《氧化锆、氧化铪化学分析方法 第9部分 氧化铪中杂质元素含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法》编制说明（预审稿）

氧化锆、氧化铪化学分析方法第9部分：氧化铪中杂质元素含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明行业标准《氧化锆、氧化铪化学分析方法第9部分：3任公司、宝钛集团有限公司、西安汉唐分析检测有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、紫金铜业有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司为二验单位，负责提供精密度试验数据，并对标准文本提出修改意见。有研资源环境技术研究院(北京)有限公参与人员张林娜的确定、标准文本和编制说明的编写、数理统计密度试验并提供精密度数据标准文本、编制说明并提供精密度数据，对标准文本、编制说明提出起草单位国标(北京)检验认证有限公司于2017年8月17日成立，注册资金5亿元，其实际控制人为有研科技集团有限公司，是我国有色金属行业规模最大的综合性研究开发整合完善现有测试评价、设计应用、大数据等平台资源，逐步形成立足北京、布点全国、服务全行业的国家新材料测试评价平台。国标(北京)检验认证有限公司作为国标(北京)检验认证有限公司的全资子公司，前身是北京有色金属研究总院分析测试技术研究所，是国家有色金属行业最知名的第三方检验机构。国标(北京)检验认证有限公司运营管理着国家有色金属及电子材料分析测试中心和国家有色金属质量监督检验中心，拥有一支基础理论扎实、实践经验丰富的研究和服务队伍，自2004年至今共承担了国家科技支撑计划、国家863计划、国家自然科学基金、军工配套等省部级科技项目40余项；曾获国家科技进步奖6项，国家发明奖3项，省部级科技进步一等奖10项，二、三等奖107项；近5年获得国家发明专利20余项；负责和参加起草制订分析方法国家标准、行业标准300余项；国家标准物质标准样品120个，在国内外科技期刊上发表论文800余篇，撰写论著22部。1.3主要工作过程国标(北京)检验认证有限公司在接到该标准制订任务后，立即组织骨干人员成立了4标准编制组，制定了该标准的研究内容、技术路线、任务分工和进度安排。主要工作过程(1)任务落实：2023年6月25日全国有色金属标准化技术委员会召开了全国有色金属标准工作会议，在有色金属分标会上对《氧化锆氧化铪化学分析方法第8部分和第9部分》行业标准进行了任务落实。确定了由国标(北京)检验认证有限公司、上深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、广东腐蚀科学与技术创新研究院、国合通用(青岛)测试评价有限公司、上海有色金属工业技术监测中心有限公司、承德天大钒业有限责任公司、辽宁中科力勒检测技术服务有限公司、宝钛集团有限公司、西安汉唐分析检测有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、紫金铜业有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司等11家单位其中国标(北京)检验认证有限公司负责统一样品的收集和分发，分析方法的实验研究，样品测试结果的收集和处理，标准文本、试验报告和编制说明的撰写。圳市中金岭南有色金属股份有限公司、广东腐蚀科学与技术创新研究院、国合通用(青岛)测试评价有限公司负责对试验报告中的条件实验进行验证，提供精密度和准确度测试数据，并对标准文本提出修改意见。上海有色金属工业技术监测中心有限公司、承德天大钒业有限责任公司、辽宁中科力勒检测技术服务有限公司、宝钛集团有限公司、西安汉唐分析检测有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、紫金铜业有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司为二验单位，负责提供精密度试验数据，并对标准文本提出修改意见。有研资源环境技术研究院(北京)有限公司提供样品。锰、钼、钠、镍、磷、硅、钍、钛、钒、锌、锆等16种元素的测定，测定范围如下表PV52024年4月7日前——验二验证单位完成验证，同时重复性数据+验证报告→主起草2024年4月30日前—主起草单位准备标准预审稿(含试验报告)+预审稿编制说明→2024年8月31日前—主起草单位准备标准送审稿(方法标准含试验报告+验证报告)+2024年1月16日～19日在海南省琼海市召开《铝灰渣物相分析X射线衍射法》等446本文件严格按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草《测量方法与结果的准确度》的要求进行编制。依据YS/T1140-2016《二氧化铪》产品标准的要求，并结合氧化铪材料生产和使用的实际需求，确定测定方法和测定范围，提高了本标准的适用性。通过充分调研，采用操作简便、灵敏度高、精密度和准确好、在行业内普及的电感耦合等离子体原子发射光谱法，《氧化锆、氧化铪化学分析方法氧化铪中铝、钙、镁、锰、钠、锆量的测定电感耦合等离子体发射光谱法》,其中铁、钛的分析范围分别为0.004%～1%、0.004%~1.0%,不能满足含量高于1.0%的铁和钛的相关氧化铪产品的分析检测要求，同时该标准中没有对产品标准中规定的硅、磷、钍含量进行测定。因此，重新修订YS/T568.9氧PV分取体积/ml74氧化铪的组成成分主要是氧化铪、氧化锆，根据实验验证样方式的效果，结果证明，电热板消解过程中，有些样品未完全溶可以控温、空压，避免污染，空白值低，处理样品周期短，效序号溶解体系溶解速率溶解效果1电热板2高压溶样罐慢溶清3快溶清温度功率12在酸度实验过程中发现溶样过程中加入氢氟酸钍的检测结果偏低2mL硝酸和2mL氢氟酸，微波辅助消解至样品溶解完全，取下冷却至室温。将试料溶液移至100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入2mL高氯酸，低温加热冒浓白烟至湿盐状，取下冷却，用少量水吹洗杯壁，加入4mL硝酸，10mL水，加热煮沸20min,取下冷却，移至相氧化铪的组成成分主要是氧化铪、氧化锆，本实验采用微波消温度功率128品，具体步骤如下：将试料置于微波消解解罐中，加入2mL硝酸和2mL氢氟酸，微波辅助消解至样品溶解完全，取下冷却至室温。将试料溶液移至100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入2mL高氯酸，低温加热冒浓白烟至近干，取下冷却，用少量水吹洗杯壁，加入4mL硝酸，10mL水，加热煮沸10min,取下冷却，移至相应体积的容量瓶中，用水稀释至刻度，功率speed一次读数时间稳定时间时间853.5分析谱线选择P9V表10待测元素谱线选择PV酸度元素及加入浓度酸度元素及加入浓度通过以上实验数据可以发现，酸度钙和钍的信号强度的影响较大对其他元素影响不大，所以在保证样品能够完全溶解的情况下，选择2mLHNO₃和2mLHF溶解样品。测定钍和含量高于0.5%的钙时，采样高氯酸冒烟的方法进行溶样，本方法Ca的测定范围为0.004%~0.5%因此钙无需进行高氯同时称取12份纯铪于消解罐中，分别加入钍20μg、50μg、100μg(每个梯度4份),高氯酸加入量/mL1234表13高氯酸酸度对测定结果的影响高氯酸加入量/ml012通过实验可得，高氯酸加入量的酸度对结果没有较大影响,3.7基体效应影响PVPV量PV量PV量PV量PV量PV量PV量PV量PV温度(℃)溶解度(g/100g)温度(℃)0市售氢氟酸中氟化氢含量按40%计算，硼酸与氟离子的络合反应为：H₃BO₃+F+H→HBF₄,实验室温度为10℃时，2mL氢氟酸需要19mL饱和硼酸，因此，加入20mL饱和回收率1回收率2回收率1回收率2PV注：回收率1为不加硼酸的标准曲线检出量计算的回收率；回收率2为加硼酸的标准曲线检出量分别移取0mL、0.1mL、0.5mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL混合标准溶液A、B(于一系列100mL容量瓶中，并加入2mL硝酸和2mL氢氟酸，20mL饱和硼酸溶液，稀释至波长(nm)线性范围(μg/mL)PV线性范围(μg/mL)PV对样品空白进行11次连续测定，计算其标准偏差，以3倍的标准偏差所对应的浓度即为本方法的检出限，10倍的标准偏差为定量限，结果见下表。8PV差sPV表22精密度试验结果元素值基%//000000000000//000000000000000000000000//Mg000000000000//Mn000000000000//Mo0000000000//1/00000000000//P//////000000000000//V000000000000//000000000000//M马MnM。P////VMgM日M。P////VMg代日M01P////V5#(2#样品加P20μg、Th30μg)P6#(4#样品加入P、Th50μg,Mo、Na700μg,V400μg,Ti1000μg,Fel400μg).M。PV7#(1#样品中加入Ca、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Ti、V、Zn20μg,P、Th50μg)45196261439288617872868814752222271662228631709。444214868228214P27474487388228294V2624245192128288519728#(1#样品中加入Co100μg)3.12.1各验证单位精密度试验数据元素%0//000000000000//000000000000//M昌000000000000//Mn00000000000//M0000000000000////000000000000//P//////000000000000//22V000000000000//000000000000//M昌MnM○PV5M昌MnM。P/VM吕23MnM。PVP6#(4#样品加P、Th50μg,Na、Mo700μg,V400μg,Ti1000M。PV元系0///000000000000//Mg000000000000//MⅡ000000000000//M0000000000000////000000000000//P//////000000000000//V000000000000//000000000000//600M吕4Mn4M○090P//0//8V71519M昌Mn4M。P//4V92M昌MnM025P/V5#(2#样品加P20μg、Th30μg)P1M080P2V97#(1#样品中加入Ca、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Ti、V、Zn20μg,P、Th50μg)884664467699208860374526103824990413065364376148946M5365369246947。67172376667247886886992391P856055721194873494840778V579529600829404425916471288#(1#样品中加入Co¹00ug表25国合通用(青岛)测试评价有限公司元素基%11000000000000//000000000000000000000000//M吕000000000000//M日000000000000//M。000000000000////000000000000//P//////000000000000//V000000000000//000000000000//M吕M日。P////VMgMn。P////V害烟M吕MnM0PV5#(2#样品加P20μg、Th30μg)P6#(4#样品加入P、Th50μg,Mo、Na700μg,V400μg,Ti1000μg,Fel400μg).M。PV7#(1#样品中加入Ca、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Ti、V、Zn20μg,P、Th50μg)960211016175922053101536670089733598255Mg3322891265680Mn8597756977557M。00546927692295212158710819P566072185586659331973057148531V278879499757227450078047968#(1#样品中加入Co100μg)元系值%//00000000000//000000000000000000000//Mg00000000000//代日00000000000//M。00000000000////0000000000//P//////00000000000//V00000000000/100000000000//Mg代日M。P////VMg代日P////VMg代日。P////V5#(2#样品加P20μg、Th30μg)P6#(4#样品加入P、Th50μg,Mo、Na700μg,V400μg,Ti1000μg,Fel400μg).。PV7#(1#样品中加入Ca、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Ti、V、Zn20μg,P、Th50μg)642467942643581646248583682451323126Mg532412968583M472631259693M。686418943404846542199625P2758834276433121973593646179281465715V281479473585946181872648#(1#样品中加入Co100μg)表27承德天大钒业有限责任公司元霸%//000000000000//00000000000000000000000//M昌000000000000//Mn000000000000//Mo000000000000////000000000000//P//////000000000000//V00000000000//000000000000//MgMnMoP////VM昌M日M0P////VM昌MnM○P////1V115#(2#样品加P20μg、Th30μg)P6#(4#样品加入P、Th50μg,Mo、Na700μg,V400μg,Ti1000μg,Fel400μg)MQPV17#(1#样品中加入Ca、Ca.Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Ti、V、Zn20μg,P、Th50μg)896763413176186381729679778214651224618M吕7238953165466Mn6162951277657M051264742636388646695192560P637902569553473947985516531695921671V676216746817052569511413308#(1#样品中加入Co100μg)7元素%//000000000000//00000000000000000000000//M//g000000000000Mn000000000000//M0000000000000////000000000000//P//////000000000000//V000000000000//000000000000//2M昌MnM0P////VM旦MnM。PVM昌MnM○PV5#(2#样品加P20μg、Th30μg)P6#(4#样品加入P、Th50μg,Mo、Na700μg,V400μg,Ti1000μg,Fel400μg)M0PV7#(1#样品中加入Ca、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Ti、V、Zn20μg,P、Th50μg)5194269162759372986116865915956729403M156341299766Mn1196761587335M0161896649796969428711627P89496339721824320725624675666V726981732736518491267358#(1#样品中加入Co100μg)1元暴%//000000000000//000000000000000000000000//M昌000000000000//Mn000000000000//M0000000000000////000000000000//P//////000000000000//V000000000000//000000000000//M吕MnMoP////VM吕M日M。P////VM吕MnM○P////V395#(2#样品加P20μg、Th30μg)P976#(4#样品加入P、Th50μg,Mo、Na700μg,V400μg,Ti1000μg,Fel400μg)4Mo46P846V67#(1#样品中加入Ca、Co.Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Ti、V、Zn20μg,P、Th50μg)45198868194308288649267202886888925769M吕3822267988163Mn2459863889289M09996991728977822821945P7779742079694877173388929282379788V236224256955728897889153298#(1=样品中加入Co100μg)3 元猛值基%//000000000000//000000000000000000000000//Mg000000000000//代日000000000000/1。000000000000/1//000000000000//P//////000000000000//V000000000000//000000000000//Mg5M日555M055P////V41MgM。P////VMg代日M。P////V5#(2#样品加P20μg、Th30μg)P6#(4#样品加入P、Th50μg,Mo、Na700ug,V400μg,Til000μg,Fel400μg).。PV7#(1#样品中加入Ca、Ca、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Ti、V、Zn20μg,P、Th50μg)5948066377612951261507697456665556545M0099791240008M100000000000800442420424497P154271036202381389774122V45582469850298387580791048#(1#样品中加入Co100μg)元霸值标准德基//000000000000//000000000000000000000000//Mg000000000000//M000000000000//M。000000000000////000000000000//P//////000000000000//V000000000000//000000000000//0001Mg0Mn0M。000P//0//0V00111Mg1M日M。000P//1//V11411Mg1代口1M0111P////1V1145#(2#样品加P20μg、Th30μg)P006#(4#样品加入P、Th50μg.Mo、Na700ug.V400μg.Til000μg.Fel400μg)2M。11P001V17#(1#样品中加入Ca、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Ti、V、Zn20μg,P、Th50μg)2519626819450328862179048688142560Mg28421291300Mn4248444210。14421292400244873519710P6744607434876739082184200V262242421930888182515900R=(1=样品中加入Co100μg0/111/11/1/11//1/P/////11V1/P////VP////VP////V5#(2#样品加P20μg、Th30μg)P6#(4#样品加入P、Th50μg.Mo、Na700μg.V400μg.Ti1000ug.Fel400μg)PV7#(1#样品中加入Ca、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Ti、V、Zn20μPV8#(1#样