第二讲 配位化合物

第第页第二讲配位化合物配位化物合(ooCdrnaitionComoupnd)s京南工高校业许岩教授1

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–[C(NHo3)]6+3–Co([HN)35NS]C+2–C[o(NH)53H2O]3+紫色(uppre)l绿色(grene)

–C[(oNH3)5l]C2+–Co[N(H34C)2l+]3

AlfreWderner18(66~911)9士瑞无化机家，学配位化学奠基人。8901与A.年.R汉奇一起提氮出的体立化理论学；

198年3出络合物的提位理配和配位数论概念的；8931年提出化合的价价副概念；

因立配创位化学而获得191年3obNe化l学奖。

维尔纳与约更生：尔一场学争辩术的故事中7189塔年索尔特制备出

CClo36H3N后的之100年间,化学家一直们图试开解类这合化物成本键之谜。约尔质更生SMJ(roengesn,837-1114)9出提一种了理链论。来，后尔纳维用假和设验实证明自了理己论的正，并获确得了191年3诺的贝尔化奖学。约而更生尔做一了个有诚信科的学家该应做事:的发表了验结果实,明自说的理论是错己的。51

配位合化物的基本念概.11配位键──一新种成键类型的复()离习子：键电性相差负大较(17).金的属素元与非属金元分别变成具稳素定的八(子构电型正)负离子、,后通离过子的间电引静而力形成子。分共价键电：性相近的原子负的未中成电子，对可通过享共的式配对成键方

6。

离键：自域由电分布在子多个原周子形围成一的种置不位定的键，无方向性既无又和性，键能饱适。金属中键属于离键域。

配位：键假设甲方具有配已的孤对电对，乙方具子有能量与之近相的空道，轨那么键的成两电个子完全甲由提方供如此,形成的化所学键为配称位。键

7L

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190(1~9194)闻名的量是化学子1(87~19456co)ntibrtudetoteh家，在化学多个领域都的过重有stuyodfthemroynadimsc,大贡献曾。两荣次获诺贝奖金a尔omtictrscutruea,ndobdnig,n(954年化1学奖，1962年和平thetheoryofcadsinadbses8a.奖)有很，的国高际誉声。GlberitewtonNLewis

12.协作物的义、定组与成构1.2.结1协作物(cordioaniotncmopouns)的d定由配义体中心与子原离子，按一或定的成和空组间构相结型合成而的合化物或子。离期早称络合物(cmople*comopndu)。s中心离或子原：配子合中心离子或原物是协作物的子核心它们,须具必有空的轨价，道常通金是属尤其是周期表中(的渡金属过离)或子原。子配：体有孤对含子的电分子离子均或可作配体为的位配原子

。心离子中原/子配与体在周期中表的分布见2表9

。.21.2协作的物结M(Met构al)表中示原子或离子心L(,iganLd表)配示，体称l配为

体数(接直核配位同配的体目数),*表代外阴界离子K,表外界代离阳。子内界

外界

[CoNH3()]3+6(lC-)3中心离子配配配位位体体原位子数外离界子()

配物合般可表一为[示ML()l]如：[i(CN)O4];[PClt(e4n])[ML)(l]n*[A(NgH)3]2l;C[C(en)2or2]BClKn[(LM)l]Na2[nSO(H)];63K[e(CN)6F][ML()]ml+或[M(Ll]m)Pt([HN3)4Cl22]+[Cu(;N)4C]=10

1.3

协作物分的类1.31.按体种配来分类卤合协作物以(F、-Cl-、Br、I-为配体-)含协作氧物如以H(2为配O体)含氮协作(物以如H3为N配)体含配碳物合(以C如N-CO、为体配)其它含硫(含磷、;金属有机化物等)

1.3.合按2配体分子中的原配数目来分子按配分子中的配原子数目体来有分齿单合配物多齿协作、物与螯合物分。之11

1.3.21.单配体齿假设配体分子离子中或有一仅原个可子提供孤电对，那么只子能中心原子与形一个成配位键所形成，的体称配为齿配单。

体常见单齿的体有卤配离(子-F、C-lB、-、r-)I其、离它(C子N-S、N-、CN3-、NO2O、R-OC-)O、中性分子(R3、NR3、PRS、2H2O、吡C5H啶5)N。等大说来，卤离子为体弱配；以体O、SN、为配原子配体是的中配体以；C子原为配原子位体配强配体是。12

1.32..2齿配体多配体分假设或子子离含有多中可个提孤供子对电的位配原子如，果间允许，空那么多配位原子可同时个位给配中原心，所形成的子状环结构体称配多为齿体配4,3)齿(以上配位的化合物常称螯为物(合cehlta)e。

常见配的及体分类如其3表()。.1.33按核的目分类数核单协作物只：有个一的配核合物称为核单协作物。多协作物核含：有多个的核合物称为多核协作配物。金簇属状配物合多：核协作物中两，中心原个子接直成键合的配结物合为称金簇状属合配。1物3

HO(N[H3)4oCOH核协作双物CoNH3(2)Cl]22+OCCOCoOCOC

OCCOCoOCC

O金属状簇合配物.41位数和配响配位数大影的小素因接直同心原中或子离配位子配位原子的数的目称该协作为物配位的。数

配数位多少与中心原子的配、和环体等许境多素因关有在其。它因素变不状况下的，:有14

配

相体同，时心中子的半原越大，可径能的位数配越多；

中离心子的荷电越数高，能可配位的数越。当中多心离的子氧数分别化为1+,+,23+时，可能的位数配常为2,4通或6,6。如等C(NH3)2+,uCu(N3H)4+2;中心子相离同，配时体体积的越大，位配越低数如。AlF3-6,lCAl-;4其它条件同时，相配的体浓度越高，易越成形配高位数配的物；合

其条它件相同，时液的温度溶高，越难形越高配成位数的配物。1合5

1

5协作.的物命名

协作物的名方式与无机物命的命名方式近相

命名序顺：从向后前或右从向左；内、界之间外“加”酸或化”“开格外；卤素*界-用“化”开；

配分与体心离中子(原子)间之加“合分开”;中心子氧离数化紧可跟中离子后心用马罗字母表示，加并上括小；号配位体数个用文中一二、、三表…;“示”可一略省；体之间用“配”相隔。16

【例1】写出以下配物合的名称①③④②⑤⑥⑦⑧F[e(NC6])K4[Fe(4N)C][6u(NCH34)]O4SNa3Ag[S(2O)3]六氰2合铁(Ⅱ)配离子六氰合(Ⅱ)酸铁钾硫酸氨合铜四Ⅱ)(二(代硫酸根)硫银(I合酸钠)[C(one3)2]SO(43Ni)C()4OCr[H(2)O4Cl2]lC硫酸三(乙胺二合钴()Ⅲ四羰基合镍)化氯氯二水四铬合Ⅲ(17)

C[r(OH3)2OHen(])三羟水二胺乙铬(合)Ⅲ

Not

:e些配位某合物化习惯名的称[C(NuH34]2)+Ag[N(3H2])+K22[PCt6]lK3[F(CN)6e]K4F[eCN(6]铜氨)配离子银氨配子离氯酸钾铁氰铂化钾赤(血盐)亚氰铁钾化(血盐黄)1

82协作物异的构象现在学上化我们，将化物合分子的式同相结构而、性质不同现象称为同分异构现的。对于象合物来说配常，见的构现象异几何有构异旋光、构异、离异电、构水合构异。等

.12何异几(构体立异)多种配构在中心体子原离(子)围周所处相的对置位不同而导致的构现象称异配为合的物几何构。具异不同位数、配同不配种类的体合配物有