2023-2024学年江西省景德镇市高三第三次质量检测化学试卷含详解

景德镇市2024届高三第三次质量检测试卷

化学

本试卷满分100分，考试用时75分钟

L答题前，考生务必将自己的姓名、考生号、考场号、座位号填写在答题卡上。

2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。回答非选择题

时，将答案写在答题卡上指定区域，超出答题框无效。

3.可能用到的相对原子质量：H：1B：11C：12N：14O：16F：19A1：27K：39Ca：

40Cr：52Co：59

一、选择题，每小题只有1个正确选项(每小题3分，共42分)

1,江西矿物资源丰富，有“物华天宝、人杰地灵”之称。下列有关说法错误的是

A.德兴铜矿是中国第一大伴生金矿和伴生银矿，电解精炼铜时粗铜作阳极

B.浮梁县朱溪鸨铜矿是世界最大鸨矿，金属鸨可用铝热法冶炼

C.宜春锂矿是亚洲最大的锂云母矿，锂是密度最小的金属

D.赣州素有“稀土王国”的美誉，稀土元素包含钛

2.下列化学用语表述正确的是

A.熟石膏的化学式：2CaSO4H2OB.SOCL分子的VSEPR模型:

C.基态澳原子的价层电子排布式：[Ar]4s24P§D.含有8个中子的碳原子：

3.下列方程式能正确表示相应变化的是

2+

A草酸与酸性高锦酸钾溶液反应：2MnO；+16H++5C2Ot=2Mn+10CO2T+8H2O

A

B.空气中加热FeO：6FeO+O2=2Fe3O4

C.用铜电极电解饱和食盐水，阳极有白色沉淀生成：Cu-2e-+2Cr=CuCl2^

++

D.向硝酸银溶液中滴加少量的氨水：Ag+4NH3-H2O=[Ag(NH3)4]+4H2O

4.下列有关阿伏伽德罗常数(NA)的叙述中正确的是

A.18g液态水中含有氢键的数目为2A\

B.10g质量分数为46%的乙醇溶液中含有O-H键的数目为0.1NA

C.常温下2.7gAl加至足量的浓硝酸中，转移的电子数为0.3

D.25℃时，lLpH=2的CH3coOH溶液中，ft的数目为。初以

5."结构决定性质”，下列有关物质结构与性质的说法中正确的是

A.温度相同时，水溶液中电离常数：CF,COOH<CC13COOH

B.熔点：NaCl<MgCl2<A1C13

C.分子的极性：。2<。3

D.F2,5、Br2三种分子中的键能：F-F<Cl-Cl<Br-Br

6.由大脑分泌的化合物X名为甲硫氨酸-脑啡肽,其结构如下图。下列叙述正确的是

A.X是一种五肽B.组成X的氨基酸有5种

C.X含有4个手性碳原子D.X不能使澳水褪色

7.根据实验事实能得出相应结论的是

A.在25℃和40℃测得O.lmol/LNa2sO3溶液的pH分别为9.37和9.66。SO：的水解常数：居（40℃）>3（25℃）

B.CHCL在苯中的溶解度大于在水中。溶剂的极性：苯〉水

C.将有机物X：滴入澳的CCI4溶液中,溶液褪色。可以检验X中的碳碳双键

D.向溶液Y中滴加盐酸酸化的氯化钢溶液有白色沉淀生成。Y中一定含有S。7

8.由于钠资源储量丰富，便于开采，价格便宜，钠离子电池有望成为下一代大规模储能电池。我国化学家最近研

制的一种钠离子电池如图所示。下列说法正确的是

NaV2(PC>4)2O2F和

Na3V2(PO4)2O2F

掺杂石墨

B.充电时Na+向石墨电极移动

+

C.放电时正极的电极反应：NaV2(PO4)2O2F+2e-+2Na=Na3V2(PO4)2O2F

D.有机溶剂可选择乙醇

9.黄色化合物P的阳离子和阴离子的结构如图所示。其中W、X、Y、Z、M原子序数依次增大且分布在前四个周

期，X的一种单质导电能力强但硬度很小，Y的简单氢化物可以作制冷剂，Z的氧化物可做消毒剂，M核外只有1

个单电子。下列叙述错误的是

r

2-

xw3

A.电负性：Y>X>M>WB.基态Z原子中电子的空间运动状态有9种

C.简单氢化物的沸点：X<YD.同周期中，第一电离能比Y大的有2种元素

10.某研究小组利用软锦矿（主要成分为Mn。？，另含少量铁、铝、铜、镇的化合物）作脱硫剂，通过如下简化流

程，既脱除燃煤尾气中的SO?,又制得电池材料Mn。？。下列叙述错误的是

滤渣1滤渣2滤液

A.X可能是M11CO3

B.若滤渣2是CuS和NiS,则Y一定是H2s

C.还原酸浸时，Mn。2参与的反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：1

2++

D.氧化时发生的离子方程式：2MnO；+3Mn+2H2O=4H+5MnO2J

11.已知Ca耳的立方晶胞如图所示，其晶胞参数为apm。下列说法正确的是

A.与Ca?+距离最近的F-数目为4

B.CaF,晶体中F-与Ca?+之间的最近距离为亚a

4

312,

C.CaF,晶体的密度为g/cm-3

D.晶胞中F-围成的立方体棱长为变。pm

12.实验室可用离子交换法测定PbCU溶液的浓度，取-ml待测液，加入到交换柱中，待测液往下流的过程中会

与氢型阳离子交换树脂（用RH表示）发生反应：2RH+PbCl2=R2Pb+2HCl；用锥形瓶承接交换液，控制交换

液的流出速率约为每分钟20-25滴。交换完成后，用cmol/LNaOH溶液滴定交换液至终点，消耗体积匕ml。（注:

在滴定终点的pH,PbCl2和NaOH不反应）下列说法错误的是

A.滴定时可选择酚酬作指示剂

B.PbCl2溶液的浓度为布cmol/L

C.若交换液流出速率过快，可能导致测得PbCL溶液的浓度偏小

D.利用该方法可以准确测定PbB溶液的浓度

13.一定温度下，反应HSiC13（g）+C12（g）=SiC14（g）+HQ（g）机理第1步为C"=2CL,理论计算后续步

骤可能的反应机理如图所示，TS1和TS2表示过渡态。下列说法错误的是

相

对

能

量

kJ/

A.该反应的AH=—236.7kJ/molB.机理a、b均表示2步基元反应

C.机理a、b决速步的能垒：E>E.D.由机理a可知键能大小：Cl-Si<H-Si

14.常温下向CaC2（）4饱和溶液（始终有CaCzC^固体存在）中滴加HC1溶液或者NaOH溶液调节pH,测得溶液中

Ca2+浓度的对数lg(Ca)与溶液的pH之间的关系如下图。已知H2c2O4的电离常数的负对数：P&=1.25,

pK?=4.25；下列说法正确的是

0123456789PH

2+

A.溶液中始终存在：2c(Ca)=c(C2O^)+c(HC2O；)+c(H2C2O4)

B.Ksp(CaC2O4)的数量级为10-8

+

C.pH=7时，2c(Ca2+)+c(Na)=2c(C2O^)+c(HC2O；)

D.A点时，c(Ca2+)>c(Cr)

二、非选择题：本题共4小题，共58分。

15.三氯化六氨合钻([Co(NH3)6]Cb)是一种重要的化工产品。实验室以CoCL为原料制备三氯六氨合钻的方法

如下，回答下列问题:

I.制备氯化钻：已知CoCU易潮解，可用高熔点金属钻与氯气反应制取实验室可用下图装置进行制备

ABCDE

(1)仪器a的名称为。

(2)A中固体为高锦酸钾，则反应的离子方程式为。装置B中试剂X为—。

(3)球形干燥管中试剂的作用为=

II.制备三氯化六氨合钻：将制备的CoCl2按下图流程操作

HQ浓氨水/活性炭H2O2浓盐酸

CoCl

2[Co(NH3)6]C13晶体

NH4C1

活性炭滤液

(4)“氧化”步骤中应控温在60℃进行，可采取水浴加热，其优点为一。

⑸利用Co"、NHQ、浓氨水、应。？制备［CO(NH3)6］CL的总反应化学方程式—。

(6)操作X中，加入浓盐酸的作用是=

III.测定钻含量：准确称量3.0000g样品［CO(NH3)6］C13,加入硫酸酸化的KI溶液至样品恰好完全溶解，配成

250mL溶液。量取25.00mL溶液，加入适量缓冲溶液，几滴淀粉溶液，用0.1000mol/LNa2s2。3溶液滴定生成的

L,消耗Na2s2。3溶液的体积为10.00mL。

(已知：①Ct?+将「氧化成L自身被还原成Co?*；②I2+2S2O，=21+S4。〉)。

(7)计算样品中钻元素的质量分数为%(保留至小数点后两位)。

16.以红土银镉矿(NiS、CdO,含Si。？、CuO、PbO、FezC^等杂质)为原料回收贵重金属Ni、Cd和Cu,其工艺流

程如图所示：

空气H2SO4物质x物质Yco

固体一»气化I-►金属B

W^)ANi

滤渣I滤渣n金属A滤液1

己知：水溶液中物质得失电子的能力可用标准电极电势［E(高价态/低价态)］衡量，E越大说明高价态物质的氧化性

越强、E越小说明低价态物质的还原性越强。

物

Cu2+/CuPb2+/Pb2+Cd2+/CdFe2+/FeNi2+/Ni

质

E/V+0.34-0.13-0.40-0.44-0.26

(1)“浆化”的目的是

(2)滤渣I中含有硫单质，写出“酸浸”时NiS反应的离子方程式____；滤渣I中还含有o(填化学式)

(3)溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀时(浓度410-5moi/L)的pH如下表，则物质X不可能是；所调pH

范围

离子Fe3+Fe2+Cd2+Cu2+Ni2+

(5)整个流程中可以循环使用物质有o(填化学式)

17.丙醛是一种重要的有机原料，在许多领域都有广泛的应用。在错催化剂作用下，乙烯堤基合成丙醛涉及的反应

如下：

主反应I.C2H4(g)+H2(g)+CO(g)CH3CH2CHO(g)AH.

副反应II.C2H4(g)+H2(g)C2H6(g)AH2

%

(

O▲

H

U

Z%-

H(

JK

H

OO

)W

K-

回答下列问题：

(1)AH10(填：“>”或“<)。

(2)保持温度不变，在恒容反应器中，按照〃(C2H4):〃(CO):〃(H2)=l:2:l投料，发生反应I和n,初始压

强为4pkPa,反应tmin达到平衡，平衡时C2H4的转化率为80%,C2H6的选择性为25%,则H2的转化率为

%,v(CO)=kPa/min,反应I的=kPa-。(用含p的代数式表示，C2H6的选择性=

“生成(C2H6))

“消耗(C2H4)

(3)在装有相同催化剂的。相同恒压容器中，按照”(C2H4):〃(CO):〃(H2)=1:2:1投料，发生反应I和n,

相同时间内，测得不同温度下C2H4的转化率(1)如图所示。则B、D两点的平均反应速率v(B)v(D)(填“>”、

“=”、“<”)，产生这一结果的原因可能是O

(4)T℃时，向恒温恒容的甲容器中，通入1moiC2H4、ImolCO和2moiH2；向绝热恒容的乙容器中通入

ImolC2H4、imolCO、2molH2,若只发生上述反应I。则甲乙容器中C2H4的平衡转化率a甲a乙(填“>”、

“<”或“=")，理由是.

18.埃克替尼(Icotinib),商品名凯美纳，是我国首个具有完全自主知识产权的小分子靶向抗癌创新药。它由浙江贝

达药业股份有限公司生产，于2011年在我国上市。埃克替尼的问世，标志着我国在抗癌药物研究领域取得了重大

突破。Icotinib的合成路线如图所示，回答相关问题。

(1)B中含有的官能团名称为。C生成D的反应类型为。

(2)解释A生成B的反应中K2cO3的作用①MF作溶剂，不参与反应)。

(3)B生成C所需的试剂为0

(4)写出A与足量的NaOH反应的化学方程式。

(5)写出Y的化学名称。

(6)写出G的结构简式________o

(7)A的同分异构体中满足下列条件的有种。

①含有1个苯环；②既能发生银镜反应又能发生水解反应；③核磁共振氢谱显示有4组峰，峰面积比为

1：1：2：6；④不含过氧键(0—0)。

景德镇市2024届高三第三次质量检测试卷

化学

一、选择题，每小题只有1个正确选项(每小题3分，共42分)

1,江西矿物资源丰富，有“物华天宝、人杰地灵”之称。下列有关说法错误的是

A.德兴铜矿是中国第一大伴生金矿和伴生银矿，电解精炼铜时粗铜作阳极

B.浮梁县朱溪鸨铜矿是世界最大鸨矿，金属鸨可用铝热法冶炼

C.宜春锂矿是亚洲最大的锂云母矿，锂是密度最小的金属

D.赣州素有“稀土王国”的美誉，稀土元素包含钛

【答案】D

【详解】A.用电解法电解精炼铜时粗铜做阳极，铜不溶解，在阴极Cl+得电子生成Cu,A正确；

B.鸨是一种重金属，其含氧化物在常压下比较难以还原。但是，在高温下，铝热反应具有很强的还原性，可以

将鸨的氧化物还原为鸨金属，B正确；

C.锂的密度最小，锂是密度最小的金属，C正确；

D.稀土元素是元素周期表中的锢系元素和铳、钮共十七种金属元素的总称，钛不属于稀土元素，D错误；

答案选D。

2.下列化学用语表述正确的是

A.熟石膏的化学式：2CaSO4H2OB.SOCL分子的VSEPR模型:

C.基态澳原子的价层电子排布式：[Ar]4s24P$D.含有8个中子的碳原子：：C

【答案】A

【详解】A.熟石膏的化学式：2CaSO4H2O,A正确；

B.SOCL分子中心原子S价层电子对数：3+1(6-2xl-lx2)=4,VSEPR模型为四面体型，B错误;

C.Br原子序数35,价层电子排布式：4s24P5,C错误；

D.含有8个中子的碳原子：fc,D错误；

答案选A。

3.下列方程式能正确表示相应变化的是

2+

A.草酸与酸性高铳酸钾溶液反应：2MnO；+16H++5C2O^=2Mn+10CO2T+8H2O

A

B.空气中加热FeO：6FeO+O2=2Fe3O4

C.用铜电极电解饱和食盐水，阳极有白色沉淀生成：Cu—2e-+2C「=CuCUJ

++

D.向硝酸银溶液中滴加少量的氨水：Ag+4NH3-H20=[Ag(NH3)4]+4H2O

【答案】B

【详解】A.草酸为弱酸，不拆为离子形式，草酸与酸性高锦酸钾溶液反应：

2+

2MnO；+6H++5H2c2O4=2Mn+10CO2T+8H2O,A错误;

A

B.空气中加热FeO：6FeO+O2=2Fe3O4,B正确；

C.用铜电极电解饱和食盐水，阳极有白色沉淀生成：Cu-e+C1=CuCU-C错误；

+

D.向硝酸银溶液中滴加少量的氨水：Ag+NH3.H2O=AgOH+NH：,D错误；

答案选B。

4.下列有关阿伏伽德罗常数(NA)的叙述中正确的是

A.18g液态水中含有氢键的数目为2NA

B.10g质量分数为46%的乙醇溶液中含有O-H键的数目为0.1NA

C.常温下2.7gAl加至足量的浓硝酸中，转移的电子数为0.3NA

D.25℃时，lLpH=2的CHsCOOH溶液中，H+的数目为。.。1乂

【答案】D

【详解】A.冰中每个水分子与其相邻的4个水分子间形成4个氢键，冰融化为液态水，破坏了一部分氢键，故

18g液态水物质的量为Imol,可形成氢键数目小于^X4NA=2NA，A错误；

B.10g质量分数为46%的乙醇溶液中含乙醇质量4.6g,物质的量为O.lmol,溶液中水中也含O-H键，所以其数目

大于O.INA，B错误；

C.常温下A1与浓硝酸钝化，C错误；

D.CHsCOOH溶液pH=2,溶液中c(H+)=0.01mol/L,溶液体积为IL,H+的数目为OQINA,D正确；

答案选D。

5.“结构决定性质”，下列有关物质结构与性质的说法中正确的是

A.温度相同时，水溶液中电离常数：CF5COOH<CC13COOH

B.熔点：NaCl<MgCl2<A1C13

C.分子的极性：。2<。3

D.F2,Cl2,Br?三种分子中的键能：F-F<Cl-Cl<Br-Br

【答案】C

【详解】A.由于电负性：F>C1,F-C的极性大于C1-C的极性，使F3c-的极性大于CbC-的极性，导致CF3coOH

的竣基中的羟基的极性更大，更容易电离出氢离子，所以温度相同时，水溶液中电离常数：CF；COOH>CC13COOH,

A错误；

B.A1CL属于分子晶体，NaCkMgCL均属于离子晶体，一般离子晶体的熔点高于分子晶体，则A1CL的熔点最低，

B错误；

C.O3为极性分子，。2为非极性分子，故分子的极性：。2<。3,C正确；

D.F2,Cl2、三种分子中的键能：F-F<Br-Br<Cl-Cl,D错误；

故选D。

6.由大脑分泌的化合物X名为甲硫氨酸-脑啡肽，其结构如下图。下列叙述正确的是

0TT0rif0

H

NH2。H。\

S、

A.X是一种五肽B.组成X的氨基酸有5种

C.X含有4个手性碳原子D.X不能使滨水褪色

【答案】A

【详解】*

A.根据结构图可知，该分子中含4个肽键，为五肽,，A正确；

mr0H

B.化合物X水解后可形成4种氨基酸，分别为

H。'

/0H2NY^OH

和1,B错误；

琳/OH>

0、

C.连接4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，化合物X分子中含3个手性碳原子,

D.化合物X分子中含酚羟基，可与滨水发生取代反应导致澳水褪色，D错误；

答案选A。

7.根据实验事实能得出相应结论的是

A.在25℃和40℃测得O.lmol/LNa2sO3溶液的pH分别为9.37和9.66。SO1的水解常数：居(40℃)>储(25℃)

B.CHCL在苯中的溶解度大于在水中。溶剂的极性：苯,水

C.将有机物X：_5H°滴入澳的CCI4溶液中,溶液褪色。可以检验X中的碳碳双键

D.向溶液Y中滴加盐酸酸化的氯化领溶液有白色沉淀生成。Y中一定含有SO：-

【答案】A

【详解】A.温度升高，溶液pH增大，碱性增强，说明水解平衡正向移动，水解程度增大，水解常数增大，则SO；

的水解常数：Kh(40℃)>Kh(25℃),A正确；

B.CHC'在苯中的溶解度大于在水中，说明苯与CHCL极性相似，不能说明溶剂的极性：苯,水，B错误；

C.因碳碳双键和醛基均能使澳的CCL溶液褪色，则不能检验X中的碳碳双键，C错误；

D.向溶液Y中滴加盐酸酸化的氯化钢溶液有白色沉淀生成，该沉淀可能是硫酸领，也可能是氯化银，则Y中可

能含有或Ag+,D错误；

故选Ao

8.由于钠资源储量丰富，便于开采，价格便宜，钠离子电池有望成为下一代大规模储能电池。我国化学家最近研

制的一种钠离子电池如图所示。下列说法正确的是

NaV2(PO4)2O2F^l

Na3V2(PO4)2O2F

掺杂石墨

B.充电时Na+向石墨电极移动

+

C.放电时正极的电极反应：NaV,(PO4)2O2F+2e-+2Na=Na3V2(PO4)2O2F

D.有机溶剂可选择乙醇

【答案】C

【分析】由图知，金属钠为负极，电极反应式为Na—e-=Na+，NaYlPOj?O2F和Na3Y(PC)4)2O2F参杂石墨

极为正极，电极反应式为NaV2(POjO2F+2e-+2Na+=Na3V2(POjO2F，据此回答。

【详解】A.由分析知，Na+通过膜由负极进入正极，膜阳离子离子交换膜，A错误；

B.充电时Na+向金属钠电极移动，B错误；

-+

C.由分析知放电时正极电极反应：NaV2(PO4)2O2F+2e+2Na=Na3V2(PO4\O2F,C正确；

D.乙醇能与钠反应，故有机溶剂不能选择乙醇，D错误；

故选C。

9.黄色化合物P的阳离子和阴离子的结构如图所示。其中W、X、Y、Z、M原子序数依次增大且分布在前四个周

期，X的一种单质导电能力强但硬度很小，Y的简单氢化物可以作制冷剂，Z的氧化物可做消毒剂，M核外只有1

个单电子。下列叙述错误的是

A.电负性：Y>X>M>WB.基态Z原子中电子的空间运动状态有9种

C.简单氢化物的沸点：X<YD.同周期中，第一电离能比Y大的有2种元素

【答案】A

【分析】X的一种单质导电能力强但硬度很小，X为C,Y的简单氢化物可以作制冷剂，Y为N,Z的氧化物可做消

毒剂，Z为Cl,M核外只有1个单电子，且化合价为+2价，M为Cu；由W、X、Y、Z、M原子序数依次增大且分

布在前四个周期可知，W为H,据此回答。

【详解】A.同周期元素从左到右，电负性依次增大，且非金属元素电负性大于金属元素，则电负性：N>C>H>Cu,

即电负性：Y>X>W>M,A错误；

B.基态Cl原子的电子排布为Is22s22P63s23P5,共占据9个原子轨道，故电子的空间运动状态有9种，B正确；

C.因氮的简单氢化物氨气中含有氢键，简单氢化物的沸点：CH4<NH3,C正确；

D.同周期中，第一电离能比N大的有F、Ne共2种元素，D正确；

故选A„

10.某研究小组利用软锦矿(主要成分为Mn。？，另含少量铁、铝、铜、锲的化合物)作脱硫剂，通过如下简化流

程，既脱除燃煤尾气中的SO?,又制得电池材料Mn。？。下列叙述错误的是

滤渣1滤渣2滤液

A.X可能是MnCO3

B.若滤渣2是CuS和NiS,则Y一定是H2s

C.还原酸浸时，Mn。2参与的反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：1

2++

D.氧化时发生的离子方程式：2MnO；+3Mn+2H2O=4H+5MnO2J

【答案】B

【分析】二氧化锦具有氧化性，SO2具有还原性，“还原酸浸”步骤二者发生氧化还原反应，离子方程式为

MnC)2+SO2=Mn2++SO：,“除铁铝”步骤加入X调节溶液的pH,促进Fe3+、AF+水解生成氢氧化物沉淀，从而除

去铁铝；“除铜银”步骤加入Y,除Cu2+、Ni2+,“氧化”步骤加入KMnCU将Mn2+氧化为MnCh,过滤，得到MnCh,

据此分析解答。

【详解】A.“除铁铝”步骤加入X调节溶液的pH,促进Fe3+、AF+水解生成氢氧化物沉淀，从而除去铁铝，x可

能是M11CO3,故A正确；

B.“除铜银”步骤加入Y,除CP、Ni2+,“若滤渣2是CuS和NiS,Y最好是MnS,除去杂质，且不引入新杂

质，故B错误；

C.还原酸浸时，Mn。2参与的反应中，发生反应MnO2+SC)2=Mn2++SO〉氧化剂与还原剂的物质的量之比为

1：1,故C正确；

D.“氧化”步骤加入KMnCU将M/+氧化为MnCh,根据得失电子守恒、电荷守恒、元素守恒配平该反应的离子方

程式：2MnO[+3Mn2++2H2O=4H++5MnC)25，故D正确；

故选B。

11.已知CaB的立方晶胞如图所示，其晶胞参数为apm。下列说法正确的是

A.与Ca?+距离最近的F-数目为4

B.CaF2晶体中F-与Ca?+之间的最近距离为逅。

一4/3

c.CaF,晶体的密度为。3义10.30/g/cm.

D.晶胞中F-围成的立方体棱长为变apm

2

【答案】C

【分析】由图知，该晶胞中，黑球在面心和顶点，共有4个，白球在晶胞内，共有8个，故黑球为Ca2+,白球为

F"＞据此回答。

【详解】A.与Ca?+距离最近的F-数目为8,A错误；

B.CaF,晶体中F-与Ca?+之间的最近距离为体对角线的四分之一，故最近距离为且a，B错误；

4

nM4x（40+19x2）z3312,3

c.CaF2晶体的密度为尸西=而可Rg/cm=八］。一鼻且胸，C正确;

D.晶胞中F-围成的立方体的体对角线为无a，故棱长为:apm,D错误；

22

故选C。

12.实验室可用离子交换法测定PbCL溶液的浓度，取匕ml待测液，加入到交换柱中，待测液往下流的过程中会

与氢型阳离子交换树脂（用RH表示）发生反应：2RH+PbCl2=R2Pb+2HCl；用锥形瓶承接交换液，控制交换

液的流出速率约为每分钟20-25滴。交换完成后，用cmol/LNaOH溶液滴定交换液至终点，消耗体积匕ml。（注：

在滴定终点的pH,PbCl2和NaOH不反应）下列说法错误的是

A.滴定时可选择酚酬作指示剂

B.PbCl2溶液的浓度为彳亍cmol/L

2Vl

C.若交换液的流出速率过快，可能导致测得PbCL溶液的浓度偏小

D.利用该方法可以准确测定PbB溶液的浓度

【答案】D

【详解】A.滴定反应为盐酸和氢氧化钠反应，可以选择酚醐作指示剂，A正确；

B.由题干可知，存在PbCL2HC12NaOH,则PbCl,溶液的浓度为‘%cmol/L,B正

KmL-2^

确；

C.若交换液的流出速率过快，可能导致交换不充分，使得标准液用量偏小，测得PbC12溶液的浓度偏小，C正

确；

D.HF会和装置中玻璃纤维反应导致出现实验误差，D错误；

故选D。

13.一定温度下，反应HSiC13（g）+C12（g）=SiCL（g）+HQ（g）的机理第1步为C12=2C1-，理论计算后续步

骤可能的反应机理如图所示，TS1和TS2表示过渡态。下列说法错误的是

相

对

能

依

kJ/

A.该反应的△"=-236.7kJ/molB.机理a、b均表示2步基元反应

C.机理a、b决速步的能垒：Ea>EbD.由机理a可知键能大小：Cl-Si<H-Si

【答案】D

【详解】A.由图可知，该反应的=—236.7kJ/mol,A正确；

B.由图可知，机理a、b均表示2步基元反应，B正确；

C.由图可知，机理a决速步的能垒为144.8kJ/mol,机理b决速步的能垒为

（47.7+63.5）kJ/mol=ll1.2V/mol,Ea>Eb,C正确；

D.由图可知反应HSiCl.+CLfSiCL+H?的反应热AH=—33.4。/mol,说明断裂H-Si吸收的能量小于形成

Cl-Si释放的能量，则机理a键能大小：Cl-Si>H-Si,D错误;

故选D。

14.常温下向CaC2（）4饱和溶液（始终有CaC2（）4固体存在）中滴加HC1溶液或者NaOH溶液调节pH,测得溶液中

Ca?+浓度的对数lg（Ca）与溶液的pH之间的关系如下图。已知H2c2O4的电离常数的负对数：P&=1.25,

pK?=4.25；下列说法正确的是

2+

A.溶液中始终存在：2c（Ca）=c（C2O^）+c（HC2O；）+c（H2C2O4）

B.Ksp（CaC2O4）的数量级为IO*

C.PH=7时，2c（Ca?+）+c（Na+）=2c（C2。j）+c（HC2O；）

D.A点时,c（Ca2+）>c（Cr）

【答案】B

2+

【详解】A.由物料守恒得，在溶液中始终存在：c（Ca）=c（C2O^）+c（HC2O4）+c（H2C2O4）-A错误;

2+

B.由CaC2O4（s）=Ca2+（M+C2（Dj（aq）,c（Ca）=c（C2O^）,

2+3737748

Ksp（CaC2O4）=c（Ca）-c（C2Ot）=10x10=10,数量级为10-,B正确；

2++

C.由电荷守恒得2c（Ca）+c（Na+）+c（H）=2c（C2O^）+c（HCO；）+C（OH）+c（Cl）,PH=7时,

c（H+）=c（OH）,故2c（Ca2+）+c（Na+）=2c（C2Oj）+c（HCOj+c（C「），C错误；

2+294

D.A点时pH=2.75,c（C「）=c（H+）=10—275,c（Ca）=10-,故C（C「）>c（Ca?+）,D错误；

故选B。

二、非选择题：本题共4小题，共58分。

15.三氯化六氨合钻（［Co（NH3）61C13）是一种重要的化工产品。实验室以CoCL为原料制备三氯六氨合钻的方法

如下，回答下列问题：

I.制备氯化钻：已知CoC“易潮解，可用高熔点金属钻与氯气反应制取。实验室可用下图装置进行制备

(1)仪器a的名称为o

(2)A中固体为高锦酸钾，则反应的离子方程式为o装置B中试剂X为

(3)球形干燥管中试剂的作用为o

II.制备三氯化六氨合钻：将制备的CoCU按下图流程操作

H

20浓氨水/活性炭H2O2浓盐酸

CoCl

2[Co(NH3)6〕C13晶体

NH4C1

活性炭滤液

(4)“氧化”步骤中应控温在60℃进行，可采取水浴加热，其优点为—。

⑸利用CoJ、NHQ、浓氨水、应。？制备[CO(NH3)6]C13的总反应化学方程式—。

(6)操作X中，加入浓盐酸的作用是=

III.测定钻含量：准确称量3.0000g样品[CO(NH3)6]C13,加入硫酸酸化的KI溶液至样品恰好完全溶解，配成

250mL溶液。量取25.00mL溶液，加入适量缓冲溶液，几滴淀粉溶液，用0.1000mol/LNa2s2。3溶液滴定生成的

%,消耗Na2s2。3溶液的体积为10.00mL。

(已知：①C<?+将「氧化成自身被还原成C02+；②l2+2S2O)=21+S4。;)。

(7)计算样品中钻元素的质量分数为%(保留至小数点后两位)。

【答案】(1)分液漏斗

+2+

(2)©.2MnO；+10Cr+16H=2Mn+5Cl2T+8H2O②.饱和食盐水

(3)吸收氯气，防止污染空气，同时防止空气中的水进入D中

(4)受热均匀，利于控制温度

(5)2COC12+2NH4C1+H2O2+10NH3-H2O=2[Co(NH3)6]C13+12H2O

(6)增大氯离子浓度，利于[CO(NH3)6]C13晶体析出

(7)19.67%

【分析】I.A中高镒酸钾与浓盐酸反应制备氯气，B中试剂X为饱和食盐水，吸收氯气中的HC1,C中试剂Y

为浓硫酸，干燥氯气，D中氯气和C。在加热条件下反应制备CoCL,E中碱石灰可以吸收未反应的氯气，防止污

染环境，同时可以防止空气中的水进入D中。

II.利用CoCL、NH4CI、浓氨水、应。2制备[CO(NH3)6]C13的总反应化学方程式为

2COC12+2NH4C1+H2O2+10NH3.H2O=2[Co(NH3)6]d3+12H2O,趁热过滤除掉活性炭，加入浓盐酸利

用同离子效应促进产品的析出。

【小问1详解】

仪器a为分液漏斗。

【小问2详解】

A的作用是制备氯气，由高锦酸钾和浓盐酸在不加热的条件下反应，其离子方程式为

+2+

2MnO；+10CF+16H=2Mn+5Cl2T+8H2O,装置B中试剂X为饱和食盐水，除去氯气中的HC1；

【小问3详解】

球形干燥管中的碱石灰可以除去过量的氯气，防止污染环境，同时由于CoCb易潮解，所以也可以防止空气中的

水蒸气的进入；

【小问4详解】

水浴加热的优点就是受热均匀，利于控制温度；

【小问5详解】

利用CoJ、N&Cl、浓氨水、应。？制备[CO(NH3)61C13时发生的总反应为：

2COC12+2NH4C1+H2O2+10NH3-H2O=2[Co(NH3)6]Cl3+12H2O

【小问6详解】

加入浓盐酸是利用同离子效应增大氯离子浓度，利于[CO(NH3)6]C13晶体析出；

【小问7详解】

由滴定过程可得关系式为：2Na2s2。3~12~2c。2+,则C。元素的质量分数为：

O.lmol/LxlOxlOTLQgg/molxlOxioo%。0^7%。

3g

16.以红土保镉矿(NiS、CdO,含Si。？、CUO、PbO、等杂质)为原料回收贵重金属Ni、Cd和Cu,其工艺流

程如图所示：

空气H2s。4物质X物质YCO

已知：水溶液中物质得失电子的能力可用标准电极电势［E(高价态/低价态)］衡量，E越大说明高价态物质的氧化性

越强、E越小说明低价态物质的还原性越强。

物

Cu2+/CuPb2+/Pb2+Cd2+/CdFe2+/FeNi2+/Ni

质

E/V+0.34-013-0.40-0.44-0.26

(1)“浆化”的目的是o

(2)滤渣I中含有硫单质，写出“酸浸”时NiS反应的离子方程式；滤渣I中还含有。(填化学式)

(3)溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀时(浓度的pH如下表，则物质X不可能是；所调pH

范围_____。

离子Fe3+Fe2+Cd2+Cu2+Ni2+

开始沉淀的pH1.56.57.24.76.8

沉淀完全的pH3.39.99.56.79.2

a.NiCO3b.CuOc.Cd(OH)2d.NaOH

(4)电解时阴极的电极反应为o

(5)整个流程中可以循环使用的物质有。(填化学式)

【答案】(1)增大接触面积，加快酸浸反应速率

(2)①.2NiS+O2+4H+=2Ni2++2S+2H2。②.SiCh、PbSO4

(3)①.d②.3.347

(4)Ni2++2e-=Ni,Cd2++2e-=Cd

(5)Ni、CO、H2SO4

【分析】银镉矿浆化，然后通入空气加入稀硫酸进行酸浸，硫化镁和金属氧化物溶于稀硫酸得到硫酸盐，二氧化硅

不反应，PbSCU不溶，过滤得到含有二氧化硅、硫酸铅的滤渣I和滤液；向滤液中加入保的不溶物调节pH,将溶液

中铁离子转化为氢氧化铁沉淀，X可以是碳酸保或氧化锲等，过滤得到含有氢氧化铁的滤渣II和滤液；结合电极电

位和不引入杂质，可向滤液中加入Y银，置换出铜离子为铜，过滤得到含有铜、银的金属A和硫酸锲、硫酸镉的滤

液；滤液经电解、过滤得到含有镉和镁的固体和稀硫酸溶液；固体通入一氧化碳气化分离得到Ni(CO)4和镉；Ni(CO)

4受热分解得到保以及CO,则该工艺流程中可以循环利用的物质为一氧化碳、硫酸和银等。

【小问1详解】

“浆化”的目的是增大接触面积，加快酸浸反应速率，提高某些金属元素浸取率。

【小问2详解】

+2+

空气中氧气具有氧化性，酸性条件下氧化NiS得到硫单质，反应为：2NiS+O2+4H=2Ni+2S+2H2O；由分析可

知，滤渣I中还含有SiCh、PbSO4；

小问3详解】

向滤液中加入不溶物X和溶液中氢离子反应调节pH,将溶液中铁离子转化为氢氧化铁沉淀，而其它离子不沉淀，

则需调pH范围为3.347；氢氧化钠溶液碱性太强且会引入钠离子，不合适，NiCO3,CuO、C^OH%均为固

态且和氢离子反应能调节pH不引入其它杂质，合适；故选d；

【小问4详解】

电解时阴极的银离子、镉离子得到电子发生还原反应转化为金属单质，电极反应为Ni2++2e=Ni、Cd2++2e-=Cd；

【小问5详解】

由分析可知，整个流程中可以循环使用的物质有Ni、CO,H2SO4O

17.丙醛是一种重要的有机原料，在许多领域都有广泛的应用。在错催化剂作用下，乙烯黑基合成丙醛涉及的