D．当滴加盐酸的体积为mL时，a点所发生反应的离子方程式为【答案】B【解析】A．碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故碳酸钠的碱性强于碳酸氢钠，碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中甲、丁线表示溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向溶液中滴加盐酸，故A错误；B．根据pHV(HCl)图，滴定分析时，d点的pH在4左右，符合甲基橙的指示范围，故可用甲基橙作指示剂指示滴定终点，故B正确；C．溶液中存在电荷守恒：，物料守恒：，联立得：，故C错误；D．当滴加盐酸的体积为mL时，在20mL时碳酸钠转化为碳酸氢钠，>20mL，碳酸氢根和氢离子反应，此时丁还未产生气体，反应为：，故D错误；故选B。9．（2023·湖南·联考模拟预测）H3PO3是制造塑料稳定剂的原料。常温下，向100mL0.5mol·L1H3PO3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，混合溶液中所有含磷微粒的物质的量分数(δ)与溶液pOH[pOH=lgc(OH)]的关系如图所示。下列说法错误的是

A．H3PO3的结构简式为B．a点水电离出的c(OH)=1×107.4mol·L1C．当pH=4时，c(HPO)=c(H3PO3)D．b点时加入NaOH溶液的体积为50mL【答案】D【解析】A．图像中只含有3种含磷微粒，因此H3PO3为二元酸有两个羟基氧，结构，A项正确；B．随着c(OH)逐渐增大，pOH减小，根据H3PO3+OH=H2PO3+H2O，H2PO3+OH=HPO32+H2O知，c(H3PO3)逐渐减小，c()先增大后减小，c()逐渐增大，故曲线I、II、II分别表示、、H3PO3的变化曲线，a点溶质为Na2HPO3和NaH2PO3，溶液pH为6.6，显酸性，H2PO3电离出H+，该溶液对水的电离起抑制作用，C水(OH)=C溶液(OH)=1×107.4mol·L1，B项正确；C．b点时，c(H3PO3)=c()此时Ka1=c(H+)=101.4，a点时，c()=c()，Ka2=c(H+)=106.6，Ka1·Ka2=108，当c(H+)=104时，c()=c(H3PO3)，C项正确；D．当加入NaOH溶液的体积为50mL，反应生成的NaH2PO3和剩余的H3PO3物质的量相同，但需要考虑H3PO3的电离和的电离，此时c(H3PO3)≠c()，D项错误；故选D。10．（2023·辽宁大连·联考模拟）常温下，向某浓度的溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH溶液，若pC表示溶液中溶质微粒的物质的量浓度的负对数，则所得溶液中、、与溶液pH的变化关系如图所示。已知：

；

。则下列说法正确的是A．当pH=3时，溶液中B．常温下，的数量级为C．常温下，NaHA溶液呈碱性D．常温下随着pH的增大，的值不变【答案】D【分析】向某浓度的溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH溶液，随pH增大，H2A浓度逐渐减小、HA的浓度先增大后减小，A2的浓度增大，故曲线Ⅱ为，曲线Ⅰ为、曲线Ⅲ为。【解析】A．根据图示，当pH=3时，，故A错误；B．常温下由，，当时，pH=5.3，则，数量级为，故B错误；C．当时，pH=0.8，则，的电离常数为，的水解常数=，因为电离程度大于水解程度，所以NaHA溶液呈酸性，故C错误；D．，电离平衡常数只与温度有关，温度不变则不变，故D正确；故选D。11．（2023·湖北·高三联考模拟）25℃时，用溶液分别滴定弱酸、、三种溶液，随变化关系如图所示［p表示负对数，M表示、、等］，已知，下列有关分析正确的是A．①代表滴定溶液的变化关系B．①与③直线交点对应的C．调整溶液的，可使工业废水中的沉淀完全D．固体比固体难溶解于溶液【答案】B【分析】、的结构相似，随变化关系图中应该是平行线，因更难溶，①②分别代表滴定溶液、溶液的变化关系，③代表滴定溶液的变化关系；由点（4.2,0）可知，pOH=144.2=9.8，；由点（6.5,0）可知，pOH=146.5=7.5，由点（5.0,0）可知，pOH=144.2=9.8，；【解析】A．由分析可知，①②分别代表滴定溶液、溶液的变化关系，③代表滴定溶液的变化关系，A错误；B．由图知①与③直线交点，即，得，，则，B正确；C．，当时，，所以未沉淀完全，C错误；D．据，同理可求溶解于溶液平衡常数，固体比固体更易溶解于溶液，故D错误；故选B。12．（2023·河南平顶山·校考模拟）常温下，分别向溶液加入少量NaOH固体或通入HCl气体时，所得溶液中部分微粒浓度的对数与pH的关系如图所示。已知HX为一元弱酸；常温下，，，下列说法正确的是A．曲线代表与pH的关系B．常温下的数量级为C．甲点溶液存在D．向NaX溶液中通入气体，发生的反应是：【答案】D【分析】向NaX溶液中加入氢氧化钠固体，会抑制水解，溶液碱性增强，、增大，而减小；向NaX溶液中通入HCl气体，发生反应，溶液碱性减弱，减小，、增大，不变，根据曲线随着pH的增大，逐渐减小，确定曲线代表与pH的关系；由图可知，当时，溶液pH=9.3，此时，由物料守恒有，故此时溶液中有，则，据此分析解答。【解析】A．由分析可知，曲线代表与pH的关系，故A错误；B．由分析计算所得，=，数量级为，故B错误；C．由元素质量守恒可知，甲点溶液存在，故C错误；D．根据弱酸的电离平衡常数越大酸性越强，，可得酸性：，酸根离子结合氢离子能力：，那么向NaX溶液中通入气体，发生的反应是，故D正确；故选D。13．（2023·湖北襄阳·校考模拟）常温下，向某浓度的H2A溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH溶液，若pC表示溶液中溶质微粒的物质的量浓度的负对数，则所得溶液中pC(H2A)、pC(HA)、pC(A2)与溶液pH的变化关系如图所示。已知：H2AHA+H+Ka1；HAA2+H+Ka2。则下列说法正确的是A．当pH=3时，溶液中c(HA)<c(A2)=c(H2A)B．pH由3增大到5.3的过程中，水的电离程度逐渐减小C．常温下，Ka2=105.3D．常温下随着pH的增大，的值先增大后减小【答案】C【分析】根据纵坐标含义知，pC越小则该微粒浓度越大，c(H2A)越大，pC越小，随着pH增大，c(H2A)减小，pC(H2A)增大，则曲线II为pC(H2A)，同理曲线I为pC()、曲线Ⅲ为pC()；据此解答。【解析】A．由上述分析可知，曲线II为pC(H2A)，曲线I为pC()、曲线Ⅲ为pC()，当pH=3时，pC(H2A)=pC()＞pC()，pC越小则该微粒浓度越大，所以c(HA)>c(A2)=c(H2A)，故A错误；B．酸抑制水电离，酸中c(H+)越大其抑制水电离程度越大，所以pH从3上升到5.3的过程中c(H+)减小，则水的电离程度增大，故B错误；C．常温下由HAA2+H+Ka2可知，Ka2=，当c()=c()时，pH=5.3，则Ka2=c(H+)=105.3，故C正确；D．=，电离平衡常数只与温度有关，温度不变则不变，故D错误；故选C。14．（2023上·安徽马鞍山·联考模拟）25℃时，用NaOH溶液分别滴定NaHA、、三种物质的溶液，pM［p表示负对数，M表示、、］随pOH的变化关系如图所示。当化学平衡常数时，认为该反应不能进行。下列说法错误的是A．的电离常数的数量级为B．C．当pOH=5.4时，NaHA溶液中离子浓度大小：D．NaHA溶液能够溶解固体，不能溶解固体【答案】D【分析】由图可知，，，化简可得，即为曲线①；，即为曲线②；，即为曲线③。【解析】A．根据图中算出，根据图中算出，根据图中算出。A项，数量级为，选项A正确；B．代入上述数据计算，选项B正确；C．当pOH=5.5时，溶液中，现pOH=5.4，则，所以离子浓度大小：，选项C正确；D．若NaHA溶液能够溶解固体，则反应方程式为：，反应的平衡常数，反应不能