高三化学一轮复习练习：物质结构与性质

高三化学一轮复习练习：物质结构与性质一、单选题1．化学既神奇又美丽。下列说法正确的是（）A．冬天飞舞的雪花，水分子之间通过O-H键结合形成晶体B．金刚石中碳原子之间通过C-C键形成空间网状结构C．CuSO4溶液中加入过量浓氨水得到深蓝色溶液，Cu(OH)2溶液为深蓝色D．碘升华得到紫色碘蒸气，升华过程破坏了碘分子之间的氢键2．下列说法错误的是（）A．晶体熔点由低到高：CO<KCl<SiO2B．H2O的熔、沸点高于H2S是由于H2O分子之间存在氢键C．NaCl晶体溶于水，离子键被破坏D．碘的升华和白磷的熔化所需破坏的化学键相同.3．下列化学用语表示不正确的是（）A．烧碱的化学式：B．中Fe元素的化合价：+6C．的结构示意图：D．氯化钾的电离方程式：4．下列有关物质结构和性质的说法错误的是（）A．晶体中存在与之间的离子键，为强烈相互作用B．依据价层电子对互斥理论预测，的空间结构为三角锥形C．液氧和煤油可做火箭推进剂，液氧分子间靠范德华力凝聚在一起D．NaCl(800.7℃)的熔点远高于(-68.8℃)，原因是两者晶体类型不同5．我国科学家首次成功精准合成了和。下列有关说法正确的是（）A．和均含有大键 B．和均为共价晶体C．和互为同分异构体 D．和均可发生取代反应6．2021年4月9日，北京大学材料物理研究所利用相变和重结晶的方法，在非晶SiO2/Si表面上实现了二维半导体碲化钼(MoTe2)，Te位于第五周期，第VIA族)单晶薄膜的无缝制备。下列叙述错误的是（）A．96Mo中含有的中子数为54B．碲原子有五个电子层，最外层电子数为6C．1molSiO2晶体中含有SiO2分子数为NAD．重结晶过程可使不纯的物质的获得纯化7．下列说法正确的是（）A．SO2的水溶液不能导电B．SO2的键角比SO3的键角大C．的空间构型为平面三角形D．中S原子轨道杂化类型为sp38．化合物是一种高效消毒剂，其蒸汽和溶液都具有很强的杀菌能力，可用于目前新冠病毒疫情下的生活消毒。其中X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素。下列叙述正确的是（）A．原子半径：Z>Y>XB．Z的第一电离能比同周期相邻元素都大C．1mol该化合物分子中含有的非极性键数目为2NAD．该化合物中X、Y、Z都满足8电子稳定结构9．X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期元素，某锂离子电池电解液中溶质的结构如图所示。下列说法正确的是（）A．X、Y分别形成的氢化物中，都有10个电子B．含X、Y的酸式盐溶液可能呈碱性C．Z的最高价氧化物对应水化合物是强酸D．W的最高价氧化物可用做食品干燥剂10．化学处处呈现美。下列说法正确的是（）A．环己烷呈现对称美，是正六边形平面结构B．分子呈现“皇冠”结构，属于共价晶体C．霓虹灯发出五颜六色的光，该过程属于化学变化D．锌片在溶液中生成“银树”，反应中锌被氧化11．利用烟气中可回收废水中的，实现碘单质的再生，其反应原理如图所示，下列说法正确的是（）A．1mol中σ键数目为18molB．转化为后键角减小C．总反应离子方程式为：D．反应③中，每消耗1mol转移4mol电子12．S2Cl2和SCl2均为重要的化工原料，都满足8电子稳定结构。已知：①S2(l)+Cl2(g)S2Cl2(g)△H1=xkJ/mol②S2Cl2(g)+Cl2(g)2SCl2(g)△H2=ykJ/mol③相关化学键的键能如下表所示：化学键S-SS-ClCl-Cl键能/kJ/molabc下列说法错误的是（）A．SCl2的结构式为Cl-S-ClB．S2Cl2的电子式为：C．y=2b-a-cD．在S2(1)+2Cl2(g)2SCl2(g)的反应中，△H=(x+y)kJ/mol13．乙炔经CaCl2等净化后，在N2中可催化生成聚乙炔。相关化学用语正确的是（）A．中子数为20的钙原子：20CaB．CaCl2的电子式：C．N2的电子式：D．聚乙炔的结构简式：14．有机物K是一种合成纤维，具有强度高、弹性好、耐磨、耐化学腐蚀等优良性能。K的合成路线中有如下反应。下列说法错误的是（）A．F中碳原子的杂化方式为 B．该反应为缩聚反应C．K是高分子化合物，也是纯净物 D．最多能与反应15．Molnupiravir(M)是全球首款治疗新型冠状病毒的口服小分子药物，它在体内代谢产物NHCtriphosphate(N)可引起新冠病毒RNA复制不符合题意，其代谢过程如图，下列说法中错误的是（）A．该反应类型属于取代反应B．M在碱性条件下的水解产物之一为异丁酸钠C．N分子中含有磷酸酐键，水解时可断裂，释放较多能量D．1molN与足量的Na反应最多可生成3mol16．反应Cl2＋Na2SO3＋H2O=Na2SO4＋2HCl可用于污水脱氯。下列说法正确的是（）A．中子数为20的氯原子：ClB．H2O分子中含极性共价键C．Na＋的结构示意图：D．HCl的电子式：17．已知2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)，下列说法正确的是（）A．该反应的平衡常数B．该反应一定能自发进行C．该反应中每消耗1molNO2，转移电子的数目约为3.01×1023D．NaCl晶胞（如图所示）中每个Na+周围与其距离最近的Na+有6个18．某有机物的结构简式如下图所示，是合成抗菌药物的重要中间体。下列说法中正确的是A．该有机物含有3种官能团B．该有机物的分子式为C．1该有机物最多能与5发生加成反应D．该分子中只有3个采取杂化的原子19．价电子排布式为4s24p1的元素在周期表中的位置是（）A．第四周期第IA族 B．第四周期第ⅢA族C．第五周期第IA族 D．第五周期第ⅢA族20．短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W、Y同主族，W的简单氢化物与Z的单质混合在光照下反应，气体颜色不断变浅，瓶壁上有油状液滴，X的简单氢化物与Z的氢化物相遇会产生白烟。下列说法正确的是（）A．Y的核电荷数等于W与X的之和B．四种元素中，Y的原子半径最大C．W的简单氢化物的热稳定性比Y的弱D．X的含氧酸的酸性一定比Z的弱二、综合题21．硼（B）和硅（Si）在周期表中处于一条对角线上，有许多相似的性质。请回答：（1）基态B原子的价层电子轨道表示式是。（2）硼与硅相似，也能与氢形成一类化合物——硼烷。常见的有乙硼烷（）、丁硼烷（）、己硼烷（）等。①乙硼烷（）分子中的B原子通过氢桥键（）形成一个四元环，结构式如下图。丁硼烷（）分子中存在4个氢桥键且有两个五元环，写出其结构式。②下列说法不正确的是。A．在自然界中没有游离态的硼，它易与氧化合形成含氧矿物B．上述硼烷的沸点：乙硼烷＜丁硼烷＜己硼烷C．与中硼原子的杂化方式相同D．硼烷的通式为③乙硼烷水解生成硼酸（），常温常压下硼酸晶体结构为层状，其二维平面结构如图1。含的晶体中有mol氢键。硼酸是一元弱酸，它本身不给出质子，但是溶于水后能给出。请解释硼酸水溶液呈酸性的原因（用方程式表示）。（3）磷化硼（BP）是一种重要的半导体材料，在电子学、能源等领域有广泛应用。某种磷化硼晶体的晶胞如图2。图1图2①P原子的配位数（紧邻的B原子数）为。②图中原子a的坐标为（0，0，1），则原子b的坐标为。22．近日，复旦大学、北京大学和上海电力大学等的研究团队共同报道了一种新型NASICON相铁基磷酸盐负极材料Na3Fe2（PO4）P2O7。回答下列问题：（1）基态Fe2+的价电子排布式为。（2）Na3Fe2（PO4）P2O7中PO的空间构型为，研究表明，该负极材料发生反应：Na3Fe2（PO4）P2O7-e-=Na2Fe2（PO4）P2O7+Na+，Na2Fe2（PO4）P2O7-e-=NaFe2（PO4）P2O7+Na+。指出Na2Fe2（PO4）P2O7中Fe2+：Fe3+=。（3）K3[Fe（CN）6]（铁氰化钾）溶液可以检验铁陨石中铁元素价态。①铁氰化钾中不存在的作用力有（填标号）。a.离子键b.极性键c.非极性键d.π键e.配位键f.氢键②1mol[Fe（CN）6]3-中含有的σ键数目为（设NA为阿伏加德罗常数的值）。（4）NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同，其中Ni2+和Fe2+的半径分别为6.9×10-2nm和7.8×10-2nm，则熔点：NiO（填“＜”、“=”或“＞”）FeO，试说明判断理由。（5）一种铁氮化合物具有高磁导率，密度为ρg·cm-3，其结构如图所示：①该铁氮化合物的化学式为。②计算Fe（Ⅱ）构成正八面体的体积为cm3。23．Cr、Co、Al的合金及其相关化合物用途非常广泛。（1）Cr3+基态核外电子排布式为。（2）1951年Tsao最早报道用LiAlH4还原腈，如反应：。①LiAlH4中三种元素的电负性从大到小的顺序为。②分子中碳原子的轨道杂化类型为，1mol该分子中含σ键的物质的量为。（3）[Co(15-冠-5)(H2O)2]2+是一种配位离子(“15-冠-5”是指冠醚的环上原子总数为15，其中O原子数为5)，请在该配位离子结构示意图(图-1)中的相应位置补画出配位键。图1图2（4）全惠斯勒合金CrxCoyAlz的晶胞结构如题图-2所示，则其化学式为24．二甲基亚砜()是一种重要的非质子极性溶剂。铬和锰等过渡金属卤化物在二甲基亚砜中有一定溶解度，故可以应用在有机电化学中。回答下列问题：（1）铬和锰基态原子核外未成对电子数之比为。（2）已知：二甲基亚砜能够与水和丙酮()分别以任意比互溶。①二甲基亚砜分子中硫原子的杂化类型为。②丙酮分子中各原子电负性由大到小的顺序为。③沸点：二甲基亚砜丙酮(填“>”或“<”)，原因为。④二甲基亚砜能够与水以任意比互溶的原因为。（3）铬可以形成桥连柄状的二茂铬配合物，该配合物中心原子Cr的价层电子数为。[已知：配合物二茂铁()中Fe的价层电子数为18]（4）CrCl3·6H2O的结构有三种，且铬的配位数均为6，等物质的量的三种物质电离出的氯离子数目之比为3：2：1，对应的颜色分别为紫色、浅绿色和蓝绿色。其中浅绿色的结构中配离子的化学式为。（5）已知硫化锰(MnS)晶胞如图所示，该晶胞参数α=120°，β=γ=90°。①该晶体中锰原子的配位数为；②已知锰和硫的原子半径分别r1nm和r2nm，该晶体中原子的空间利用率为(列出计算式即可)。25．12月17日凌晨，嫦娥五号完成“挖土”之旅返回地球。查阅资料，月球玄武岩是构成月球的岩石之一，主要由辉石(主要成分硅酸盐)和钛铁矿(主要成分FeTiO3)等组成。回答下列问题：（1）基态铁原子的价电子排布式为：。（2）与Fe同周期，且最外层电子数相同的主族元素是(填元素符号)。（3）基态Ti原子核外电子占据的最高能层符号为；其最外层电子的电子云轮廓图为。（4）1molFe3[Fe(CN)6]2中含有σ键数为，［Fe(CN)6］3-中配体为，其中C原子的杂化轨道类型为，H、C、N、Si四种元素的电负性由大到小的顺序为。（5）FeTiO3的结构如图1所示，其中由O围成的(填“四面体空隙”或“八面体空隙”)被Fe占据。在图2中画出FeTiO3结构的另一种表示(要求：Fe处于晶胞的顶点)，Ti的配位数为。（6）已知该晶胞的密度为ρg/cm3，NA表示阿伏加德罗常数的值。计算晶胞参数a=pm。(列出计算表达式)

答案解析部分1．【答案】B【解析】【解答】A、冰中所有水分子以氢键互相联结成晶体，故A错误；

B、金刚石为原子晶体，碳原子之间通过C-C键形成空间网状结构，故B正确；

C、Cu(OH)2为蓝色沉淀，故C错误；

D、碘为分子晶体，碘升华破坏分子间作用力，故D错误；

故答案为：B。

【分析】A、冰为分子晶体；

B、金刚石为原子晶体；

C、Cu(OH)2为蓝色沉淀；

D、碘为分子晶体。2．【答案】D【解析】【解答】A．CO、KCl、SiO2分别属于分子晶体、离子晶体、共价晶体；一般情况下，熔点：分子晶体＜离子晶体＜共价晶体，故熔点：CO＜KCl＜SiO2，A不符合题意；B．H2O和H2S都属于分子晶体，分子晶体的相对分子质量越大，其熔沸点越大，但是H2O的熔、沸点高于H2S，这是因为H2O分子之间存在氢键，B不符合题意；C．NaCl晶体是离子晶体，NaCl晶体溶于水时，离子键被破坏，C不符合题意；D．碘和白磷都属于分子晶体，碘的升华和白磷的熔化都需要克服分子间作用力，而不是化学键，D符合题意；故答案为：D。

【分析】A.熔点：原子晶体>离子晶体>分子晶体；

B.存在氢键的物质熔沸点较高；

C.氯化钠为离子晶体。3．【答案】A【解析】【解答】A、烧碱是氢氧化钠的俗称，其化学式为NaOH，故A符合题意；

B、Na2FeO4中Na的化合价为+1价，O的化合价为-2价，根据化合物的化合价为0可知，铁元素为+6价，故B不符合题意；

C、氯离子的质子数为17，核外电子数为18，其结构示意图为，故C不符合题意；

D、氯化钾为强电解质，完全电离为钾离子和氯离子，电离方程式为，故D不符合题意；

故答案为：A。

【分析】A、烧碱为NaOH；

B、Na2FeO4中Na的化合价为+1价，O的化合价为-2价，根据化合物的化合价为0计算；

C、氯离子的质子数为17，核外电子数为18；

D、氯化钾为强电解质。4．【答案】B【解析】【解答】A、晶体为离子晶体，与之间为离子键，离子键是强烈相互作用，故A不符合题意；

B、中心原子C原子的价层电子对数为3，不含孤电子对，空间结构为平面三角形，故B符合题意；

C、液氧为分子晶体，液氧分子间靠范德华力凝聚在一起，故C不符合题意；

D、NaCl为离子晶体，SiCl4为分子晶体，因此：NaCl(800.7℃)的熔点远高于(-68.8℃)，故D不符合题意；

故答案为：B。

【分析】根据物质的结构和性质分析。5．【答案】A【解析】【解答】A、C10和C14中存在多个相互平行的p轨道，重叠在一起，可形成大键，故A正确；B、C10和C14均为分子晶体，故B错误；C、C10和C14均为碳元素形成的单质，互为同素异形体，故C错误；D、C10和C14均不可发生取代反应，故D错误；故答案为：A。【分析】A、C10和C14中存在多个相互平行的p轨道；

B、C10和C14均为分子晶体；

C、同种元素形成的不同单质互为同素异形体；

D、C10和C14均能发生加成反应，不能发生取代反应。6．【答案】C【解析】【解答】A．96Mo中含有的中子数为96-42=54，A不符合题意；B．已知Te位于第五周期，第VIA族，则Te原子有五个电子层，最外层电子数为6，B不符合题意；C．二氧化硅是共价晶体，1molSiO2晶体中没有SiO2分子数为NA，只有硅原子、氧原子，C符合题意；D．重结晶就是再结晶、重结晶可使不纯的物质的获得纯化，D不符合题意；故答案为：C。

【分析】A.原子符号左上角为质量数，左下角为质子数，质量数=质子数+中子数，核外电子数=核内质子数=核电荷数；

B.Te位于第五周期第VIA族；

D.重结晶可提纯物质。7．【答案】D【解析】【解答】A．SO2的水溶液为亚硫酸溶液，溶液中含有亚硫酸电离出的H+、等，能够导电，A不符合题意；B．SO2中S原子的价层电子对数为3，发生sp2杂化，分子呈V形，SO3中S原子的价层电子对数为3，发生sp2杂化，分子呈平面正三角形，SO2的成键电子受孤电子对的排斥作用，使键角减小，而SO3中成键电子对与成键电子对间的排斥作用，小于SO2中孤电子对与成键电子对间的排斥作用，所以SO2的键角比SO3的键角小，B不符合题意；C．中，S原子的价层电子对数为4，发生sp3杂化，则其空间构型为三角锥形，C不符合题意；D．中S原子的价层电子对数为=4，所以S原子轨道杂化类型为sp3，D符合题意；故答案为：D。【分析】A．SO2的水溶液为亚硫酸溶液，亚硫酸电离出离子；B．依据孤对电子之间排斥作用＞孤对电子与成键电子对之间排斥＞成键电子对之间排斥分析；C．依据价层电子对数=σ键数+孤电子对数，由价层电子对数确定VSEPR模型，再确定空间立体构型；D．依据价层电子对数=σ键数+孤电子对数，由价层电子对数确定杂化类型；8．【答案】C【解析】【解答】A．原子半径C>O>H，即Y>Z>X，故A不符合题意；B．同周期元素，从左向右第一电离能递增，但是第ⅡA族大于第ⅢA族，第ⅤA族大于第ⅥA族，Z为O位于第ⅥA族，第一电离能小于N，故B不符合题意；C．成键元素相同的共价键为非极性键，中的非极性键有C-C、O-O键，所以1mol该化合物分子中含有的非极性键数目为2NA，故C符合题意；D．氢原子最外层为2电子，所以不是都满足8电子稳定结构，故D不符合题意；故答案为：C。【分析】X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素，结合可知Y形成四条键，推知Y可能为C或者，Z与Y形成双键，且存在-Z-Z-的结构，可知Z为O，则Y为C，X形成一条键，结合原子序数可知X为H，据此分析答题。9．【答案】B【解析】【解答】A．由上述分析可知，X为C元素，其氢化物为烃，除了甲烷含有10个电子外，其他烃含有的电子数均大于10，故A不符合题意；B．X、Y为C、O，含有C、O的酸式盐溶液可能呈碱性，如NaHCO3溶液显碱性，故B符合题意；C．Z为F元素，F没有最高价，不存在最高价氧化对应的水化物，故C不符合题意；D．W为P元素，其最高价氧化物为P2O5，P2O5溶于水产生大量热并生成磷酸，不能作食品干燥剂，故D不符合题意；故答案为：B。

【分析】A．依据原子最外层电子数和图中键价判断；B．依据盐的电离和水解分析；C．F没有最高价；D．P2O5溶于水产生大量热并生成磷酸。10．【答案】D【解析】【解答】A、环己烷中碳原子为饱和碳原子，6个碳原子不可能在同一平面，故A错误；

B、由分子构成，属于分子晶体，故B错误；

C、霓虹灯发出五颜六色光的过程中，没有新物质生成，属于物理变化，故C错误；

D、锌片加入AgNO3溶液中，可以产生美丽的“银树”，该过程发生的反应为Zn+2AgNO3=Zn(NO3)2+2Ag，反应中锌被氧化，故D正确；故答案为：D。【分析】A、饱和碳原子具有甲烷的结构特征；

B、由分子构成；

C、有新物质生成的变化属于化学变化；

D、所含元素化合价升高的物质被氧化。11．【答案】C【解析】【解答】A.1个氨气含有3个σ键，每个配位键是1个σ键，因此1mol中σ键数目为24mol，故A不符合题意；B．氨气有一对孤对电子，孤对电子对成键电子的排斥力大于成键电子对成键电子的排斥力，使得键角减小，氨气与钴形成了配位键，因此转化为后键角增大，故B不符合题意；C．根据图中转化最终得到总反应离子方程式为：，故C符合题意；D．反应③中，形成了过氧键，过氧键中氧化合价为−1价，因此每消耗1mol转移2mol电子，故D不符合题意。故答案为：C。【分析】A.单键均为σ键，配位键也是σ键；

B.孤电子对间排斥力＞孤电子对和成键电子对之间的排斥力＞成键电子对之间的排斥力，孤电子对越多键角越小；

D.根据得失电子守恒计算。12．【答案】C【解析】【解答】A.原子都达到8电子稳定结构，S应该形成两个共价键，Cl只能形成1个共价键，所以SCl2的结构式为Cl-S-Cl，选项A符合题意；B.原子都达到8电子稳定结构，S应该形成两个共价键，Cl只能形成1个共价键，所以S2Cl2的结构式为Cl-S-S-Cl，根据此结构式得到对应的电子式为：，选项B符合题意；C.反应的焓变等于反应物的键能减去生成物的键能，根据上面给出的SCl2和S2Cl2的结构式，反应②S2Cl2(g)+Cl2(g)2SCl2(g)的焓变△H2＝y＝a＋2b＋c－4b=a+c-2b，选项C不符合题意；D.反应①加上反应②可以得到：S2(l)+2Cl2(g)2SCl2(g)，所以该反应的焓变为△H=(x+y)kJ/mol，选项D符合题意；故答案为：C。

【分析】化合物中原子达到8电子稳定结构有如下规律：原子的成键个数=8-原子的最外层电子数；计算出原子应该形成的共价键数以后，可以书写化合物的结构式，注意应该是成键多的原子在中间，成键少的在边上；反应的焓变等于反应物的键能减去生成物的键能；依据盖斯定律①+②即可解答。

13．【答案】D【解析】【解答】A．钙的原子序数为20，因此中子数为20的钙原子，质量数为40，所以表示成，A项不符合题意；B．CaCl2是离子化合物，Ca2+和Cl-个数比是1：2，在书写其电子式时，不能将Cl-合并到一起，正确的电子式为：，B项不符合题意；C．N原子最外层有5个电子，因此N2的电子式为，C项不符合题意；D．聚乙炔的单体是乙炔，聚乙炔的结构中仍含有碳碳双键，因此其结构简式为，D项符合题意；故答案为：D。

【分析】（1）质量数（A）=质子数（Z）+中子数（N）；注意元素的表示，其中X为元素符号，A为质量数，Z为质子数；

（2）电子式的书写要遵循对称原则；

（3）用小黑点“”或小叉“”来表示原子的最外层电子，这种表示的物质的式子叫做电子式。

14．【答案】C【解析】【解答】A.根据F中的是碳氧双键，此时碳的杂化方式为sp2杂化，故A不符合题意；

B.根据反应方式即可判断此反应我缩聚反应，故B不符合题意；

C.K中含有n，n值不确定，因此其不是纯净物，故C符合题意；

D.根据1molJ中含有2mol羟基，因此消耗2mol钠，即为46g，故D不符合题意；

故答案为：C

【分析】A.根据F的结构简式中碳原子成键即可判断其为sp2杂化；

B.根据反应流程即可判断其为缩聚反应；

C.K中含有n，n值不确定，因此不是纯净物；

D.根据1molJ含有的羟基即可判断其消耗钠的物质的量。15．【答案】D【解析】【解答】A．由有机物的转化关系可知，M与发生取代反应生成N，故A不符合题意；B．由结构简式可知，M分子中含有的酯基能在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成异丁酸钠，故B不符合题意；C．由结构简式可知，N分子中含有磷酸酐键，一定条件下水解时可发生价键断裂，同时释放较多能量，故C不符合题意；D．由结构简式可知，N分子中含有的羟基能与金属钠反应，所以1molN与足量的钠反应最多可生成3.5mol氢气，故D符合题意；故答案为：D。

【分析】A、结合M和N的结构简式，可以知道该反应为M与取代反应；

B、碱性条件下水解，酯基可以水解为羧酸钠，为异丁酸钠；

C、水解时为酯化反应的逆反应，为放热反应；

D、可以和钠反应的为羟基，N分子中共有7个羟基。16．【答案】B【解析】【解答】A．中子数为20的氯原子的质子数为17、质量数为37，原子符号为Cl，故A不符合题意；B．水分子的结构式为H-O-H，分子中含有氢氧极性共价键，故B符合题意；C．钠离子的核电荷数为11，核外2个电子层，最外层电子数为8，离子的结构示意图为，故C不符合题意；D．氯化氢是共价化合物，电子式为，故D不符合题意；故答案为：B。

【分析】A.原子左上角表示质量数，左下角表示质子数，质量数=质子数+中子数，据此分析。

B.形成极性共价键的两个原子为不同种原子，结合水分子结构进行分析。

C.Na＋的结构示意图是在Na原子的基础上失去最外层电子得到的。

D.HCl属于共价化合物，据此分析。17．【答案】C【解析】【解答】A、该反应的平衡常数，A不符合题意。

B、该反应为气体分子数减少的反应，所以ΔS＜0，又ΔH＜0，要使反应自发进行，则ΔH-TΔS＜0，则需反应温度为低温。因此该反应在低温条件下自发进行，B不符合题意。

C、该反应中NO2中氮元素由＋4价变为＋5和＋3价，因此反应过程中每消耗2个NO2分子，则转移1个电子。所以当消耗1molNO2时，转移电子数为0.5mol，即为3.01×1023，C符合题意。

D、由NaCl晶胞结构可知，距体心的Na＋距离最近的Na＋位于棱心，共有12个，D不符合题意。

故答案为：C

【分析】A、固体没有浓度，计算平衡常数时不需计入。

B、若ΔH-TΔS＜0，则反应能自发进行。

C、ClNO中Cl为-1价，O为-2价，N为+3价。反应过程中只存在N元素化合价变化，结合N元素化合价变化计算转移电子数。

D、根据晶胞结构进行分析。18．【答案】C【解析】【解答】A.该有机物含有的官能团为羧基、醚键、碳碳双键和羰基，共有4种官能团，A不符合题意；B.由结构简式可知，一分子该有机物中含有13个碳原子、10个氢原子和4个氧原子，因此该有机物的分子式为C13H10O4，B不符合题意；C.该有机物中1个苯环能与3个H2发生加成反应，一个碳碳双键能与1个H2发生加成反应，一个羰基能与一个H2发生加成反应，羧基中的碳氧双键不能发生加成反应，因此1mol该有机物最多能与5molH2发生加成反应，C符合题意；D.-CH3、-CH2-、-O-中的碳原子和氧原子都采用sp3杂化，因此分子中共有5个原子采用sp3杂化，D不符合题意；故答案为：C

【分析】A、根据所给有机物的结构简式确定其所含的官能团；

B、根据分子中的原子个数确定其分子式；

C、分子结构中苯环、碳碳双键、羰基都能与H2发生加成反应；

D、分子结构中，存在氧原子也采用sp3杂化；19．【答案】B【解析】【解答】某基态原子的价电子排布式为4s24p1，该元素原子序数为2+8+18+3=31，为Ga元素，位于第四周期第ⅢA族，B符合题意。

故答案为：B

【分析】对主族元素而言，价电子排布即为最外层电子排布，最外层电子数等于主族族序数，电子层数等于其周期数。20．【答案】B【解析】【解答】由W的简单氢化物与Z的单质混合在光照下反应，气体颜色不断变浅，瓶壁上有油状液滴可知，W为碳元素，Z为氯元素；X的简单氢化物与Z的氢化物相遇会产生白烟说明X为氮元素，短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W、Y同主族说明Y是硅元素，则W、X、Y、Z四种元素依次为C、N、Si、Cl。A．Si的核电荷数为14，C、N的核电荷数之和为13，故A不符合题意；B．同周期元素，从左到右原子半径依次减小，同主族元素，从上到下原子半径依次增大，则由原子半径Si>C>N、Si>Cl，Si的原子半径最大，故B符合题意；C．非金属性越强，氢化物的稳定性越大，因N的非金属性比Si强，则NH3比SiH4稳定，故C不符合题意；D．未指明含氧酸是否是最高价氧化物对应水化物，酸性HClO4>H2CO3>HClO，故D不符合题意。故答案为B。

【分析】根据题目给出的条件判断出XYZW的元素符号再结合选项进行判断即可21．【答案】（1）（2）；CD；3；（3）4；【解析】【解答】（1）B的核外电子排布为1s22s22p1，其价电子轨道表示式为：；

（2）①根据题意可知，四个B原子之间利用氢桥键连接即可写出结构式为：；

②A.B的性质比较活泼，易与氧化物形成含氧矿物，故A不符合题意；

B.硼烷形成分子晶体，相对分子质量越大，其沸点越高，故B不符合题意；

C.和中硼原子的杂化方式不相同；故C符合题意；

D.硼烷的通式为，n为偶数，故D符合题意；

③1个分子参与6个氢键形成，每个氢键由2个分子共用，含的晶体中有3mol氢键；硼酸是一元弱酸，它本身不给出质子，但是溶于水后能给出，即；

（3）①根据图示与P原子相邻的B原子有4个；

②图中原子a的坐标为（0，0，1），则原子b的坐标为；

【分析】（1）写出B原子的核外电子排布即可写出轨道表示式；

（2）①根据形成氢桥键即可写出结构式；

②A.根据化学性质；

B.根据均为分子晶体，比较其相对分子质量大小；

C.根据计算出中心原子价电子对即可；

D.结合图示一般B原子的个数均是偶数个；

③根据一个氧形成2个氢键，一个氢键为两个酸分子共用，即可计算，结合题意即可写出溶液呈现酸性的方程式；

（3）①根据图示即可找出连接的个数；

②根据a位置计算出位置。22．【答案】（1）3d6（2）正四面体形；1：1（3）cf；12NA（4）＞；NiO、FeO属于离子晶体，Ni2+离子半径小，NiO晶格能大，熔点高（5）Fe3（Ⅱ）Fe（Ⅲ）N或Fe4N；【解析】【解答】（1）Fe2+核外有24个电子，基态Fe2+的价电子排布式为3d6；（2）磷酸根离子是正四面体结构，中心原子是P，周围有4个O原子，价电子对=，孤电子对为0，所以应为正四面体；Na3Fe2（PO4）P2O7该物质可以失电子生成Na2Fe2（PO4）P2O7，Na2Fe2（PO4）P2O7失电子生成NaFe2（PO4）P2O7，故可以推测出，Na3Fe2（PO4）P2O7中有两个亚铁离子，NaFe2（PO4）P2O7有两个铁离子，故Na2Fe2（PO4）P2O7中Fe2+：Fe3+=1：1；（3）①铁氰化钾属于离子化合物，阴阳离子间存在离子键，C、N以三键形式结合，含有π键和键，C、N形成的化学键为极性共价键，Fe3+与CN-间以配位键结合，铁氰化钾中不存在的作用力有非极性共价键和氢键；②在配合物中，CN-与铁离子之间有6个配位键，在每个CN-内部有1个共价键，所以1mol[Fe（CN）6]3-中含有的σ键数目为12NA；（4）NiO、FeO属于离子晶体，离子晶体中，离子半径越小，熔点越高，Ni2+离子半径比亚铁离子小，NiO晶格能大，故NiO熔点高；（5）①根据晶胞图示可得，N：1，Fe（Ⅱ）：6×=3，Fe（Ⅲ）：8×=1，故该铁氮化合物的化学式为Fe3（Ⅱ）Fe（Ⅲ）N；②四棱锥的体积=×底面积×高，正八面体=2×四棱锥，四棱锥的底面各个顶点在正方体截面的中心，故四棱锥的底面积等于正方体的底面积的一半，四棱锥的高为正方体的边长的一半，故八面体的体积=2××底面积×高=2×（×边长2××边长×）=×正方体体积，正方体体积===，八面体的体积=×正方体体积=×=。【分析】(1)根据Fe2+核外有24个电子分析；

(2)根据价层电子对互斥理论计算P的杂化方式；根据失电子数分析；

(3)①非极性共价键是同种元素形成的，氢键是分子间作用力；

②配位键是σ键，三键中有一条σ键；

(4)离子晶体中，离子半径越小，熔点越高；

(5)①根据均摊法计算；

②根据四棱锥的体积=×底面积×高，正八面体=2×四棱锥计算。23．【答案】（1）[Ar]3d3或1s22s22p63s23p63d3（2）H、Al、Li；sp、sp2和sp3；19mol（3）（4）Cr2CoAl【解析】【解答】(1)Cr是24号元素，其基态原子的核外电子排布为[Ar]3d54s1或者1s22s22p63s23p63d54s1，失去3个电子，形成Cr3＋，则Cr3+基态核外电子排布式为[Ar]3d3或1s22s22p63s23p63d3；

(2)①元素的金属性越强，电负性越小，在常温下，Li可与水反应，Al不与水反应，说明Li的金属性强于Al，则其电负性小于Al，Al和Li均能与酸反应置换出H2，说明H的电负性最大，则LiAlH4中三种元素的电负性从大到小的顺序为H、Al、Li；

②有机物中含有饱和的碳原子，也有形成碳碳双键的碳原子（若将苯环看成单双键交替的结构），也有形成碳碳三键的碳原子，碳原子的杂化类型分别采取sp、sp2和sp3；所有的单键（碳碳单键、碳氢单键）均为σ键，碳碳双键（若将苯环看成单双键交替的结构）和碳氮三键中有1根键为σ键，则1mol该分子中含σ键的物质的量为19mol；

(3)冠醚和H2O中的O原子均含有孤对电子，可与Co2＋形成配位键，配位键如图所示：；

(4)根据晶胞结构，位于晶胞内部的Cr有4个，均为此晶胞所有，位于顶点的Cr有8个，为8个晶胞所共用，位于面心的Cr有6个，为2个晶胞所共有，则属于此晶胞的Cr有个；位于晶胞的棱柱上的Co，共12个，为每个Co为4个晶胞所共有，正中心的Co有1个，为此晶胞所有，则属于此晶胞的Co有个；Al位于晶胞的内部，均为此晶胞所有，共有4个；则晶胞中Cr、Co、Al的个数比为8：4：4=2：1：1，则合金的化学式为Cr2CoAl。

【分析】（1）铬为24号元素，铬元素失去3个电子变成Cr3+，所以Cr3+核外有21个电子，根据构造原理写出其核外电子排布式；

（2）①非金属性越强电负性越大；

②中C有饱和碳、苯环碳、-C≡N、C-H形式存在，据此判断C的杂化方式，-C≡N中有一个键为σ键，C-H键为σ键，C-C键为σ键；

（3）钴离子与水分子通过配位键形成水合钴离子[Cuo（H2O）6]2+，其中中心原子（离子）是Co2+，配体是H2O，配位数为6，O原子含有孤电子对是配原子；

（4）顶点粒子占，面上粒子占，棱上粒子占，内部粒子为整个晶胞所有，据此判断化学式。24．【答案】（1）6：5（2）sp3；O>C>H；>；二甲基亚砜相对分子质量大，因此分子间的范德华力较大，沸点较高；二甲基亚砜与水均为极性分子，且能够与水之间形成氢键（3）18（4）[Cr(H2O)5Cl]2+（5）4；【解析】【解答】(1)Cr元素核外电子排布为[Ar]3d54s1，有6个未成对电子，Mn元素核外电子排布为[Ar]3d54s2，有5个未成对电子，未成对电子数之比为6：5；(2)①S原子价层共6个电子，二甲基亚砜分子中硫原子3个σ键，用去3个价电子，一个π键用去1个价电子，所以还有6-1-3=2个价电子，即一对孤电子对，所以价层电子对数为3+1=4，硫原子为sp3杂化；②丙酮中含有C、H、O元素，C、O元素的氢化物中H均显正价，所以H的电负性最小，同主族自左至右电负性增大，所以电负性O＞C＞H；③二甲基亚砜、丙酮均是由分子构成的分子晶体，二甲基亚砜相对分子质量大，因此分子间的范德华力较大，沸点较高；④二甲基亚砜与水均为极