药物分析基本知识

药物分析基本知识3.专属性：在其它成分可能存在时，采用的方法能准确测定出被测物的特性。（干扰实验）4.检测限：是指分析方法在规定的实验条件下样品中被测物能被检查出来的最低含量，当被测物的量高于检测限时，可以用这个方法检测出来，但不一定准确。目视法：用已知浓度的标准物实验出能被检测出的最低浓度或最低量。信噪比法：一般是对空白样品连续测定11次，算出标准偏差，以3倍的标准偏差求出检测限。5.定量限：指样品中被测物能被定量测定的最低量，测定结果具有一定的准确度和精密度。空白信号的10倍标准偏差。第2页,共25页，2024年2月25日，星期天6.线性：指的是在设计的范围内，测量结果与样品中被测组分的浓度呈正比关系的程度。7.范围：指在满足一定的准确度、精密度和线性的前提下，测定方法适用的浓度范围。8.耐用性：指测定条件有小的变动时，测定结果不受影响的承受程度。第3页,共25页，2024年2月25日，星期天1准确度和精密度绝对误差:测量值与真值间的差值，用E表示E=x-xT3.1分析化学中的误差准确度:测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。误差相对误差:绝对误差占真值的百分比，用Er表示Er=E/xT=x-xT/xT×100％第4页,共25页，2024年2月25日，星期天真值：客观存在，但绝对真值不可测理论真值：约定真值相对真值第5页,共25页，2024年2月25日，星期天偏差:

测量值与平均值的差值，用d表示d=x-x精密度:平行测定结果相互靠近的程度，用偏差衡量。第6页,共25页，2024年2月25日，星期天平均偏差：各单个偏差绝对值的平均值相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值第7页,共25页，2024年2月25日，星期天标准偏差：s

相对标准偏差：RSD第8页,共25页，2024年2月25日，星期天准确度与精密度的关系第9页,共25页，2024年2月25日，星期天准确度与精密度的关系1.精密度好是准确度好的前提;2.精密度好不一定准确度高准确度及精密度都高－结果可靠第10页,共25页，2024年2月25日，星期天2系统误差与随即误差系统误差:又称可测误差方法误差:

溶解损失、终点误差－用其他方法校正

仪器误差:

刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对)操作误差:

分析人员试剂误差:

不纯－空白实验主观误差:

个人误差具单向性、重现性、可校正特点第11页,共25页，2024年2月25日，星期天随机误差:又称偶然误差过失：由粗心大意引起，可以避免的。不可校正，无法避免，服从统计规律。不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次。公差：生产部门对分析结果误差允许的一种限量。第12页,共25页，2024年2月25日，星期天3.2有效数字及运算规则

1有效数字:分析工作中实际能测得的数字，包括全部可靠数字及一位不确定数字在内。a

数字前0不计,数字后计入

:0.03400b数字后的0含义不清楚时,最好用指数形式表示:1000(1.0×103,1.00×103,1.000×103)c自然数和常数可看成具有无限多位数(如倍数、分数关系)d

数据的第一位数大于等于8的，可多计一位有效数字，如9.45×104,95.2%,8.65e对数与指数的有效数字位数按尾数计,如pH=10.28,则[H+]=5.2×10-11f误差只需保留1～2位第13页,共25页，2024年2月25日，星期天m

分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6), 0.2348g(4),0.0600g(3)

千分之一天平(称至0.001g):0.235g(3)

1%天平(称至0.01g):4.03g(3),0.23g(2)

台秤(称至0.1g):4.0g(2),0.2g(1)V

☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)

☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)

☆移液管:25.00mL(4);

☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2),4.0mL(2)第14页,共25页，2024年2月25日，星期天2有效数字运算中的修约规则尾数≤4时舍;尾数≥6时入尾数＝5时,5前面的数为奇数则进位，为偶数则舍去，若后面数为0,舍5成双；若5后面还有不是0的任何数皆入。四舍六入五成双例下列值修约为四位有效数字

0.32474 0.32475 0.32476 0.32485 0.324851

0.32470.32480.32480.32480.3249第15页,共25页，2024年2月25日，星期天禁止分次修约运算时可多保留一位有效数字进行0.57490.570.5750.58×第16页,共25页，2024年2月25日，星期天加减法:结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数。(与小数点后位数最少的数一致)

0.112+12.1+0.3214=12.5乘除法:结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应(与有效数字位数最少的一致)

0.0121×25.66×1.0578＝0.3283运算规则第17页,共25页，2024年2月25日，星期天目的:得到用于定量分析的标准曲线回归方程：

y=a+bxa为直线的截距，b为直线的斜率。每个实验点与回归直线的误差用：回归直线与所有实验点的误差为：7.5回归分析法第18页,共25页，2024年2月25日，星期天要使回归方程与回归直线最接近实验点真实分布状态，则Q必然取最小值，采用数学上的最小二乘法求极值。

确定了a和b就确定了回归方程和回归直线！第19页,共25页，2024年2月25日，星期天相关系数第20页,共25页，2024年2月25日，星期天

A：r=1，所有的yi值都在回归直线上

B：r=0，y与x不存在线性关系

C：0<r<1，部分yi值在回归直线上。R值越接近1，线性关系越好。第21页,共25页，2024年2月25日，星期天7.6提高分析结果准确度方法选择恰当分析方法（灵敏度与准确度）减小测量误差（误差要求与取样量）减小偶然误差（多次测量，至少3次以上）消除系统误差对照实验：标准方法、标准样品、标准加入空白实验校准仪器校正分析结果第22页,共25页，2024年2月25日，星期天常用物理常数的测定1.相对密度：在形同的温度和压力条件下，样品的密度与水的密度的比值。比重瓶法和韦氏比重秤法。检查药物的杂质程度。2.溶解度：一定温度下，一定量溶剂中样品所能溶解的最大量。反应药物的纯度。3.pH:pH计及其校正。4.熔点：固体药物固液两态在大气压力下达成平衡的温度。用毛细管法来测定。5.馏程：指从蒸馏出样品第5滴到样品剩余3-4mL时的温度范围。区分不同的药物和检查药物的杂质程度。第23页,共25页，2024年2月25日，星期天6.凝点：指液体凝结为固体时，在短时间内停留不变