GB∕T 23961-2023 低碳脂肪胺含量的测定 气相色谱法（正式版）

低碳脂肪胺含量的测定气相色谱法2023-09-07发布国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件代替GB/T23961—2009《低碳脂肪胺含量的测定气相色谱法》,与GB/T23961—2009相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：——范围中增加了最低检测含量(见第1章);——更改了色谱分析条件(见第8章，2009年版的3.5);——更改了计算公式(见第10章，2009年版的3.7);——增加了相对校正因子参考值列表(见附录A)。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口。本文件起草单位：浙江建业化工股份有限公司、中国科学院大连化学物理研究所、中石化(北京)化工研究院有限公司、山东省思威安全生产技术中心、矿冶科技集团有限公司、浙江沙星科技股份有限公司。本文件于2009年首次发布，本次为第一次修订。1低碳脂肪胺含量的测定气相色谱法警示——本文件并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。1范围本文件描述了15种低碳脂肪胺类产品中主含量和有机杂质含量测定的气相色谱法。制得的一异丙胺、二异丙胺、一仲丁胺、二仲丁胺的主含量和有机杂质含量的测定，其最低检测含量为0.01%(质量分数)。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T3723工业用化学产品采样安全通则GB/T6678化工产品采样总则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9722化学试剂气相色谱法通则3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4方法提要在选定的工作条件下，样品在汽化室汽化后通过毛细管色谱柱，使样品中的各组分得到有效分离，用氢火焰离子化检测器检测，采用校正面积归一化法定量。5试剂和材料5.1氢气：体积分数不低于99.99%,经硅胶与分子筛干燥、净化。5.2氮气：体积分数不低于99.99%,经硅胶与分子筛干燥、净化。5.4标准试剂：用于配制校准混合溶液。所用试剂及规格要求见附录A中表A.1。26仪器设备6.1气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中有关规定，仪器的线性范围应满足定量要求。6.2色谱工作站。按GB/T3723、GB/T6678、GB/T6680和产品标准规定的安全与技术要求进行采样。8色谱分析条件推荐的色谱柱及典型色谱操作条件见表1,典型色谱图依据附录B中图B.1～图B.15,其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。表1色谱柱及典型色谱操作条件样品色谱柱规格柱温汽化室温度℃检测器温度℃载气(H₂)线速度载气(H₂)流量mL/min燃烧气(H₂)流量mL/min空气流量mL/min尾吹气(N₂)流量mL/min进样量分流比固定液/柱长/柱内径/液膜厚度一乙胺100%二甲基聚硅氧烷二乙胺三乙胺一异丙胺经碱改性的聚乙二醇二异丙胺一正丙胺100%二甲基聚硅氧烷二正丙胺三正丙胺一正丁胺5%苯基-95%二甲基聚硅氧烷二正丁胺三正丁胺一异丁胺100%二甲基聚硅氧烷二异丁胺一仲丁胺经碱改性的聚乙二醇二仲丁胺49分析步骤9.1相对校正因子的测定9.1.1校准混合溶液的配制按照表A.1所示，根据待测产品不同，选择不同的试剂作为基液和杂质组分，用称量法配制15种低碳脂肪胺的校准混合溶液，称量均精确至0.0001g。记录各组分的质量。配制的校准混合溶液中有机杂质的含量应与待测样品相近。在与测定样品相同的色谱分析条件下，分别进样测定校准用混合溶液、基液，记录各组分的峰面积，重复测定两次。9.1.3相对校正因子结果计算各组分相对于主成分的相对校正因子f;,按公式(1)计算：……(1)式中：A、——校准混合溶液中主成分峰面积；m;——校准混合溶液中杂质组分i的质量，单位为克(g);A;——校准用标准溶液中杂质组分i的峰面积；Aio——基液中杂质组分i的峰面积；m、——校准混合溶液中基液的质量，单位为克(g)。取两次测定结果的算术平均值为测定结果，两次测定结果的相对偏差不超过5%。9.1.4相对校正因子的参考值各组分相对校正因子参考值见表A.1。不同的色谱仪和操作条件，校正因子测定值不同，应以实测结果为准。因叉胺类标准物质不易获得，其相对校正因子可采用表A.1中参考值。对少数不能获得相对校正因子的有机杂质组分，采用邻近组分的相对校正因子计算。9.2样品的测定按照仪器说明书，启动气相色谱仪。按表1所列色谱操作条件或其他合适的条件调试仪器，在仪器稳定运行后，将样品注入色谱仪，测量样品中各组分峰面积，均重复测定两次，用色谱工作站计算结果。10结果计算10.1水溶液产品中待测组分的质量分数w;,按公式(2)计算：式中：f;——组分i的相对校正因子；A;——样品中组分i的峰面积；……5GB/T23961—2023wa——产品标准中测得总碱度的质量分数，%。10.2一乙胺(无水)和一异丙胺(无水)产品中待测组分的质量分数w;,按公式(3)计算：式中：f;——组分i的相对校正因子；A;——样品中组分i的峰面积；wn——产品标准测得氨的质量分数，%;we——产品标准测得水的质量分数，%。10.3其他无水产品中待测组分的质量分数w;,按公式(4)计算：式中：f;——组分i的相对校正因子；A;——样品中组分i的峰面积；we——产品标准测得水的质量分数，%。……)以两次重复测定结果的算术平均值为测定结果。测定结果的数值修约按GB/T8170的规定进行。11重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表2中的重复性限r。表2重复性限r组分重复性限r主组分0.1%杂质组分质量分数大于或等于0.05%其算术平均值的10%杂质组分质量分数小于0.05%其算术平均值的20%6(规范性)15种低碳脂肪胺测定用标准试剂规格及各组分相对校正因子参考值表A.115种低碳脂肪胺测定用标准试剂规格及各组分相对校正因子参考值序号低碳脂肪胺名称试剂名称试剂的质量分数%相对校正因子1一乙胺一乙胺水溶液“二乙胺0.73三乙胺0.67乙醇优级纯0.862二乙胺二乙胺一乙胺水溶液“三乙胺乙醇优级纯3三乙胺三乙胺一乙胺水溶液“二乙胺乙醇优级纯4一异丙胺一异丙胺二异丙胺0.74丙酮异丙基叉异丙胺0.47异丙醇优级纯或≥99.75二异丙胺二异丙胺一异丙胺丙酮'异丙基叉异丙胺—异丙醇优级纯或≥99.76一正丙胺一正丙胺二正丙胺0.61三正丙胺0.55正丙醇0.877表A.115种低碳脂肪胺测定用标准试剂规格及各组分相对校正因子参考值(续)序号低碳脂肪胺名称试剂名称试剂的质量分数%相对校正因子7二正丙胺二正丙胺一正丙胺三正丙胺0.77正丙醇8三正丙胺三正丙胺二正丙胺0.91一正丙胺正丙醇9一正丁胺一正丁胺二正丁胺0.85三正丁胺0.79正丁醇优级纯二正丁胺二正丁胺一正丁胺三正丁胺0.90正丁醇优级纯三正丁胺三正丁胺一正丁胺二正丁胺0.97正丁醇优级纯一异丁胺一异丁胺二异丁胺0.79异丁醇0.94二异丁胺二异丁胺一异丁胺异丁醇一仲丁胺一仲丁胺二仲丁胺0.70仲丁醇异丁基叉异丁胺 丁酮0.938表A.115种低碳脂肪胺测定用标准试剂规格及各组分相对校正因子参考值(续)序号低碳脂肪胺名称试剂名称试剂的质量分数%相对校正因子二仲丁胺二仲丁胺一仲丁胺仲丁醇异丁基叉异丁胺—丁酮已知质量分数。测定丙酮相对于异丙醇的校正因子，再乘以异丙醇相对于异丙胺的校正因子，即得。测定丁酮相对于仲丁醇的校正因子，再乘以仲丁醇相对于仲丁胺的校正因子，即得。9GB/T23961—2023(规范性)15种低碳脂肪胺测定典型色谱图图B.1～图B.15给出了15种低碳脂肪胺中主含量和有机杂质含量测定典型色谱图。标引序号说明：标引序号说明：1——一乙胺；2——乙醇；3——二乙胺；4——三乙胺。图B.1一乙胺典型色谱图标引序号说明：1——一乙胺；2——乙醇；3——未知物1;4——二乙胺；5——未知物2;6——三乙胺；7——未知物3。图B.2二乙胺典型色谱图标引序号说明：1——一乙胺；2——乙醇；3——未知物1;4——二乙胺；5——三乙胺；6——未知物2;7——未知物3;8——N-乙基乙酰胺；9——未知物4。标引序号说明：1——一异丙胺；2——二异丙胺；3——丙酮；4——异丙基叉异丙胺；5——异丙醇；6——未知物。图B.4配制的丙酮与异丙醇同时存在的一异丙胺典型色谱图1——一异丙胺；2——二异丙胺；3——丙酮；4——异丙基叉异丙胺；5——异丙醇。图B.5配制的丙酮与异丙醇同时存在的二异丙胺典型色谱图2——正丙醇； 正丙胺；5——三正丙胺。图B.6一正丙胺典型色谱图2——正丙醇；3——未知物1;4——二正丙胺；6——未知物3;7——三正丙胺；8——未知物4。图B.7二正丙胺典型色谱图标引序号说明：1——一正丙胺；2——正丙醇；3——未知物；4——二正丙胺；5——三正丙胺；6——N-丙基丙酰胺。图B.8三正丙胺典型色谱图1——一正丁胺；2—-正丁醇；3——未知物1;4——未知物2;5——二正丁胺；6—-三正丁胺；7——未知物3。标引序号说明：1——一正丁胺；2——正丁醇；3——二正丁胺；4——未知物；5——三正丁胺。1——一正丁胺；2——正丁醇；3——未知物；4——二正丁胺；5——三正丁胺；6——丁基丁酰胺。图B.11三正丁胺典型色谱图标引序号说明：1——一异丁胺；2——异丁醇；3——未知物；4——二异丁胺。图B.12一异丁胺典型