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文档简介
第三节化学平衡的移动化学反应进行的方向命题热点1.外界条件对化学平衡的影响以及化学平衡移动中相关量的变化分析。2.以图像题综合考查化学反应速率与化学平衡移动的关系。3.结合工农业生产、环保等社会热点问题考查化学平衡理论的应用。教材回扣夯实双基一、影响化学平衡的外界条件及原理1.影响化学平衡的因素若其他条件不变,改变下列条件对平衡的影响如下:条件的改变(其他条件不变)化学平衡的移动浓度增大反应物浓度或减小生成物浓度向________方向移动减小反应物浓度或增大生成物浓度向________方向移动正反应逆反应条件的改变(其他条件不变)化学平衡的移动压强(对有气体存在的反应)反应前后气体分子数改变增大压强向____________________方向移动减小压强向____________________方向移动气体总体积减小的气体总体积增大的条件的改变(其他条件不变)化学平衡的移动压强(对有气体存在的反应)反应前后气体分子数不变改变压强平移不移动条件的改变(其他条件不变)化学平衡的移动温度升高温度向______方向移动降低温度向______方向移动催化剂使用催化剂平衡不移动吸热放热2.勒夏特列原理如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着_______________________的方向移动。减弱这种改变思考感悟某一可逆反应,一定条件下达到平衡状态,若化学反应速率改变了,平衡一定发生移动吗?相反,若平衡发生移动了,化学反应速率一定改变吗?【提示】化学平衡移动的本质是由v(正)=v(逆)改变为v(正)≠v(逆),此时平衡就会发生移动.因此速率改变,平衡不一定移动,如加催化剂会同等程度地改变正逆反应速率,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,改变压强会同等程度改变正逆反应速率等,这些条件的改变只能改变反应速率大小,但不能使平衡发生移动;相反,平衡移动,说明反应速率一定改变了。二、化学反应进行的方向1.自发过程(1)含义在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程。(2)特点①体系趋向于从________状态转变为__________状态(体系对外部_______或_________热量)。②在密闭条件下,体系有从______转变为___________的倾向性(无序体系更加稳定)。2.化学反应方向的判据高能量低能量做功放出有序无序(1)焓判据放热过程中体系能量___________,ΔH____0,具有自发进行的倾向,但有些吸热反应也可以自发进行,故只用焓变判断反应方向不全面。(2)熵判据降低<①熵:量度体系__________程度的物理量,符号为_______。②熵的大小:同种物质,三种状态下,熵值由大到小的顺序为_____________________。混乱SS(g)>S(l)>S(s)③熵判据:体系的混乱度________,ΔS_____0,反应有自发进行的倾向.但有些熵减的过程也能自发进行,故只用熵变来判断反应方向也不全面。3.焓变、熵变与反应方向增大>在温度、压强一定的条件下,化学反应方向是反应的________和________共同影响的结果,反应方向的判据为_________________。焓变熵变ΔH-TΔS能够平衡不能即在温度、压强一定的条件下,反应总是向ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。考点串讲深度剖析考点一化学平衡移动和转化率的关系1.实例分析(1)反应实例2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0条件变化平衡移动转化率变化增大O2浓度正移SO2的转化率增大,O2的转化率减小增大SO3浓度逆移从逆反应角度看,SO3的转化率减小升高温度逆移SO2、O2的转化率都减小增大压强正移SO2、O2的转化率都增大(2)反应实例2NO2(g)N2O4(g)条件变化平衡移动转化率变化体积不变时,充入NO2气体正移NO2的转化率增大压强不变时,充入N2O4气体逆移NO2的转化率减小(3)反应实例I2(g)+H2(g)2HI(g)条件变化平衡移动转化率变化增大H2的浓度正移H2的转化率减小,I2的转化率增大增大HI的浓度逆移转化率不变增大压强不移动转化率不变2.惰性气体(与反应中各气体物质无关的气体)的影响(1)若容器恒温恒容,充入惰性气体虽改变了容器内气体的总压强,但却没有改变气体的浓度,故平衡不移动,转化率不变。(2)若容器恒温恒压,充入惰性气体会使容器的容积增大,虽未减小容器内气体的总压强,但降低了各物质的浓度,从而使平衡向气体体积增大的方向移动,若正向移动,转化率增大,若逆向移动,转化率减小。特别提醒(1)改变容器内气体的压强,能否使平衡发生移动,取决于是否改变了气体反应物的浓度。(2)不要把平衡向正反应方向移动与原料转化率的提高等同起来,当反应物总量不变时,平衡向正反应方向移动,反应物转化率提高;当增大一种反应物的浓度,使平衡向正反应方向移动时,只会使其他的反应物的转化率提高。即时应用1.(2010·高考重庆卷)COCl2(g)CO(g)+Cl2(g);ΔH>0,当反应达到平衡时,下列措施:①升温②恒容通入惰性气体③增加CO浓度④减压⑤加催化剂⑥恒压通入惰性气体,能提高COCl2转化率的是(
)A.①②④
B.①④⑥C.②③⑤ D.③⑤⑥解析:选B。本题考查外界因素对化学平衡移动的影响,从不同层面考查勒夏特列原理的应用。该反应为吸热反应,升温则平衡正向移动,反应物转化率提高,①正确;恒容时,通入惰性气体,反应物与生成物浓度不变,平衡不移动,②错;增加CO浓度,平衡逆向移动,反应物转化率降低,③错;该反应正反应为气体分子数增大的反应,减压时平衡向正反应方向移动,反应物转化率提高,④正确;催化剂只能改变反应速率,不能改变平衡状态,⑤错;恒压时,通入惰性气体,容器体积增大,反应物与生成物浓度降低,平衡向气体分子数增加的方向移动,即向正反应方向移动,反应物转化率提高,⑥正确。考点二化学平衡图像1.常见类型对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)ΔH<0,m+n>p+q。(1)v-t图像(2)c(或百分含量)-t图像(3)c(或百分含量)-p(T)图像(4)其他图像2.解题步骤3.技巧(1)先拐先平在含量(转化率)时间曲线中,先出现拐点的则先达到平衡,说明该曲线反应速率快,表示温度较高、有催化剂、压强较大等,如上述常见类型(2)中的p2、T1。(2)定一议二当图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系,有时还需要作辅助线。即时应用2.(2012·湖南高三十二校联考)可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)ΔH,同时符合下列两图中各曲线的规律是(
)A.a+b>c+d
T1>T2
ΔH>0B.a+b>c+d
T1<T2
ΔH<0C.a+b<c+d
T1>T2
ΔH>0D.a+b<c+d
T1<T2
ΔH<0解析:选B。由于T2时先达到化学平衡,则T2>T1,且T2时生成物的平衡浓度小,则升高温度使平衡逆向移动,即ΔH<0;反应平衡(v正=v逆)后,增大压强,v正>v逆,即平衡正向移动,说明该反应正向是气体物质的量减小的方向,即a+b>c+d,由此可得B为正确选项。考点三等效平衡1.概念在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压),对同一可逆反应体系,起始时加入物质的物质的量不同,而达到化学平衡时,同种物质的百分含量相同。2.分类(1)恒温恒容条件下的体积可变反应(全等型)判断方法:把不同的起始状态,通过化学方程式中计量数换算成同一边物质(反应物一边或生成物一边)的物质的量,如果各反应物或生成物的物质的量相同,则是等效平衡。例如,一定条件下的可逆反应:2SO2+O2
2SO3①
2mol
1mol
0②
0
0
2mol③
0.5mol0.25mol
1.5mol④
amol
bmol
cmol(2)恒温恒压条件下的体积可变反应(相似型)判断方法:把不同的起始状态,通过化学方程式中计量数换算成同一边物质(反应物一边或生成物一边)的物质的量,如果各反应物或生成物的物质的量之比相同,则是等效平衡。例如:2SO2+O2
2SO3①
2mol
3mol
0mol②
1mol
3.5mol2mol③
amolbmolcmol把不同的起始状态,通过化学方程式中计量数换算成同一边物质(反应物一边或生成物一边)的物质的量,如果各反应物或生成物的物质的量之比相同,则是等效平衡。例如:H2(g)+I2(g)2HI(g)①
1mol
1mol
0mol②
2mol
2mol
1mol③
amolbmolcmol即时应用达到平衡时CO的体积分数大于x的是(
)A.0.5molCO+2molH2O(g)+1molCO2+1molH2B.1molCO+1molH2O(g)+1molCO2+1molH2C.0.5molCO+1.5molH2O(g)+0.4molCO2+0.4molH2D.0.5molCO+1.5molH2O(g)+0.5molCO2+0.5molH2解析:选B。A项,相当于向容器中充入1.5molCO和3molH2O(g),与原始比例1∶2相同,构成等效平衡,CO体积分数不变;B项,相当于向容器中充入1molCO和2molH2O(g),再充入1molCO,故前一步旨在建立等效平衡,再充入1molCO,虽使平衡正向移动,但移动是由CO的浓度增加引起的,CO的体积分数增大;C项,相当于向容器中充入0.9molCO和1.8molH2O(g)(两者比值1∶2),再充入0.1molH2O(g),故加入H2O(g)而使平衡向正向移动,CO体积分数减小;D项,相当于向容器中充入1molCO和2molH2O(g),与原平衡等效,CO体积分数不变。
命题视角把脉高考视角1教材高频考点例1化学平衡的移动方向和转化率的变化是高考中的常考知识点。(2010·高考安徽卷)低温脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物,发生的化学反应为:B.平衡时,其他条件不变,增加NH3的浓度,废气中氮氧化物的转化率减小C.单位时间内消耗NO和N2的物质的量比为1∶2时,反应达到平衡D.其他条件不变,使用高效催化剂,废气中氮氧化物的转化率增大
【解析】本题考查了化学平衡常数、外界因素对转化率的影响及化学平衡状态的判断。A项,因该反应为放热反应,故升高温度,平衡常数减小,A错;B项,增大一种反应物浓度,另外反应物的转化率必增大,B错;使用催化剂,化学平衡不移动,转化率不变,D错。【答案】C化学平衡的图像问题可以考查学生分析和解决问题的能力,是高考的热点内容。(2011·高考重庆卷)一定条件下,下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合下图的是(
)视角2追踪命题热点例2A.CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g);ΔH<0B.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g);ΔH>0C.CH3CH2OH(g)CH2===CH2(g)+H2O(g);ΔH>0D.2C6H5CH2CH3(g)+O2(g)2C6H5CH===CH2(g)+2H2O(g);ΔH<0【解析】本题考查化学平衡知识,通过分析图像确定可能对应的反应。观察图像可知,达到平衡用的时间短反应速率快,T2>T1、p1>p2。说明平衡逆向移动,反应放热,ΔH<0;增大压强水蒸气的百分含量增大,说明平衡正向移动,正反应气体分子数减少,综合分析A选项中反应符合要求。【答案】A视角3易错易误剖析例3将容器中的混合气体通入过量NaOH溶液,气体体积减少了21.28L;再将剩余气体通过焦性没食子酸的碱性溶液吸收O2,气体的体积又减少了5.6L(以上气体体积均为标准状况下的体积,计算结果保留一位小数)。请回答下列问题:(1)判断该反应达到平衡状态的标志是________。(填字母)a.SO2和SO3浓度相等b.SO2百分含量保持不变c.容器中气体的压强不变d.SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等e.容器中混合气体的密度保持不变(2)欲提高SO2的转化率,下列措施可行的是________。(填字母)a.向装置中再充入N2b.向装置中再充入O2c.改变反应的催化剂d.升高温度(3)求该反应达到平衡时SO2的转化率(用百分数表示)________。【常见错误】【错因分析】(1)对平衡的本质认识不清,容易造成多选d、e。问题常见错误(1)多选d、e(2)错选c(3)计算时错将氧气的量全部代入计算①认为SO3的生成速率与SO2的消耗速率分别代表正逆两个方向,是错选d的原因。事实上SO3的生成速率与SO2的消耗速率都代表正反应方向;②错误认为密度不变,所以各物质浓度不变是错选e的原因。由于本题容器体积不变,反应前后反应物和生成物均为气体,所以质量不变,不管平衡与否,密度总是不变。(2)错误认为催化剂可以提高反应速率从而提高转化率是错选c的原因。事实上,催化剂只能同等程度的改变正反应和逆反应的反应速率,不能改变平衡状态,也不能改变反应物的转化率。【答案】(1)bc
(2)b
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