微量元素肥料分析

第第页微量元素肥料分析微量元素肥料分析微量元素肥料重要指含铁、锰、铜、锌、硼、钼六类无机化合物的化工农用产品，近十几年来随着应用数量的加添，产品质量检查也逐年被人们重视，在复混肥和作物专用肥以及多元素肥中也常常加入微量元素，因此单质微量元素肥料和复混肥料中微量元素的测定是非常必要的。对于单质微量元素化肥，通常用容量滴定法和比色法，这类方法都己作为国家产品质量检查的标准方法，然而对于近年来显现的种类繁多的复混肥、作物专用肥、多元素肥和各种叶面肥来讲，由于其中各种微量元素含量较低，难以用标准法测定，只能用其它仪器分析方法，如原子汲取和等离子发射光谱。6.1铁肥测定高锰酸钾容量法方法原理铁肥重要是硫酸亚铁、硫酸亚铁按、螫合态铁和复混肥中的铁。其测定原理是先用硝酸将试样中的低价铁氧化为三价铁，再用氯化亚锡将其还原为二价铁，过量的氯化亚锡用二氯化汞分解，用高锰酸钾滴定二价铁，进而计算试样中铁的含量。操作步骤称取试样3～5g（精准至0.0002g）于300mL烧杯中，加盐酸30mL、硝酸10mL，煮沸30min，冷却后转入500mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀后用干滤纸过滤。精准吸取肯定量滤液（含铁约70mg）于烧杯中，缓慢蒸干，加数滴硝酸再蒸干并除尽硝酸，再加少许盐酸溶解可溶性盐类，用少量热水洗净烧杯内壁，在加热摇动溶液的同时滴人氯化亚锡溶液，直至黄色消失为止，再过量一滴。冷却后加二氯化汞10mL，充分混匀并见白色絮状沉淀，放置3min后加硫酸锰溶液25mL，将溶液转入500mL烧杯中，加水至300mL。用高锰酸钾标准液滴定至微红色为尽头。同时做空白试验。结果计算试样中铁的含量（%）=C*（V1—V2）*10—3*55.85*k/m*100式中：V1：试液消耗高锰酸钾浴液体积，mL；V2：空白消耗高锰酸钾溶液体积，mL；C：高锰酸钾标准液的浓度，molL—1；k：分取倍数；m：试样质量，g。磺基水杨酸比色法方法原理试样待测液中铁离子（Fe3+）在碱性溶液中与磺基水杨酸形成黄色化合物使溶液呈现黄色，其颜色深浅与铁离子浓度在肯定范围内成正比。因此，可用比色法测定。操作步骤试样待测液的制备同高锰酸钾容量法。吸待测液2～5mL于50mL容量瓶中，加入磺基水杨酸溶液10mL，滴加氨水至溶液呈黄色并过量1mL，加水至刻度摇匀。在波长465nm、光径2cm条件下比色测定（用水作空白调点）。标准曲线的绘制：吸取铁标准液100mgL—1）0、1、2、3、4、5mL，分别放人50mL量瓶中，同试样操作，进行显色并测定。该标准系列相应浓度铁为0、2、4、6、8、10mgL—1、结果计算试样中铁（Fe）的含量（%）=C*V*10—6*k/m*100式中：C：由标准曲线上查得显色液中铁的浓度，mgL—1；V：显色液体积，mL；10—6：将mg换算成g的除数；m：试样质量，g。6.2锰肥测定高碘酸钾比色法方法原理用高碘酸钾将试液中的锰（Mn2+）氧化成高锰酸根离子（MnO4—），对其紫色溶液于比色测定。操作步骤称取1g试样（精准至0.0002g）于50mL烧杯中，加20mL，搅拌加热至微沸，冷却后过滤至250mL容量瓶中，用水洗试样残渣至滤液总量达200mL，加入24mL硫酸，再加水至刻度摇匀。定量吸取滤液20～50mL放入150mL烧杯中，加硫酸—磷酸溶液20mL、水约50mL，加热至近沸时，加入0.3g高碘酸钾，在90～100ºC水浴中保温30min，使显色完全，冷却后转入100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀，在波长526nm处比色测定。标准曲线绘制：吸取锰标准液（1000mgL—1）0、2、4、6、8、10mL分别放入100mL烧杯中，同试样滤液操作。其相应锰含量分为0、20、40、60、80、100mgL—1、结果计算试样中锰（Mn）的含量（%）=C*V*10—6*k/m*100式中：C：由标准曲线上查得显色液中锰的浓度，mgL—1；V：显色液体积，mL；10—6：将mg换算成g的除数；m：试样质量，g。6.3铜肥测定EDTA滴定法方法原理铜肥有硫酸铜、氯化铜和铜的络合物等。水溶液中铜离子在pH10的氨—氯化铵缓冲液中以红紫酸铵作指示剂用EDTA滴定。操作步骤称取0.4000g试样，溶于水，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀（如混浊应过滤）。吸取25mL试液于250mL三角瓶中，加水约100mL，再加10mL氨—氯化铵缓冲液及0.2g红紫酸铵指示剂，摇匀，用EDTA标准溶液滴定至溶液呈紫蓝色。结果计算试样中铜（Cu）的含量（%）=C*V*10—3*k*63.546/m*100式中：C：EDTA标准溶液的浓度，molL—1；V：滴定时耗用EDTA标准溶液的体积，mL；10—3：将mL换算成L的系数；k：分取倍数；m：试样质量，g；63.546：Cu的摩尔质量，gmol—1、6.4锌肥测定EDTA滴定法方法原理锌肥重要是一水硫酸锌和七水硫酸锌、氯化锌、氧化锌和锌络合物。滴定法是在pH5～6时，用EDTA滴定。操作步骤称取3～4g（准至0.0002g）试样，溶于20mL水，若溶液混浊，加少量硫酸酸化，再用水稀释至250mL，混匀。用移液管吸取2mL试液放入250mL烧杯中，加水75mL，加2g氟化铵、0.5g碘化钾和2滴二甲酚橙。滴加六次甲基四胺至溶液变为洋红色。加人10mL乙酸—乙酸钠缓冲溶液，用EDTA标准溶液滴定至溶液由洋红色变为柠檬黄色为尽头。结果计算试样中锌（Zn）的含量（%）=C*V*10—3*k*65.38/m*100式中：C：EDTA标准溶液的浓度，molL—1；V：滴定时耗用EDTA标准溶液的体积，mL；10—3：将mL换算成L的系数；k：分取倍数；m：试样质量，g；63.546：Zn的摩尔质量，gmol—1、6.5硼肥测定中和滴定法方法原理硼肥重要是硼砂（NaB4O7·10H2O）。用盐酸标准溶液滴定试样中的十水合四硼酸钠和碳酸钠，将分别转化为硼酸和碳酸，在酸性条件下煮沸除去二氧化碳，用氢氧化钠调pH至中性，再用甘露醇强化硼酸，使成解高度较强的甘露醇硼酸，*后用氢氧化钠标准溶液滴定。2CH2OH·（CHOH）4·CH2OH+H3BO3→H[BO2（CH2OH）2·（CHOH）8·（CH2OH）2]+H2OH[BO2（CH2OH）2·（CHOH）8·（CH2OH）2]+NaOH→Na[BO2（CH2OH）2·（CHOH）8·（CH2OH）2]+H2O操作步骤称取试样10.000g于500mL烧杯中加入300mL无二氧化碳水，加热溶解，但不能煮沸。待试液冷至室温后，转入500mL容量瓶，用无二氧化碳水定容。吸取25mL试液于250mL三角瓶中，加8滴混合指示剂，用盐酸标准液滴定至暗红色（变色次序为：紫—灰—绿—灰—暗红），再过量滴入0.1mL，加热微沸2～3min除去二氧化碳，加盖冷却至室温。用氢氧化钠标准溶液中和过量的盐酸至暗红色（不计体积），然后加入7g甘露醇，用氢氧化钠标准溶液滴定至呈灰色（变色次序为：暗红—灰—绿—灰）。同时做空白试验。结果计算硼砂试样中硼（B）的含量（%）=C*（V—V0）*10—3*k*10.81/m*100式中：C：氢氧化钠标准溶液的浓度，molL—1；V：滴定时耗用氢氧化钠标准