DZ/T 0422.1-2022 硼矿石化学分析方法 第1部分：硼含量的测定 封闭酸溶-电感耦合等离子体原子发射光谱法（正式版）

中华人民共和国地质矿产行业标准硼矿石化学分析方法第1部分：硼含量的测定封闭酸溶-电感耦合等离子体原子发射光谱法ofboroncontent—Pressurizedaciddigestion-inductively2022-11-30发布IDZ/T0422.1—2022前言 12规范性引用文件 13术语和定义 14原理 15试验条件 16试剂或材料 27仪器和设备 28样品 29试验步骤 29.1空白试验 29.2验证试验 39.3样品分解 39.4测定 310试验数据处理 311精密度 312正确度 4 5附录A(资料性)仪器参考工作条件 6参考文献 7Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》和GB/T20001.4—2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》的规定起草。本文件是DZ/T0422《硼矿石化学分析方法》的第1部分。DZ/T0422已经发布了以下部分：——第1部分：硼含量的测定封闭酸溶一电感耦合等离子体原子发射光谱法；——第2部分：氯含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱间接测定法。本文件由中华人民共和国自然资源部提出。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本文件起草单位：国家地质实验测试中心。硼是一种用途广泛的化工原料，主要用于生产硼砂、硼酸和硼的各种化合物。硼的用途超过300种，其中玻璃工业、陶瓷工业、洗涤剂和农用化肥四个领域约占全球硼消费量的九成。我国硼资源主要用于生产玻璃保温绝热材料、清洁剂、织物玻璃纤维、硼硅酸盐玻璃、绝缘纤维素等，在冶金、农业、医药等方面也有应用。我国硼矿资源丰富，储量世界排名第四，主要有辽宁沉积变质型硼矿、江苏矽卡岩型硼矿、青藏高原盐湖型沉积硼矿，还有一些储量小的锰方硼石矿等。随着国民经济的发展，我国硼消费量迅速增加，加速了硼矿石的开发利用，进而提高了对硼矿石标准分析方法的需求。现行硼矿石化学分析方法都采用容量法、比色法、重量法等经典分析方法，为了提高硼矿石化学分析方法的灵敏度、准确度和分析效率，需引入现代大型仪器分析技术。DZ/T0422拟由两个部分构成。——第1部分：硼含量的测定封闭酸溶一电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在于建立封闭酸溶一电感耦合等离子体原子发射光谱法测定硼含量的分析方法。——第2部分：氯含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱间接测定法。目的在于建立硝酸一硝酸银溶矿、电感耦合等离子体原子发射光谱法间接测定氯含量的方法。DZ/T0422通过封闭溶矿、硝酸银沉淀氯离子方法，结合具有灵敏度高、精密度好、抗干扰能力强等特点的电感耦合等离子体原子发射光谱仪检测技术，实现了对硼矿石中硼、氯含量的测定，大大降低了检测成本，提高了工作效率。本文件的两个部分明确了硼矿石样品的分解和测定条件，确定了包括方法检出限、测定范围、精密度、正确度等技术指标和检验参数。使分析人员测定硼矿石时有据可依，从而为硼矿石中硼、氯元素的准确测定提供可靠的质量保证，为硼矿资源调查及相关矿产品的开发利用以及硼矿品位和储量评价提供有力的技术支撑。1硼矿石化学分析方法第1部分：硼含量的测定封闭酸溶一电感耦合等离子体原子发射光谱法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件规定了封闭酸溶—电感耦合等离子体原子发射光谱法测定硼矿石中硼含量的方法。本文件适用于硼镁矿、硼镁铁矿、锰方硼石、盐湖型固体硼矿中硼含量的封闭酸溶—电感耦合等离子体原子发射光谱法测定。本文件硼含量检测方法检出限为0.002%,测定范围为0.006%～11.0%。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6379.4测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定JJG768发射光谱仪检定规程3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。样品经硝酸、氢氟酸在高压封闭溶样器中分解完全后定容。将样品溶液经氢氟酸进样系统雾化后由载气引入氩等离子体炬焰中，硼元素的原子被激发发出特征光谱，在一定浓度范围内，样品中硼元素的质量浓度与其特征谱线的强度成正比，通过测量特征谱线的信号强度计算样品中硼含量。5试验条件电感耦合等离子体原子发射光谱仪检测时的温度、湿度、电压和频率等试验条件符合JJG768规定的相关要求。2说明：本文件除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的优级纯化学试剂，所用水符合GB/T6.3硝酸一氢氟酸混合溶液(2+2+96):2份硝酸(见6.1)、2份氢氟酸(见6.2)和96份水混合，存放于6.4硝酸溶液(5+95):5份硝酸(见6.1)和95份水混合，存放于塑料瓶中。6.5硼标准溶液[p(B)=1.000mg/mL]:准确称取经40℃~50℃干燥2h的高纯硼酸(H₃BO₃)6.6硼校准溶液。用硼标准溶液(见6.5)按表1配制校准溶液系列，介质为硝酸一氢氟酸混合溶液(2+2+96)(见6.3)。系列1系列2系列3系列5系列7系列8硼057.4电热恒温鼓风干燥箱：最高工作温度为250℃,控温精度为±1℃。8.2样品应在60℃~80℃预干燥2h,盐湖类样品预干燥8h以上，置于干燥器中，冷却至室温。39.2验证试验9.3样品分解9.3.1将样品(见8.3)置于聚四氟乙烯内罐(见7.3)中，加入2.0mL硝酸(见6.1)、2.0mL氢氟酸(见于190℃保温24h。9.4测定9.4.1启动仪器并调节至最佳工作状态(参见附录A中表A.1),仪器启动并至少稳标，绘制校准曲线。校准曲线每点数据采集至少3次，取平均值。从校准曲线上查得样品测定溶液中硼9.4.5两次测定间隔用硝酸溶液(5+95)(见6.4)清洗系统。 (1)所得结果按GB/T14505表示为：××.××%11精密度11.1按GB/T6379.2规定的方法，得到封闭酸溶—电感耦合等离子体原子发射光谱法测定硼矿石中硼含量的重复性和再现性(即方法精密度)数据统计结果见表2和表3相关部分。的情况不超过5%,重复性限(r)按表2所列方程式计算。411.3在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的水平范围内，超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表2所列方程式计算。表2方法精密度水平范围(m)%重复性限(r)%再现性限(R)%硼注：精密度数据是依据GB/T6379.2,由10家实验室对5个不同含量水平的样品，分别在重复性条件下测定4次，对数据统计剔除离群值后计算得到。12正确度按GB/T6379.2和GB/T6379.4规定的方法，得到封闭酸溶一电感耦合等离子体原子发射光谱法测定硼矿石中硼含量的测定方法的重复性限与再现性限及分析方法偏倚，统计结果见表3。表3硼矿石中硼含量的测定方法的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果统计参数参加实验室数(P)可接受结果的实验室数(p)999总平均值(y)%认定值(μ)% 一 1.75士0.047重复性标准差(s,)%%重复性限(r)%再现性标准差(sg)%%再现性限(R)%测量方法偏倚(ð)%5表3硼矿石中硼含量的测定方法的重复性限与再现性限及分析方法偏倚统计结果(续)统计参数% %相对误差(RE)% 13质量保证和控制13.1每批样品分析，应同时进行2个空白试验、20%～30%的平行试验分析(当样品数量不超过5个时，应进行100%的平行试验分析)和1或2个同矿种标准物质验证试验。13.2样品分析过程中，应避免玻璃器皿对硼元素的污染。13.3空白试验结果不得高于分析方法的检出限。13.4新配制的标准溶液应转移至经过酸洗、干净的聚丙烯瓶中保存，并定期检查其稳定性。配制质量浓度为100μg/mL及以上的校准溶液，0℃~5℃下避光密闭保存，有效期6个月；稀释至其他适当质量浓度时，0℃~5℃下避光密闭保存，有效期1个月。13.5校准曲线一次拟合的相关系数大于或等于0.9995。13.6重复性条件下，两次测定结果的