任务六 配位滴定方法及应用

第六节配位滴定方法及应用直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法1、直接滴定法

例：水硬度的测定:Ca2+、Mg2+

lgKCaY=10.7lgKMgY=8.7在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、Mg2+总量，n(EDTA)1=n(Ca2++Mg2+)pH>12，Mg(OH)2↓,用钙指示剂,测Ca2+量，n(EDTA)2=n（Ca2+）所以n（Mg2+）=

n(EDTA)1

-n(EDTA)2lgcK≥6反应速率快有合适指示剂指示终点被测离子不水解练习1：今有一水样，取100.0mL一份，调节溶液的pH=10.0，以铬黑T为指示剂，用0.01000mol/LEDTA标准溶液滴定至终点，用25.40mL；另取一份100.0mL水样，加10%NaOH溶液调节溶液pH=12.5，用钙指示剂指示终点，用0.01000mol/LEDTA标准溶液滴定至终点，用14.25mL；求每升水样中所含Ca和Mg的质量（以mg计）每升水样中所含Ca和Mg的质量为：57.11mg/L，26.76mg/L

例：Al3+的测定Al3+AlYY过量AlYZnYpH3.5过量Y,加热pH5～6冷却Zn2+黄→红XO2、返滴定法

封闭指示剂被测M与Y配位反应慢易水解，且无合适辅助配位剂n(Al3+)待测=

n(EDTA)-n(Zn2+)标称取干燥的Al(OH)3凝胶0.3986g，于250mL容量瓶中溶解后稀释至刻度，吸取25.00mL，准确加入0.05140mol/LEDTA标准溶液25.00mL，过量的EDTA标准溶液用0.04998mol/LZn2+标准溶液回滴，用去15.02mL，求样品中Al2O3含量等量关系：

置换金属离子：被测M与Y的配合物不稳定例Ag与EDTA的络合物不稳定lgKAgY=7.3lgKNiY=18.62Ag++Ni(CN)42-＝2Ag(CN)2-+Ni2+Y紫脲酸铵3、置换滴定法溶液由紫色变为黄色

置换出EDTAAl3+Pb2+AlYPbY+Y(剩)AlYPbYZnYAlF63-PbY+Y(析出)ZnYAlF63-PbYZnYpH3～4Y过

,加热Zn2+F-加热Zn2+(测Al)(测Al,Pb总量)pH5～6冷却,XO黄→红冷却黄→红测非金属离子:PO43-、

SO42-待测M与Y的配合物不稳定:K+、Na+4、间接滴定法练习1：用配位滴定法测定氯化锌的含量，称取0.2500g试样，溶于水后稀释至250.0mL，吸取25.00mL，在pH=5.0~6.0之间，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024mol/LEDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。计算试样中氯化锌的质量分数等量关系练习2：测定奶粉中Ca含量，称取2.500g试样经灰化处理，制备为试液，然后用EDTA标准溶液滴定消耗了25.10mL。称取0.6256g高纯锌，用稀HCl溶解后，定容为1.000L，吸取20.00mL，用上述EDTA溶液滴定消耗了21.60mL。求奶粉中Ca含量（以mg/g表示）标定EDTA溶液浓度Ca含量的测定练习3：分析铜锌镁合金时，称取试样0.5000g，溶解后定容于100mL容量瓶中，移取试液20.00mL，调至pH=6.0时，用PAN作指示剂，用29.90mL0.05000mol/LEDTA滴定Cu2+和Zn2+。另取同量试液调至pH=10.0，加KCN掩蔽Cu2+和Zn