2024届全国高考化学复习历年真题好题专项(分子结构与性质)练习（附答案）

2024届全国高考（新高考）化学复习历年真题好题专项（分子结构与性质）练习

一、选择题

1.[2022•辽宁卷]

-1+

N=N=NN=N=N

N

N=N=NZN=N=N

理论化学模拟得到一种N1离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是（）

A.所有原子均满足8电子结构

B.N原子的杂化方式有2种

C.空间结构为四面体形

D.常温下不稳定

2.[2023•湖北腾云联盟联考]关于NH3性质的解释合理的是（）

选项性质解释

A比PH3容易液化分子间的范德华力更大

B熔点IWJ于PH3N—H键的键能比PH大

C能与Ag+以配位键结合NH3中氮原子有孤电子对

的成键电子对间排斥力较小

D键角比PH3的大NH3

3.[2023•河北冀州中学月考]下列说法不正确的是（）

A.。键比兀键重叠程度大，形成的共价键强

B.两个原子之间形成共价键时，只能形成一个。键

C.气体单质中，一定有。键，可能有兀键

D.N,分子中一个0键，两个兀键

4.关于原子轨道的说法正确的是（）

A.CR分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2P轨道混合起来

而形成的

B.sp3杂化轨道是由同一原子中能量最近的S轨道和p轨道混合起来形成的一组能量相

同的新轨道

C.凡是中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子，其几何构型都是正四面体

D.凡AB3型的共价化合物，其中心原子A均采用sp3杂化轨道成键

5.氢键广泛地存在于自然界中，可以说，正是氢键的存在才孕育了地球上的生命，下

列有关氢键的叙述中正确的是（）

①氢键的存在才使得水为液态，否则地球生命何以生存②冰中的氧原子周围是四个氢

原子,其中两个形成的是氢键,所以冰内部是以氧原子为中心原子形成的无数的四面体结构,

这种分子构型使得同质量的冰的体积比液态水大，所以冰浮在水面上，如果冰的密度比液态

水的密度大，地球生命将不堪设想③DNA双链间存在着氢键④蛋白质分子中存在氢键

A.①②③④B.①③④

C.②③④D.③④

6.［2023・湖北卷］价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的

是（）

A.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体

B.SO］和CO；的空间构型均为平面三角形

C.CF4和SF4均为非极性分子

D.XeF2与XeOz的键角相等

7.［2023•新课标卷］“肿合成酶”以其中的Fe?+配合物为催化中心，可将NH20H与NH3

转化为肌（NH2NH2）,其反应历程如下所示。

下列说法错误的是（）

A.NH2OH>NH3和H2O均为极性分子

B.反应涉及N—H、N—0键断裂和N—N键生成

C.催化中心的Fe?+被氧化为Fe3+,后又被还原为Fe?+

D.将NH20H替换为ND2OD,反应可得ND2ND2

H3c—

8.［2023•北京清华附中阶段检测］已知SiCL,与N-甲基咪口坐（3N）反应可以得到

M2+,其结构如图所示，下列说法不正确的是（）

--12+

H3c—N午？—CH,

3N/,,

H'CfW广©计取

A.M2+中Si的配位数是6

B.1个M2+中含有42个©键

C.SiF4>SiCL、SiBr4>SiL的沸点依次升高

D.气态SiCL分子的空间结构为正四面体形

9.下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分别代表某一种化学元素。

__________________

xY

下列说法正确的是（）

A.沸点A?D<A2X

B.CA3分子是非极性分子

C.B、C、D形成的气态氢化物互为等电子体

D.C形成的单质中。键与兀键个数之比为1：2

10.用价层电子对互斥理论可以预测许多分子或离子的立体构型，有时也能用来推测键

角大小，下列判断正确的是（）

A.SO2,CS2>HI都是直线形分子

B.COCb、BF3、SO3都是平面三角形分子

C.PCb、NH3、PCI5都是三角锥形分子

D.BF3键角为120。,SnBrz键角大于120。

11.[2022・湖北卷]磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为O==P（N3）3。下列关于该

分子的说法正确的是（）

A.为非极性分子

B.立体构型为正四面体形

C.加热条件下会分解并放出N?

D.分解产物NPO的电子式为N；；P：O：

二、非选择题

12.[2022•全国甲卷（节选）]

2008年北京奥运会的“水立方”，在2022年冬奥会上华丽转身为“冰立方”，实现了

奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯（CH2=CH2）与四氟乙烯（CF2==CF2）的共

聚物（ETFE）制成。回答下列问题：

（1）基态F原子的价电子排布图（轨道表示式）为o

（2）图a、b、c分别表示C、N、O和F的逐级电离能I变化趋势（纵坐标的标度不同）。

第一电离能的变化图是（填标号），判断的根据是

第三电离能的变化图是_______(填标号)。

CNOFCNOF

图a图b

(3)固态氟化氢中存在(HF)n形式，画出(HF｝的链状结构o

(4)CF2=CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为和;聚四氟乙

烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因=

13.［2023•河南开封一模］硼是一种用途广泛的化工原料，主要用于生产硼砂、硼酸和硼

的各种化合物。

(1)基态硼原子的核外电子排布式为,硼与同周期相邻两元素的第一

电离能由大到小的顺序是o

(2)硼酸［B(OH)3］的晶体具有与石墨相似的层状结构，同层分子间相互作用如图1所示。

则分子中B原子的杂化轨道类型为,同层分子间的主要作用力是

图1

(3)在BF3分子中,F—B—F的键角是，该分子为(填“极性分子”或“非

极性分子”)，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，BF；的空间构型为»

(4)一种硼酸盐的阴离子为B3CC,其结构中只有一个六元环,B的空间化学环境相同，

O有两种空间化学环境，画出B3O7的结构图(注明所带电荷数)=

(5)

图2

六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼,其结构与金刚石相似(如图2所示)，

硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5pm,立方氮化硼的密度是g-cm7(只要求列

算式，不必计算出数值，阿伏加德罗常数的值为/)。

参考答案

1.B由N2的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；中心N原

子为sp3杂化，与中心N原子直接相连的N原子为sp2杂化，与端位N原子直接相连的N

原子为sp杂化，端位N原子为sp2杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；中心N原

子为sp3杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；N*中含叠氮结构（―N=N==N）,

常温下不稳定，D正确。

2.CNH3能形成分子间氢键，所以NH3沸点比PH3沸点高，容易液化，且NH3熔点

高于PH3,故A、B错误；NH3中氮原子有孤电子对，所以能与Ag+以配位键结合，故C正

确；NH3的成键电子对间排斥力较大，所以NH3键角比PE的大，故D错误。

3.C。键头碰头重叠，兀键肩并肩重叠，◎键重叠程度大，形成的共价键强，A正

确；两个原子之间形成共价键，最多有一个。键，B正确；稀有气体的单质中不存在化学

键，则不含◎键、兀键，故C错误；氮气中存在N三N,有一个◎键，两个兀键，D正确。

4.BCH,分子中的sp3杂化轨道是由碳原子中能量相近的s轨道和p轨道混合起来形

成的一组能量相同的新轨道，A错，B正确；凡是中心原子采取sp?杂化轨道成键的分子，

其几何构型是四面体，不一定都是正四面体，如CH3cl不是正四面体，C错；AB3型的共价

化合物，其中心原子可采用sp3杂化轨道成键，也可采用sp?杂化轨道成键，D错。

5.A水中氢键的存在使水具有特殊的物理性质，从而适合地球生命的存在，另外，

生命体内的许多大分子中存在着氢键，所以氢键对维持生物大分子的空间构型和生理活性具

有重要的意义。

6.A甲烷分子的中心原子的价层电子对数为4,水分子的中心原子价层电子对数也为

4,所以他们的VSEPR模型都是四面体，A正确；SO；的孤电子对数为1,CO；的孤电

子对数为0,所以SO：的空间构型为三角锥形，CO1的空间构型为平面三角形，B错误，

CF4为正四面体结构，为非极性分子，SF4中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；XeF2

和XeO2分子中，孤电子对数不相等，孤电子对数越多，排斥力越大，所以键角不等，D错

误；故选A。

7.DNH2OH>NH3、H2O的电荷分布都不均匀，不对称，为极性分子，A正确；由

反应历程可知，有N—H,N—O键断裂，还有N—H键的生成，B正确；由反应历程可知，

反应过程中，Fe?+先失去电子发生氧化反应生成Fe3+,后面又得到电子生成Fe?+,C正确；

由反应历程可知，反应过程中，生成的NH2NH2有两个氢来源于NH3,所以将NH20H替换

为ND2OD,不可能得到ND2ND2，得至UND2NH2和HDO,D错误；故选D。

8.B由图可知，中心Si原子与C1之间、与N原子之间均形成配位键，故其配位数

是6,A项正确；单键为◎键，双键为1个◎键和一个兀键，配位键也为©键，故1个M?

+中含有54个◎键，B项错误；由于SiFcSiCl4.SiBr4>SiL均为分子晶体，结构相似，随

着相对分子质量的增大，分子间作用力增大，沸点逐渐升高，故SiF4>SiCl4>SiBr4>Sil4

4—1X4

的沸点依次升高，C项正确；SiC14的中心原子Si原子的价层电子对数为4+―5一=4,

无孤电子对，故气态SiCL分子的空间结构为正四面体形，D项正确。

9.D根据各元素在周期表中的位置可知，A为H、B为C、C为N、D为0、X为S、

Y为Cl。A2D是H2O、A2X是H?S,氏0分子间能形成氢键，沸点H2OH2S,A错误；CA3

是NH3是极性分子，B错；B、C、D的氢化物分别是CH»NH3、玲0,微粒中原子数不同，

不互为等电子体，C错；N2中有1个◎键，2个兀键，D正确。

10.BSO2分子的中心原子中含有孤电子对，是V形分子，A错；COCb、BF3>SO3

是平面三角形分子，B正确；NH3、PCb中价层电子对个数=3+；X(5-3X1)=4且含

有一个孤电子对，均为三角锥形结构，PCh中价层电子对个数=5+；X(5-5X1)=5且

不含孤电子对，为三角双锥形结构，C错；BF3中价层电子对个数=3+；X(3-3X1)=

3,为平面三角形结构，键角为120°,SnBh中价层电子对个数=2+；X(4-2X1)=3

且含有一个孤电子对，为V形结构，SnBn键角小于120。，D错。

11.C从结构简式可知该分子正负电荷中心不重合，是极性分子，A项错误；P连接

的四个原子或原子团不完全相同，故立体构型不可能为正四面体形，B项错误；O=P(N3)

3的分解产物为NPO(D项中提示)，N元素化合价降低，由得失电子守恒知，其分解还会

产生N2，C项正确；NPO的电子式是：N3P：O：,D项错误。

2s2p

12.答案:(1)E3,

(2)a同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势,N原子的价电子排布式为2s22P3,

2P轨道是半充满稳定结构，第一电离能比O原子大b

(3)H—F-H—F-H—F

(4)sp2sp3F的电负性比H大，C—F键的键能比C—H键的大

答案解析：(1)基态F原子的价电子排布式为2s22P5,故其价电子排布图(轨道表示式)

2s2p

为固1MlMI(2)c、N、0、F均位于第二周期，原子半径逐渐减小，原子核对最外

层电子的吸引能力增强，第一电离能逐渐增大，但N原子的价电子排布式为2s22P3,2P轨

道是半充满稳定结构，第一电离能比O原子大，故选a；C原子失去2个电子后达到2s2全

满稳定结构，再失去1个电子较难，故第三电离能比N原子大，故选b。(3)固态氟化氢分

子间存在氢键，故(HF)3的链状结构为H—F-H—F-H—F„(4)CFz=CF2分子中C

原子形成碳碳双键，故C原子为sp2杂化；ETFE是乙烯与四氟乙烯的共聚物，可表示为

嬷CH2—CH2—CF2—CF2综,故在ETFE分子中碳原子为sp3杂化；由于F的电负性比H大，

C—F键的键能比C—H键的大，故聚四氟乙烯比聚乙烯稳定。

13.答案：(1)Is22s22PlC>Be>B

(2)sp2氢键

(3)120°非极性分子正四面体

cr3—

B

/\

或

/\/\/\/\

-

(4)OOOOOO

25X4

(5)-103

(361.5X1O)XJVA

答案解析：(1)B是5号元素,其基态原子核外电子排布式为Is22s?2pi；同周期主族元

素第一电离能有逐渐增大的趋势，但Be的2s轨道全充满，处于较稳定状态，第一电离能较

B大，故Be、B、C