饲料量安全检测技术及其应用张丽英

主要内容饲料质量安全控制内容及依据饲料质量安全检测主要技术手段仪器分析在饲料检测中的应用

饲料质量安全控制内容及依据当前饲料质量安全检测与控制主要指标质量指标

外观,水分,有效成分及加工指标等安全性指标

重金属生物安全性(病原微生物,GMO及动物源性成分)

生物毒素(天然毒素和次生毒素)

环境污染物农药残留及兽药其他非法添加物质饲料质量安全检测与控制的意义饲料原料和产品质量安全的有效监控确保饲料安全性符合国家相关法规和技术标准的要求为改善加工工艺提供依据有效开发利用新的饲料资源实施HACCP等认证体系的技术支撑技术壁垒饲料质量安全控制与监测的依据

条例及管理办法饲料和饲料添加剂管理条理(2001,国务院令327)饲料添加剂和添加剂预混合饲料生产许可证管理办法(1999)新饲料和饲料添加剂管理办法(2000,农业部令37号)进口饲料添加剂管理办法(2000,农业部令38号)动物源性饲料产品安全管理办法(2004,农业部令40号)饲料生产企业审查办法(2006,农业部令73号)规范性文件饲料添加剂品种目录饲料药物添加剂使用规范禁止在动物饲料和饮水中使用的药物品种目录食品动物禁用的兽药及其他化合物清单饲料添加剂安全使用规范

相关技术标准饲料标签GB10648-1999饲料卫生标准GB13078-2001饲料产品标准（国家、行业、地方和企业）饲料质量安全控制与监测的依据(续)

检测与控制技术现状与进展分析技术分类分析速度定量/定性

分析手段常规分析技术用途及发展趋势用途饲料物理性状常规养分添加剂原料加工指标发展趋势标准与国际接轨工作效率和准确提高操作安全性仪器分析色谱技术

质谱技术

光谱技术PCR和ELISA核磁共振

液相色谱近代分析化学中发展最快、应用最广的分离技术。在饲料分析中发挥越来越重要的作用（氨基酸、维生素、抗生素、药物、小肽、低聚糖等）具有分离效率高、分析速度快和应用范围广泛的特点。适合于高沸点、大分子、强极性和热稳定性差的化合物的分离分析

典型液相色谱系统主要构件检测器荧光、紫外-可见、光电二极管阵列、化学电导检测器等泵进样器分离柱分离不同的物质需要不同的分离柱（固定相、粒径、长短等）柱箱其他：脱气装置等液相色谱分析的简单流程流动相分离柱样品液检测器气相色谱近代分析化学中发展最快、应用最广的分离技术。在动物营养领域发挥越来越重要的作用（FFA、VFA兴奋剂、CLA、BHA、风味物质等）具有分离效率高、分析速度快的特点。不需要复杂流动相，与HPLC方法相比，分析成本较低适合于具有挥发性或具有转变成具有挥发性物质的特性气相色谱分析系统的主要构件检测器：

火焰电离检测器（FID）电子俘获检测器（ECD）氮磷检测器（NPD）热导检测器（TCD）进样器

分离柱：

毛细管柱（中性、极性和非极性）填充柱

柱箱典型气相色谱分析流程图载气样品液分离柱检测器离子色谱阴离子交换柱，阳离子交换柱常见无机阴阳离子的分离与定量IC在测定离子方面与其它分析方法相比,具有选择性高、灵敏、快速和简便的优点,尤其是在痕量阴离子的测定方面具有不可替代的作用。质谱技术液质联用一级质谱（LC/MS）二级质谱（LC/MS/MS）

气质联用

一级质谱（GC/MS）二级质谱（GC/MS/MS）典型质谱分析流程图载气样品液分离柱离子源四极杆检测器真空泵电子轰击EI化学电离源CI电喷雾电离源ESI大气压化学电离源APCI

光谱技术紫外可见分光光度分析技术(UV/VIS)原子光谱技术（AAS）发射光谱技术（ICP）近红外光谱技术（NIR）红外光谱技术光源样品室分光系统检测记录系统原子吸收分光光度计火焰型原子吸收仪器结构

石墨炉型原子吸收仪器

近红外光谱分析（NIR）近红外光谱源于化合物中含氢基团

X-H（X=C,N,O,S）等的伸缩振动的倍频及合频吸收不同基团的光谱峰位、峰强及峰形不同，这是利用近红外光谱进行定性、定量的理论基础近红外光谱波长范围紫外可见近红外中红外25004,000官能团定性分析分子光谱成分定量分析分子光谱表观颜色分析定量分析分子光谱80014,28540025,00020050,00025,000nm400cm-1定量过程NIRS分析技术的特点优点样品不需预处理，可对固体、半固体和液体等样品直接分析，并且无消耗。分析速度快。分析结果相对准确。从一个光谱中可以获得样品的多方面信息。除了含有氢原子的化学键外，其它基团的振动匀不在近红外区域产生吸收，减少了干扰，有可能再其它基团组成的物质中检测到极微量的含氢基团物质。仪器的构造简单，易于维护。缺点由于测定的是倍频及合频吸收，灵敏度较差，对微量组分的测定仍较困难。

NIRS分析不是直接测定方法，需要建立校正模型，因此校正模型的使用范围，标准样品的化学分析值的准确性以及选择化学计量学方法的合理性，都将最终影响分析结果。核磁共振原理利用氢核等原子核在磁场中的共振现象测定化合物结构碳谱和氢谱用途

测定有机化合物的分子结构

仪器分析在饲料检测中的应用

应用举例

氨基酸分析脂肪酸分析

微量元素分析

药物同步检测快速预测与原料识假（NIRS技术）氨基酸分析分析仪器

HPLC

氨基酸专用分析仪样品前处理方法

酸水解氧化水解碱水解脂肪酸分析气相色谱仪:HP6890

色谱柱：HP-INNWAX(19091N-213)30.0m×320µm×0.5µm进样口：分流比20:1，250℃载气：氮气，3.0ml/min恒流，46cm/sec

检测器：FID,280℃；氢气40mL/min；空气450mL/min；尾吹气氮气50mL/min。升温程序：250℃（10min）,10℃/min升温至250℃并保持

5min.。也可依情况而调整共轭亚油酸

Conjugatedlinoleicacid(CLA)报道至少有13种主要存在肉和奶产品中共扼亚油酸-CH=CH-CH=CH-常见c9t11,c10t12CLA的分析条件的不同点色谱柱：

CP-sill88100m×250µm×0.25µm升温程序：

180℃（45min）,10℃/min升温至215℃并保持17min.。(可依情况而调整)载气：氦气，2.0mL/min

气相色谱分离测定条件与设定气相色谱仪:HP6890

色谱柱：DB-2360.0m×249µm×0.25µm进样口：分流比20:1，250℃载气：He，1.1ml/min恒流，24cm/sec

检测器：FID,250℃；氢气45mL/min；空气450mL/min；升温程序：180℃（10min）,4℃/min升温至220℃

并保持15min.。也可依情况而调整VFA气相色谱分析的条件

色谱柱：ModeNo:HP19091N-213260℃MaxHPINNOWAXpolyethyleneGlycolcapillary30.0m×320

m×0.5

m载气：N2，47cm/sec，流速3.0mL/min恒流，压力12.4psi分流比；20：1柱温；程序升温50℃至120℃至150℃，升温速度

30℃/min进样口；185℃进样量；1

L检测器：FID210℃，

H2流量45mL/min，空气流量450mL/min12345671:乙酸;2丙酸;3异丁酸;4丁酸;5异戊酸;6戊酸;72-乙基丁酸莱克多巴胺沙丁胺醇盐酸克仑特罗药物同步测定-兴奋剂

A.标准溶液,1

g/mL;B.饲料样品;C.空白饲料样品

7.91－沙丁胺醇;10.21－莱克多巴胺;10.96－盐酸克仑特罗

选择离子色谱图LOD：0.01mg/kgLOQ：0.05mg/kg沙丁胺醇质谱图沙丁胺醇加H+加H+脱水(M+1－18)脱叔丁基(M+1-74)脱水(M+1)+(M+1－18)+(M+1-74)+

(M+1-92)+240222166148莱克多巴胺加H+加H+脱水(M+1-18)+脱乙烯基苯酚(M+1)+(M+1-18)+(M+1-138)+

302284164莱克多巴胺质谱图盐酸克仑特罗加H+加H+脱水(M+1-18)+脱叔丁基(M+1)+(M+1-18)+(M+1-74)+

277259203盐酸克仑特罗的质谱图a空白b添加0.5mg/kg3种兴奋剂的饲料样品

SIR240—沙丁胺醇SIR302—莱克多巴胺

SIR277—盐酸克仑特罗

ab元素元素分析样品前处理干法消解湿法消解微波消解定量技术原子荧光原子吸收元素分析仪NIRS技术应用-快速预测和在线分析常规成分氨基酸植酸磷、棉酚等有效能和养分消化率在线分析螯合物的测定MHAL-LysCorn50%氯化胆碱典型NIR图谱载体空白：稻壳粉，稻壳粉＋玉米芯粉，玉米芯粉NIRS技术应用-快速预测和在线分析植物载体粉剂胆碱合格产品典型NIR图谱外观呈黄褐色，提取液淡黄色，胆碱含量50％以上典型样品植物载体粉剂胆碱产品典型NIR图谱不合格产品的典型NIR图谱（1）外观呈淡黄色，提取液亮黄色，不含氯化胆碱，含大量钙和钾氯化物典型样品

不合格产品的典型NIR图谱（2）外观呈褐色，提取呈液茶褐色，胆碱含量20.0