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三、催化机理与反应历程1.催化剂特点(1)催化剂具有高效性和_选择__性,某种催化剂对某一反应可能催化活性很强,但对其他反应不愿定具有催化作用,可以选用_合适的催化剂__来调控反应。(2)催化剂的催化活性除了与自身成分有关外,还与粒径、合成方法等因素以及温度、压强等条件有关,催化剂发挥作用须要维持在活性温度范围内,温度过高,催化活性_降低__。2.催化剂与反应历程(1)催化反应历程可表示为扩散→吸附→断键→成键→脱附。(2)催化剂通过参与反应变更_反应历程__、_降低__反应的活化能来加快反应速率。活化能越大,反应越_难__进行。(3)困难反应中的速度限制步骤确定反应的速率,各步基元反应活化能(能垒)_大__的慢反应是确定整个反应速率的关键步骤。故变更温度,活化能_大__的反应速率变更程度大。正|误|判|断(1)催化剂能变更更学反应速率而在反应前后本身质量和化学性质不变。(√)(2)催化剂不能变更更学反应的平衡常数。(√)(3)反应历程包括催化剂参与的反应,又包括使催化剂再生成的反应。(√)深|度|思|考1.反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量削减。相关数据如下表:积碳反应:CH4(g)=C(s)+2H2(g)消碳反应:CO2(g)+C(s)=2CO(g)ΔH/(kJ·mol-1)+75+172活化能/(kJ·mol-1)催化剂X3391催化剂Y4372由上表推断,催化剂X_劣于__(填“优于”或“劣于”)Y,理由是_催化剂X较催化剂Y,积碳反应时,活化能低,反应速率大,消碳反应时,活化能高,反应速率小,综合考虑,催化剂X较催化剂Y更利于积碳反应,不利于消碳反应,会降低催化剂活性__。2.生物催化剂——酶对反应速率的影响如图所示:依据酶促反应速率曲线说明酶的催化活性:_由曲线说明在最适的温度和pH条件下,酶的活性最高__。应|用|体|验1.在光照条件下,CO2加氢制CH4的一种催化机理如图所示,下列说法正确的是(C)A.没有La2O3的介入,CO2和H2就不能转化为CH4和H2OB.反应过程中释放出带负电荷的·HC.该反应的化学方程式为CO2+4H2eq\o(=,\s\up17(催化剂),\s\do15(光照))CH4+2H2OD.La2O2CO3是反应的催化剂解析:催化剂不是化学反应的必要条件,不能确定反应能否发生,没有La2O3催化剂的加入,只是反应速率减慢,A错误;据图示知,反应过程中H2经过Ni活性中心裂解产生活化态的·H,不带电,B错误;由催化机理图知,CO2和H2是反应物,CH4和H2O是生成物,反应方程式为CO2+4H2eq\o(=,\s\up17(催化剂),\s\do15(光照))CH4+2H2O,C正确;由图知,La2O3和反应物CO2一同加入,属于催化剂,La2O2CO3是反应的中间产物,D错误。故选C。2.铁触媒催化合成氨的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面的物质用“ad”表示,下列说法正确的是(B)A.该历程中,“吸附”过程吸热,“脱附”过程放热B.合成氨反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的ΔH=-92kJ·mol-1C.铁触媒不仅可以变更反应历程,增大活化分子百分数,还可以变更该反应的焓变D.该历程中反应速率最慢的过程为eq\f(1,2)N2ad+eq\f(3,2)H2=Nad+3Had解析:由图第一步可知,吸附过程放热;由图倒数其次步可知,脱附过程是吸热过程,故A错误;由图可知,eq\f(1,2)N2(g)和eq\f(3,2)H2(g)的总能量比NH3(g)的总能量多46kJ·mol-1,则该反应为放热反应,则N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的ΔH=-92kJ·mol-1,故B正确;催化剂可以变更反应的历程,增大活化分子百分数,但是不能变更焓
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