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PAGEPAGE2专练55分子结构与性质一、单项选择题1.[2024·山东卷]关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质,下列说法错误的是()A.CH3OH为极性分子B.N2H4空间结构为平面形C.N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同2.[2024·湖北腾云联盟联考]关于NH3性质的说明合理的是()选项性质说明A比PH3简单液化分子间的范德华力更大B熔点高于PH3N—H键的键能比P—H大C能与Ag+以配位键结合NH3中氮原子有孤电子对D键角比PH3的大NH3的成键电子对间排斥力较小3.[2024·河北冀州中学月考]下列说法不正确的是()A.σ键比π键重叠程度大,形成的共价键强B.两个原子之间形成共价键时,只能形成一个σ键C.气体单质中,肯定有σ键,可能有π键D.N2分子中一个σ键,两个π键4.关于原子轨道的说法正确的是()A.CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混合起来而形成的B.sp3杂化轨道是由同一原子中能量最近的s轨道和p轨道混合起来形成的一组能量相同的新轨道C.凡是中心原子实行sp3杂化轨道成键的分子,其几何构型都是正四面体D.凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采纳sp3杂化轨道成键5.氢键广泛地存在于自然界中,可以说,正是氢键的存在才孕育了地球上的生命,下列有关氢键的叙述中正确的是()①氢键的存在才使得水为液态,否则地球生命何以生存②冰中的氧原子四周是四个氢原子,其中两个形成的是氢键,所以冰内部是以氧原子为中心原子形成的多数的四面体结构,这种分子构型使得同质量的冰的体积比液态水大,所以冰浮在水面上,假如冰的密度比液态水的密度大,地球生命将不行思议③DNA双链间存在着氢键④蛋白质分子中存在氢键A.①②③④B.①③④C.②③④D.③④6.[2024·郑州一中月考]下列叙述正确的是()A.NO2、SO2、BF3、NCl3分子中没有一个分子中原子的最外层电子都满意了8e-稳定结构B.CCl4和NH3都是以极性键结合的极性分子,P4和NO2都是共价化合物C.在CaO和SiO2晶体中,都不存在单个小分子D.π键是由两个p电子“头碰头”重叠形成,σ键是镜面对称、而π键是轴对称7.S2Cl2是橙黄色液体,少量泄漏会产生窒息性气体,喷水雾可减慢其挥发,并产生酸性悬浊液。其分子结构如图所示。下列关于S2Cl2的说法中错误的是()A.分子中既含有极性键又含有非极性键B.S2Cl2为非极性分子C.与S2Br2结构相像,熔、沸点S2Br2>S2Cl2D.与水反应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl8.[2024·北京清华附中阶段检测]已知SiCl4与N­甲基咪唑()反应可以得到M2+,其结构如图所示,下列说法不正确的是()A.M2+中Si的配位数是6B.1个M2+中含有42个σ键C.SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4的沸点依次上升D.气态SiCl4分子的空间结构为正四面体形二、不定项选择题9.下表是元素周期表的一部分。表中所列的字母分别代表某一种化学元素。下列说法正确的是()A.沸点A2D>A2XB.CA3分子是非极性分子C.B、C、D形成的气态氢化物互为等电子体D.C形成的单质中σ键与π键个数之比为1∶210.用价层电子对互斥理论可以预料很多分子或离子的立体构型,有时也能用来推想键角大小,下列推断正确的是()A.SO2、CS2、HI都是直线形分子B.COCl2、BF3、SO3都是平面三角形分子C.PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形分子D.BF3键角为120°,SnBr2键角大于120°11.[2024·怀宁中学六校联考]二茂铁[(C5H5)2Fe]的发觉是有机金属化合物探讨中具有里程碑意义的事务,它开拓了有机金属化合物探讨的新领域。已知二茂铁熔点是173℃(在100℃时起先升华),沸点是249℃,不溶于水,易溶于苯、乙醚等非极性溶剂。下列说法不正确的是()A.二茂铁属于分子晶体B.在二茂铁结构中,C5H5C.已知:环戊二烯的结构式为:,则其中仅有1个碳原子实行sp3杂化D.C5H三、非选择题12.[2024·全国甲卷(节选)]2008年北京奥运会的“水立方”,在2024年冬奥会上华丽转身为“冰立方”,实现了奥运场馆的再利用,其漂亮的透光气囊材料由乙烯(CH2=CH2)与四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题:(1)基态F原子的价电子排布图(轨道表示式)为________。(2)图a、b、c分别表示C、N、O和F的逐级电离能Ⅰ改变趋势(纵坐标的标度不同)。第一电离能的改变图是________(填标号),推断的依据是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________;第三电离能的改变图是________(填标号)。(3)固态氟化氢中存在(HF)n形式,画出(HF)3的链状结构________。(4)CF2=CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为________和________;聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,从化学键的角度说明缘由________。13.[2024·河南开封一模]硼是一种用途广泛的化工原料,主要用于生产硼砂、硼酸和硼的各种化合物。(1)基态硼原子的核外电子排布式为________________,硼与同周期相邻两元素的第一电离能由大到小的依次是________________。(2)硼酸[B(OH)3]的晶体具有与石墨相像的层状结构,同层分子间相互作用如图1所示。则分子中B原子的杂化轨道类型为______,同层分子间的主要作用力是________________________________________________________________________。(3)在BF3分子中,F—B—F的键角是______,该分子为________(填“极性分子”或“非极性分子”),BF3和过量NaF作用可生成NaBF4(4)一种硼酸盐的阴离子为B3O6(5)六方氮化硼在高温高压下,可以转化为立方氮化硼,其结构与金刚石相像(如图2所示),硬度与金刚石相当,晶胞边长为361.5pm,立方氮化硼的密度是________g·cm-3(只要求列算式,不必计算出数值,阿伏加德罗常数的值为NA)。专练55分子结构与性质1.BCH3OH的正负电荷中心不重合,因此CH3OH为极性分子,A项正确;N2H4中每个N原子形成3个单键,还有1对孤对电子,N为sp3杂化,因此N2H4的空间结构不行能为平面形,B项错误;N2H4分子中两个N原子上均连有氢原子,而(CH3)2NNH2分子中只有1个N原子上连有氢原子,因此N2H4分子间形成的氢键数目多,沸点高,C项正确;CH3OH中C形成4个单键,无孤对电子,杂化轨道数为4,杂化方式为sp3,O形成2个单键,有2对孤对电子,杂化轨道数为4,杂化方式为sp3,(CH3)2NNH2中C的杂化方式为sp3,N的杂化方式为sp3,故D项正确。2.CNH3能形成分子间氢键,所以NH3沸点比PH3沸点高,简单液化,且NH3熔点高于PH3,故A、B错误;NH3中氮原子有孤电子对,所以能与Ag+以配位键结合,故C正确;NH3的成键电子对间排斥力较大,所以NH3键角比PH3的大,故D错误。3.Cσ键头碰头重叠,π键肩并肩重叠,σ键重叠程度大,形成的共价键强,A正确;两个原子之间形成共价键,最多有一个σ键,B正确;稀有气体的单质中不存在化学键,则不含σ键、π键,故C错误;氮气中存在N≡N,有一个σ键,两个π键,D正确。4.BCH4分子中的sp3杂化轨道是由碳原子中能量相近的s轨道和p轨道混合起来形成的一组能量相同的新轨道,A错,B正确;凡是中心原子实行sp3杂化轨道成键的分子,其几何构型是四面体,不肯定都是正四面体,如CH3Cl不是正四面体,C错;AB3型的共价化合物,其中心原子可采纳sp3杂化轨道成键,也可采纳sp2杂化轨道成键,D错。5.A水中氢键的存在使水具有特别的物理性质,从而适合地球生命的存在,另外,生命体内的很多大分子中存在着氢键,所以氢键对维持生物大分子的空间构型和生理活性具有重要的意义。6.CNCl3中N和Cl都满意8e-稳定结构,A错误;CCl4是以极性键结合的非极性分子,P4是单质,不属于化合物,B错误;CaO是离子晶体,SiO2是共价晶体,二者都不存在单个小分子,C正确;π键为两个或多个电子以“肩并肩”方式重叠形成,σ键是轴对称,π键是镜面对称,故D项错误。7.B依据S2Cl2的分子结构可知,该分子中既含有极性键又含有非极性键,属于极性分子,A正确,B错;S2Cl2与S2Br2的结构相像,相对分子质量S2Br2>S2Cl2,熔、沸点S2Br2>S2Cl2,C正确;依据题意可知,其与水反应的化学方程式可能为2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl,D正确。8.B由图可知,中心Si原子与Cl之间、与N原子之间均形成配位键,故其配位数是6,A项正确;单键为σ键,双键为1个σ键和一个π键,配位键也为σ键,故1个M2+中含有54个σ键,B项错误;由于SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4均为分子晶体,结构相像,随着相对分子质量的增大,分子间作用力增大,沸点渐渐上升,故SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4的沸点依次上升,C项正确;SiCl4的中心原子Si原子的价层电子对数为4+eq\f(4-1×4,2)=4,无孤电子对,故气态SiCl4分子的空间结构为正四面体形,D项正确。9.AD依据各元素在周期表中的位置可知,A为H、B为C、C为N、D为O、X为S、Y为Cl。A2D是H2O、A2X是H2S,H2O分子间能形成氢键,沸点H2O>H2S,A正确;CA3是NH3是极性分子,B错;B、C、D的氢化物分别是CH4、NH3、H2O,微粒中原子数不同,不互为等电子体,C错;N2中有1个σ键,2个π键,D正确。10.BSO2分子的中心原子中含有孤电子对,是V形分子,A错;COCl2、BF3、SO3是平面三角形分子,B正确;NH3、PCl3中价层电子对个数=3+eq\f(1,2)×(5-3×1)=4且含有一个孤电子对,均为三角锥形结构,PCl5中价层电子对个数=5+eq\f(1,2)×(5-5×1)=5且不含孤电子对,为三角双锥形结构,C错;BF3中价层电子对个数=3+eq\f(1,2)×(3-3×1)=3,为平面三角形结构,键角为120°,SnBr2中价层电子对个数=2+eq\f(1,2)×(4-2×1)=3且含有一个孤电子对,为V形结构,SnBr2键角小于120°,D错。11.B依据二茂铁的物理性质,熔点低,易升华,易溶于有机溶剂,说明二茂铁为分子晶体,A正确;碳原子含有孤电子对,铁原子含有空轨道,两者形成配位键,B错误;1号碳原子含有4个σ键无孤电子对,杂化类型为sp3,2、3、4、5碳原子有3个σ键无孤电子对,杂化类型为sp2,因此仅有1个碳原子实行sp3杂化,C正确;C5Heq\o\al(\s\up11(-),\s\do4(5))中,碳原子没有达到饱和,存在碳碳双键,成键原子间只能形成一个σ键,另一个键必定形成π键,D正确。12.答案:(1)(2)a同周期元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,N原子的价电子排布式为2s22p3,2p轨道是半充溢稳定结构,第一电离能比O原子大b(3)H—F…H—F…H—F(4)sp2sp3F的电负性比H大,C—F键的键能比C—H键的大解析:(1)基态F原子的价电子排布式为2s22p5,故其价电子排布图(轨道表示式)为(2)C、N、O、F均位于其次周期,原子半径渐渐减小,原子核对最外层电子的吸引实力增加,第一电离能渐渐增大,但N原子的价电子排布式为2s22p3,2p轨道是半充溢稳定结构,第一电离能比O原子大,故选a;C原子失去2个电子后达到2s2全满稳定结构,再失去1个电子较难,故第三电离能比N原子大,故选b。(3)固态氟化氢分子间存在氢键,故(HF)3的链状结构为H—F…H—F…H—F。(4)CF2=CF2分子中C原子形成碳碳双键,故C原子为sp2杂化;ETFE是乙烯与四氟乙烯的共聚物,可表示为CH2—CH2—CF2—CF2,故在ETFE分子中碳原子为sp3杂化;由于F的电负性比H大,C—F键的键能比C—H键的大,故聚四氟乙烯比聚乙烯稳定。13.答案:(1)1s22s22p1C>Be>B(2)sp2氢键(3)120°非极性分子正四面体(4)(5)eq\f(25×4,(361.5×10-10)3×NA)解析:(1)B是5号元素,其基态原子核外电子排布式为1s22s22p1;同周期主族元素第一电离能有渐渐增大的趋势,但Be的2s轨道全充溢,处于较稳定状态,第一电离能较B大,故Be、B、C的第一

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