玩具及儿童用品材料中N,N-二甲基甲酰胺的测定 气相色谱-质谱法 编制说明

本标准来源于国标委发[2022]51号“国家标准化管理委员会关于下达2022年第四批推荐性国家标准计划及相关标准外文版计划的通知”，计划编号为为使制定的《玩具及儿童用品材料中N,N-二甲基甲2023年4月12日，全国婴童用品标准化工作组秘书处发出国婴标秘字[2023]6号“关于确定《玩具及儿童用品绿色包装技术规范》等5项国家标准起2023年4月，起草组开展调研方案，结合国内外法规要求及标准现状，制用品材料中N,N-二甲基甲酰胺含量的添加情况、管控要求及检测方法等，同时进行检测方法开发，结合调研情况及实际数据，保证国家国家标准制定过程中标准起草组查阅国内外对于不同消费品中N,N-二甲基和起草规则》和GB/T20001.4-2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》N,N-二甲基甲酰胺是无色透明液体，化学式为C3H7NO，能与水及多数有机允许用于玩具等儿童用品中，使用限量为0.3%；国际纺织品Standard100by直接接触皮肤用品、非直接接触皮肤用品的纺织产品中，DMF的残留量不得超近年来，我国出口的玩具及儿童用品出现多起因N,N-二甲基甲酰胺超标被召回的事件，给企业造成重大损失。2019年7月，欧盟非食品类快速预警系统（RAPEX）通报我国产8批次挤压类玩具因N,N-二甲基退市；2021年2月，欧盟通报一起儿童床垫因N,N-二甲基甲酰胺超标被召回。快建立相关的检测标准。本标准的提出填补了玩具及儿童用品中N,N-二甲基甲酰胺检测方法标准的空白，为玩具及儿童用品中N,N-二甲基甲酰胺的监管提供目前国内外针对N,N-二甲基甲酰胺的标准主要集中在皮革及鞋类领域，具体（1）GB/T38401-2019《皮革和毛皮化学试验二甲基甲酰胺含量的测定》（3）GB/T33390-2016/ISO/TS16189：2013膜过滤，采用气相色谱-质谱法对二甲基甲酰胺进行测定，其采用内标法较为复本标准描述了玩具及儿童用品材料中N,N-二甲基甲酰胺本标准适用于玩具及儿童用品材料中N,N本标准方法采用乙酸乙酯超声萃取玩具及儿童用品中N,N-二甲基甲酰胺，提取液过滤膜后采用气相色谱-质谱法进行和聚乙烯（PE）等材质的发泡塑料、皮革及人造纤维，因此本实验选用用于玩具及儿童用品中的发泡塑料、皮革及人造纤维材料对N,N-二甲基甲酰胺的测定取样进行均匀性检测，确保N,N-二甲基甲酰胺在样品中的均匀本标准提供的参数仅作为经过验证的一个实例。本标准所采用的气相色谱为定量离子为73，定性离子为44；实验采用不同的气相色谱柱对N,N-二甲基甲酰胺进行分离，包括非极性色），验结果发现，N,N-二甲基甲酰胺在DB-5MS柱上能出峰，但存在拖尾现象，如因此选用HP-INNOWax柱，如图2所示。20oC/min，25oC/min和30oC/min升温程序下的出峰峰型及峰面积情况，结果表明N,N-二甲基甲酰胺在这5种升温速率下的峰型都较好，峰面积情况如图3所示，在20oC/min下N,N-二甲基甲酰胺的峰面积最佳，因此选用20oC/min为最剂正己烷为萃取溶剂，超声时间为30min。如图4所示，N,N-二甲基甲酰胺阳是由于N,N-二甲基甲酰胺是极性分子，易溶解在极性溶液中，因此在极性溶液键，据相似相溶原理N,N-二甲基甲酰胺在乙酸乙酯中萃取效率最高，与实验结超声波萃取中超声温度和超声时间也会较大影响萃取效率。实验考察了30温度范围内，发泡塑料、皮革及人造纤维样品中N,N-二甲基甲酰胺的测试结果温度为60oC。如图6所示，发泡塑料、皮革及人造纤维样品中的N,N-二甲基甲本编制说明给出了在上述条件下的N,N-二甲基甲酰胺的总离子流色谱图和质谱图，如图7所示，可供参考。溶液，用乙酸乙酯配制成质量浓度为20mg/L的中间标准溶液。移取适量N,N-二甲基甲酰胺中间标准溶液，用乙酸乙酯稀释成质量浓度分别为0.2mg/L、0.5以定量离子m/z73的峰面积对浓度作图并进行线性拟合，得到线性方程及标准工作曲线的相关系数R2为0.9993制定量溶液，按优化后的前处理方法及仪器条件进行检测，以信噪比S/N=3时N,N-二甲基甲酰胺综合考虑到不同仪器条件的差异及各种限量要求在发泡塑料、皮革及人造纤维阴性样品中分别加入低、中、高三种浓度的N,N-二甲基甲酰胺，每个样品平行测定6次，计算各浓度下N,N-二甲基甲酰胺1mg/L、10mg/L三个浓度水平下，3种样品的回收率在83%-103%，RSD在5.8%-7.6%,表明方法具有良好的回收率和精密度。数1/%/%料123456123456维123456123456Grubbs检验特定实验室内在重复性条件随样品LOMsrCVrrsRCVRR(mg/kg)发泡塑料602386512.12128.9592皮革605228022804.46390571016000人造纤维602516702.8380M—结论平均值；sR—再现性标准差；R—再现性限，R=2.8×sR。利于为指导企业进行有效的供应链质量管理和风险管理以及提高产品质量提供本标准建立的气相色谱-质谱法可作为玩具中及儿童用品中N,强产品中N,N-二甲基甲酰胺的监管提供技术支撑。