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文档简介
一、任务来源
按照河北省质量信息协会《关于2023年团体标准提案申报的通
知》(冀质信协字[2023]01号)要求,依据《河北省质量信息协会
团体标准管理办法》,确定《锂电池石墨负极材料石墨化技术规范》
立项,立项编号:T2023117。
本标准由博路天成新能源科技有限公司提出,由河北省质量信息
协会归口。
本标准起草单位为:博路天成新能源科技有限公司。
二、目的和意义
自21世纪以来,随着人类社会的高速发展,能源短缺和环境污
染问题日益严峻,世界各国开始致力于新型清洁能源的开发利用。太
阳能、风能等发电方式具有不连续、不稳定的缺点,为了实现新型能
源的转换和存贮,需要大规模的储电设备。锂离子电池凭借其比能量
高、工作电压高、无记忆效应、绿色无污染等诸多优点,在消费电子、
电动汽车和储能等领域得到了广泛的应用。
人造石墨负极材料市场与下游新能源纯电动汽车动力锂电池行
业的关联性较高。为应对大气污染等环境问题,全球各国推动新能源
汽车发展已成为趋势。在此背景下,各国政府
陆续公布了新能源汽车发展路线图和禁售燃油车计划,并将发展
新能源汽车作为实现节能减排和低碳排放社会的重要举措之一。以部
分发达国家为例,挪威计划从2025年起禁止燃油车销售,德国计划
2030年后禁售传统燃油车,英国计划2040年起全面禁售汽油和柴油
车。新能源汽车作为中国战略性新兴产业,受到政府的大力支持。在
政府政策支持下,中国新能源汽车行业发展迅猛,配套基础设施日益
完善,新能源汽车产销量增速惊人。短期而言,中国新能源汽车行业
发展以纯电动汽车技术路线为主,在锂电池被作为主流动力电池应用
于纯电动汽车的背景下,锂电池产业链在中国获得了极为丰厚的发展
红利,锂电池负极材料的需求也因此保持快速增长。
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锂离子电池负极材料作为电池组成的关键部分,对锂离子电池的
性能影响很大。理想的锂离子电池负极材料应该满足以下要求:
(1)嵌锂电位应该尽量低,最好能够和锂电位接近,并且负极材
料的电势不随着嵌锂量的变化有太大改变,使电池具备高电压。
(2)应具有相对较高比容量和良好的形貌,与分散剂、电解液的
兼容性好,同时具有良好的加工性能。
(3)应具有稳定的结构,热力学和动力学性能稳定,在锂离子脱
嵌过程中不会造成结构的巨大变化,从而具有良好的动力学性能和循
环性能。
(4)应具有良好的离子和电子电导率,充放电过程极化小,能够
进行大电流充放电,从而具有良好的动力学性能。
(5)材料的化学稳定性高,不与电解质溶液反应。
(6)原料丰富,价格便宜,容易制备,不污染环境。
锂离子电池负极材料的主要类型有如下几种:非碳负极材料(合
金负极材料、氧化锡负极材料、金属氧化物负极材料等);碳负极材
料(石墨类碳材料、软碳类碳材料、硬碳类碳材料)。目前,得到商
业化使用的锂离子电池负极材料主要是碳材料负极,尤其是石墨类碳
材料。石墨负极材料具备372mAhg-1的理论比容量,且拥有电压
平台低、循环稳、定性好、价格低廉、来源广泛、无毒无害等诸多优
点。
石墨化是人造石墨制备中的核心工序,构建产品性能品质保证。
石墨具备良好的电子电导率和离子电导率,其平面六角的层状结构和
较低的充放电电压十分适合Li+的脱嵌运动,是目前较为理想的负
极材料。石墨化是将热力学不稳定的炭原子实现由乱层结构向石墨晶
体结构的有序转化的过程。人造石墨以石油焦或针状焦为主要原料,
在高温电炉内保护性介质中加热到2800℃以上,改变焦类材料的空
间结构,使之具备良好的体积密度、导电率、导热率、抗腐蚀性能及
机械加工性能。因此,石墨化在一定程度上决定了人造石墨产品的品
质和质量的稳定性。
石墨化过程是充分利用电阻热把炭质材料加热到2800℃~
3000℃,使无定形乱层结构的炭转化成有序的石墨晶质结构的过程。
3
石墨晶质结构的转化、原子重排的能量来源于高温热处理,随着热处
理温度的提高,石墨层间距逐渐变小,一般在0.343nm~0.346nm之
间,一般温度到2500℃时变化显著,到3000℃时变化逐渐缓慢,直
至完成整个石墨化过程。
艾奇逊炉坩埚法是目前石墨化主流生产工艺。按照加热方法不同,
石墨化主要有间歇式和连续式两种生产工艺。间歇式石墨化过程中物
料需要经历装炉、升温、石墨化、降温断电出炉等工序。以目前主流
的艾奇逊炉为例,石墨化过程主要包括将负极材料均匀放入石墨坩埚
内,再通过天车吊起平放入石墨化炉中,将电阻料放入炉芯处石墨坩
埚外围,再包覆保温料,将炉体填满,即完成装炉。将炉体装满后,
即进入电加热过程,通过石墨化炉两侧的电极进行通电加热,在炉内
达到一定温度后加盖炉顶并设置集气罩,炉内温度将继续升至
2800℃~3000℃,最终将坩埚内含碳物质在高温热处理下,实现减少
无定型碳微晶结构边缘杂质,使其具备石墨晶体结构特征。通电加热
结束后,将炉顶打开,静置冷却至材料恢复常温,即结束该生产过程。
通常情况下,石墨化工序或提纯工序一个周期将达到15~22天。
目前,关于锂离子电池石墨类负极材料的标准,有国家标准GB/T
24533-2019《锂离子电池石墨类负极材料》,该标准规定了锂离子电
池石墨类负极材料的术语和定义、分类及代号、技术要求、试验方法
及检验规则等,适用于锂离子电池作为负极使用的石墨类负极材料;
关于锂离子电池石墨类负极材料石墨化生产技术规范,国内尚无相关
标准,本标准规定了锂电池石墨负极材料石墨化的生产流程、原料检
验、过程检验、成品检验、包装、运输、贮存,适用于锂电池石墨负
极材料石墨化生产过程。本标准的制定规范了锂电池石墨负极材料石
墨化生产,促进了锂离子电池石墨类负极材料的生产,满足了能源市
场对锂离子电池的需求,有利于新能源工业的发展。
三、主要工作过程:
1)2023年5月:成立标准起草工作组,明确相关单位和负责人员的
职责和任务分工;
2)2023年6月:标准起草工作组积极开展调查研究,检索国家及其
4
他省市相关标准及法律法规,调研锂电池石墨负极材料石墨化技
术现状和市场需求情况,并进行分析总结,为标准草案的编制打
下了基础;
3)2023年7月:分析研究调研材料,与现有国家标准国家标准GB/T
24533-2019《锂离子电池石墨类负极材料》相比,本标准工艺流
程所生产产品各项技术指标均符合要求。
标准起草工作组通过研讨会、电话会议等多种方式,对标准
的主要内容进行了讨论,并完成团体标准立项文件。
2023年7月中旬,《锂电池石墨负极材料石墨化技术规范》
团体标准正式立项。
4)2023年8月底:标准起草工作组通过讨论,确定本标准的主要内
容包括锂电池石墨负极材料石墨化技术规范的原辅料检验、装粉、
装炉、送电、冷却降温、出炉、出粉、筛料、包装、成品检验等,
初步形成标准草案和编制说明。经相关标准专家审核后,进行修
改完善,最终形成征求意见稿,线上线下征求意见;
四、编制原则
本标准的编制遵循“前瞻性、实用性、统一性、规范性”的
原则,注重标准的可操作性,严格按照GB/T1.1《标准化工作导
则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》最新版本的要求进
行编写。
本标准与现行法律、法规、标准和强制性标准没有冲突。
五、主要内容及依据
本文件规定了锂电池石墨负极材料石墨化技术规范的原辅料检
验、装粉、装炉、送电、冷却降温、出炉、出粉、筛料、包装、成品
检验等。
1.范围
本文件适用于锂电池石墨负极材料石墨化生产过程。
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2.规范性引用文件
本文件参考引用的标准:
GB/T3521石墨化学分析方法
GB/T3780.10炭黑第10部分:灰分的测定
GB/T19587气体吸附BET法测定固态物质比表面积
GB/T24533锂离子电池石墨类负极材料
GB/T31057.1颗粒材料物理性能测试第1部分:松装密度的测
量
YS/T587.4阳极用后石油焦检测方法第4部分硫含量的测定
YS/T587.6炭阳极用后石油焦检测方法第6部分粉末电阻率
的测定
3.术语和定义
GB/T24533界定的术语和定义适用于本文件。
4.石墨化工艺流程
该条文规定了锂电池石墨负极材料石墨化工艺流程宜包括的工
序为原辅料检验、装粉、装炉、送电、冷却降温、出炉、出粉、筛料、
包装、成品检验等。
5.原辅料检验
该条文锂电池石墨负极材料的原辅料进行了详细说明,待石墨化
负极材料由客户提供,只进行检验,不做技术要求,根据待石墨化负
极材料的技术指标和客户对成品的技术指标要求,确定石墨化工艺参
数。
该条文还规定了辅料技术要求及检验方法。
6.装粉
6
该条文对锂电池石墨负极材料石墨化工艺流程的装粉工艺进行
了详细说明。
7.装炉
该条文对锂电池石墨负极材料石墨化工艺流程的装炉工艺进行
了详细说明。
8.送电
该条文对锂电池石墨负极材料石墨化工艺流程的送电工艺进行
了详细说明,并对送电过程中突发停电情况,进行了停电补电规定,
确保了石墨化工艺的正常进行。
9.冷却降温
该条文对锂电池石墨负极材料石墨化工艺流程的冷却降温工艺
进行了详细说明。
10.出炉
该条文对锂电池石墨负极材料石墨化工艺流程的出炉工艺进行
了详细说明。
11.出粉
该条文对锂电池石墨负极材料石墨化工艺流程的出粉工艺进行
了详细说明。
12.筛料
该条文对锂电池石墨负极材料石墨化工艺流程的筛分工艺进行
了详细说明。
13.包装
7
该条文对锂电池石墨负极材料石墨化工艺流程的包装工艺进行
了详细说明。
14.成品检验
该条文对锂电池石墨负极材料成品的技术要求、检验项目和检验
方法进行了详细说明。
六、与现行法律、法规、标准的关系
本标准符合《中华人民共和国标准化法》等法律法规文件的规定,
并在制定过程中参考了相关领域的国家标准和行业标准,在对等内容
的规范方面,与现行标准保持兼容和一致,便于参考实施。
七、重大分歧意见的处理经过和依据
无。
八、贯彻标准的要求和措施建议
组织措施:在河北省质量信息协会组织协调下,以标准起草组成
员为主,成立标准宣贯小组。
技术措施:组织撰写标准宣贯材料,组织开展标准宣贯培训工作。
九、其它应予说明的事项
无。
《锂电池石墨负极材料石墨化技术规范》标准起草工作组
2023年8月29日
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河北省质量信息协会团体标准
《锂电池石墨负极材料石墨化技术规范》
编制说明
(征求意见稿)
标准起草工作组
2023年8月
一、任务来源
按照河北省质量信息协会《关于2023年团体标准提案申报的通
知》(冀质信协字[2023]01号)要求,依据《河北省质量信息协会
团体标准管理办法》,确定《锂电池石墨负极材料石墨化技术规范》
立项,立项编号:T2023117。
本标准由博路天成新能源科技有限公司提出,由河北省质量信息
协会归口。
本标准起草单位为:博路天成新能源科技有限公司。
二、目的和意义
自21世纪以来,随着人类社会的高速发展,能源短缺和环境污
染问题日益严峻,世界各国开始致力于新型清洁能源的开发利用。太
阳能、风能等发电方式具有不连续、不稳定的缺点,为了实现新型能
源的转换和存贮,需要大规模的储电设备。锂离子电池凭借其比能量
高、工作电压高、无记忆效应、绿色无污染等诸多优点,在消费电子、
电动汽车和储能等领域得到了广泛的应用。
人造石墨负极材料市场与下游新能源纯电动汽车动力锂电池行
业的关联性较高。为应对大气污染等环境问题,全球各国推动新能源
汽车发展已成为趋势。在此背景下,各国政府
陆续公布了新能源汽车发展路线图和禁售燃油车计划,并将发展
新能源汽车作为实现节能减排和低碳排放社会的重要举措之一。以部
分发达国家为例,挪威计划从2025年起禁止燃油车销售,德国计划
2030年后禁售传统燃油车,英国计划2040年起全面禁售汽油和柴油
车。新能源汽车作为中国战略性新兴产业,受到政府的大力支持。在
政府政策支持下,中国新能源汽车行业发展迅猛,配套基础设施日益
完善,新能源汽车产销量增速惊人。短期而言,中国新能源汽车行业
发展以纯电动汽车技术路线为主,在锂电池被作为主流动力电池应用
于纯电动汽车的背景下,锂电池产业链在中国获得了极为丰厚的发展
红利,锂电池负极材料的需求也因此保持快速增长。
2
锂离子电池负极材料作为电池组成的关键部分,对锂离子电池的
性能影响很大。理想的锂离子电池负极材料应该满足以下要求:
(1)嵌锂电位应该尽量低,最好能够和锂电位接近,并且负极材
料的电势不随着嵌锂量的变化有太大改变,使电池具备高电压。
(2)应具有相对较高比容量和良好的形貌,与分散剂、电解液的
兼容性好,同时具有良好的加工性能。
(3)应具有稳定的结构,热力学和动力学性能稳定,在锂离子脱
嵌过程中不会造成结构的巨大变化,从而具有良好的动力学性能和循
环性能。
(4)应具有良好的离子和电子电导率,充放电过程极化小,能够
进行大电流充放电,从而具有良好的动力学性能。
(5)材料的化学稳定性高,不与电解质溶液反应。
(6)原料丰富,价格便宜,容易制备,不污染环境。
锂离子电池负极材料的主要类型有如下几种:非碳负极材料(合
金负极材料、氧化锡负极材料、金属氧化物负极材料等);碳负极材
料(石墨类碳材料、软碳类碳材料、硬碳类碳材料)。目前,得到商
业化使用的锂离子电池负极材料主要是碳材料负极,尤其是石墨类碳
材料。石墨负极材料具备372mAhg-1的理论比容量,且拥有电压
平台低、循环稳、定性好、价格低廉、来源广泛、无毒无害等诸多优
点。
石墨化是人造石墨制备中的核心工序,构建产品性能品质保证。
石墨具备良好的电子电导率和离子电导率,其平面六角的层状结构和
较低的充放电电压十分适合Li+的脱嵌运动,是目前较为理想的负
极材料。石墨化是将热力学不稳定的炭原子实现由乱层结构向石墨晶
体结构的有序转化的过程。人造石墨以石油焦或针状焦为主要原料,
在高温电炉内保护性介质中加热到2800℃以上,改变焦类材料的空
间结构,使之具备良好的体积密度、导电率、导热率、抗腐蚀性能及
机械加工性能。因此,石墨化在一定程度上决定了人造石墨产品的品
质和质量的稳定性。
石墨化过程是充分利用电阻热把炭质材料加热到2800℃~
3000℃,使无定形乱层结构的炭转化成有序的石墨晶质结构的过程。
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石墨晶质结构的转化、原子重排的能量来源于高温热处理,随着热处
理温度的提高,石墨层间距逐渐变小,一般在0.343nm~0.346nm之
间,一般温度到2500℃时变化显著,到3000℃时变化逐渐缓慢,直
至完成整个石墨化过程。
艾奇逊炉坩埚法是目前石墨化主流生产工艺。按照加热方法不同,
石墨化主要有间歇式和连续式两种生产工艺。间歇式石墨化过
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