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第六讲

二维谱简介1一、DEPT法一种确定碳原子级数的方法1、DEPT45o：除季碳外，所有碳核都有吸收信号；2、DEPT90o：只有次甲基碳核有信号，且为正吸收；3、DEPT135o：次甲基和甲基碳为正吸收信号，但亚甲基碳则为负吸收信号。23DEPT见例图第1页4二维核磁共振谱的表现形式5二、H-HCOSYCOSY的X轴及Y轴方向的投影均为该化合物的氢谱，一般列于上方及右侧(或左侧)，也可以只在上方列出该化合物的氢谱。对角线上的峰称为对角线峰或自动相关峰。对角线外的峰称为交叉峰或相关峰。每个相关峰或交叉峰反映两个峰组间的偶合关系。COSY主要反映2J、3J偶合关系。6取任一交叉峰作为出发点，通过它作垂线，会与某对角线峰及上方的氢谱中的某峰组相交，它们即是构成此交叉峰的一个峰组。再通过该交叉峰作水平线，与某对角线峰相交，再通过该对角线峰作垂线，与氢谱中某峰组相交，此即是构成交叉峰的另一峰组。因此，有了COSY，从任一交叉峰即可确定相应的两峰组的偶合关系，我们完全不管(一维)氢谱中的峰形。7891011b-紫罗兰酮12b-紫罗兰酮13H-HCOSY见例图第2页14H-HCOSY见例图第3、4页15H-HCOSY见例图第5页16二、NuclearOverhauserEffectSpectroscopy(NOESY)若对分子中空间相距较近的两核(<5埃)之一进行照射，使之达到跃迁的饱和状态，此时记录另一核的核磁共振峰，可发现较无此照射时，谱峰强度有所变化，这即是核的Overhauser效应。两个核空间距离相近即有发生核Overhauser效应的充分条件，和它们相隔的化学键数目无关。17在氢谱中，NOE的最大用途是解决立体化学的问题，二核偶极-偶极作和二核距离r的1/r6成正比，因此，空间相距很近的核(不管它们是否有直接的键合关系)，辐射一核时，另一核的共振信号会增强。反之，若二者距离较大，则无NOE。181920NOE见例图第6-10页21四、C-HCOSY(GHMQC)可找出直接相连的C-H关系C-HCOSY见例图第11页22五、GHMB

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