化学一轮复习热点突破有机综合推断题突破策略

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精热点突破12有机综合推断题突破策略[解题策略]有机推断与有机合成综合题是考查有机化学知识的主流题型,为高考必考题，常以框图题形式出现，解题的关键是找出解题的突破口，一般采用“由特征反应推知官能团的种类，由反应机理推知官能团的位置,由转化关系和产物结构推知碳架结构,再综合分析验证，最终确定有机物的结构”的思路求解。授课提示：对应学生用书第214页角度一依据特征结构、性质及现象推断1．根据试剂或特征现象推知官能团的种类(1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“”或“”结构。(2)使KMnO4（H＋）溶液褪色，则该物质中可能含有“”“"或“—CHO"等结构或为苯的同系物.（3）遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。（4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。(5）遇I2变蓝，则该物质为淀粉。(6)加入新制的Cu（OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。（7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH.（8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。2．根据特定的反应条件进行推断（1）“光照,”这是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b。芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。（2)“eq\o（→,\s\up7(Ni)，\s\do5(△))”为不饱和键加氢反应的条件,包括、、与H2的加成。(3）“eq\o(→，\s\up7(浓H2SO4)，\s\do5(△）)”是a.醇消去H2O生成烯烃或炔烃；b。酯化反应；c。醇分子间脱水生成醚的反应；d。纤维素的水解反应.(4)“eq\o（→，\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5（△））”或“eq\o（→,\s\up7（浓NaOH醇溶液），\s\do5（△)）”是卤代烃消去HX生成不饱和有机物的反应条件。（5)“eq\o（→,\s\up7（NaOH水溶液），\s\do5（△））”是a。卤代烃水解生成醇;b。酯类水解反应的条件。（6）“eq\o（→，\s\up7(稀H2SO4)，\s\do5(△))”是a。酯类水解；b。糖类水解;c.油脂的酸性水解；d。淀粉水解的反应条件。（7）“eq\o(→，\s\up7（Cu或Ag)，\s\do5(△））”“［O］，”为醇氧化的条件。（8)“eq\o（→,\s\up7（Fe））"为苯及其同系物苯环上的氢原子被卤素原子取代的反应条件。（9)溴水或Br2的CCl4溶液是不饱和烃加成反应的条件.(10）“eq\o(→，\s\up7(O2或CuOH2)，\s\do5（或AgNH32OH））”“eq\o（→，\s\up7（[O］））”是醛氧化的条件。3．根据有机反应中定量关系进行推断(1)烃和卤素单质的取代：取代1mol氢原子，消耗1mol卤素单质(X2）。(2）的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时按物质的量比1∶1加成.（3）含—OH的有机物与Na反应时:2mol-OH生成1molH2。(4）1mol—CHO对应2molAg;或1mol—CHO对应1molCu2O.（5)物质转化过程中相对分子质量的变化：①RCH2OH→RCHO→RCOOHMM－2M②RCH2OHeq\o(→,\s\up7（CH3COOH）,\s\do5(浓H2SO4,△))CH3COOCH2RMM＋42③RCOOHeq\o(→，\s\up7(CH3CH2OH)，\s\do5（浓H2SO4，△））RCOOCH2CH3MM＋28（关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)题组训练1．席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息：①eq\o（→,\s\up7(1O3），\s\do5（2Zn/H2O))R1CHO＋②1molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应③D属于单取代芳香烃，其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢⑤eq\o(→，\s\up7（一定条件下))回答下列问题：（1）由A生成B的化学方程式为______________________________________________________________________________________________________________________，反应类型为_________________________________________________________________________________________________________________________________。(2）D的化学名称是________,由D生成E的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)G的结构简式为____________________________________________________________________________________________________________________________。（4)F的同分异构体中含有苯环的还有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是____________（写出其中一种的结构简式）。（5）由苯及化合物C经如下步骤可合成N。异丙基苯胺：eq\o（→，\s\up7(反应条件1))eq\x（H）eq\o（→,\s\up7(反应条件2））eq\x(I)eq\o（→,\s\up7（C）,\s\do5(一定条件下))eq\x（J）eq\o(→，\s\up7(还原)）反应条件1所选用的试剂为________________，反应条件2所选用的试剂为______________.I的结构简式为______________________________________________________________________________________________________________________.答案：(1）消去反应(2）乙苯＋HNO3eq\o（→,\s\up7（浓H2SO4)，\s\do5(△）)＋H2O（3)（4)19（或或)(5)浓HNO3、浓H2SO4Fe和稀盐酸角度二依据有机物之间的转化关系推断有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系,经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。(1)甲苯的一系列常见的衍变关系①eq\o（→,\s\up7（Cl2/光照）,\s\do5（)）eq\o（→，\s\up7(NaOH/水）,\s\do5（△)）CH2OHeq\o（→,\s\up7(［O]),\s\do5()）CHOeq\o(→,\s\up7（［O]），\s\do5（））②eq\o（→,\s\up7(NaOH/水）,\s\do5（△)）③eq\o(→，\s\up7(①NaOH/△),\s\do5(②H＋)）eq\o(→，\s\up7(H2）,\s\do5（Ni，高温、高压）)eq\o(→,\s\up7(浓H2SO4）,\s\do5(△）)(2）二甲苯的一系列常见的衍变关系题组训练2．某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫,其中一种组分T可通过下列反应路线合成（部分反应条件略）。(1)A的化学名称是________，A→B新生成的官能团是________。(2）D的核磁共振氢谱显示峰的组数为________。(3)D→E的化学方程式为________________________________________________。(4)G与新制的Cu（OH)2发生反应，所得有机物的结构简式为________。（5)L可由B与H2发生加成反应而得,已知R1CH2Br＋NaC≡CR2→R1CH2C≡CR2＋NaBr，则M的结构简式为____________（6）已知R3C≡CR4eq\o(→，\s\up7（Na,液NH3）,\s\do5()），则T的结构简式为____________________。解析：（1）由A的结构简式H2C=CHCH3知,其化学名称是丙烯；比较A、B两分子的结构简式，可以看出B分子比A分子多的官能团为—Br。(2)D分子中共有2种不同化学环境的氢原子，其核磁共振氢谱应显示2组峰。(3）D生成E为溴代烃在氢氧化钠醇溶液作用下的消去反应，其反应方程式为CH2BrCHBrCH2Br＋2NaOHeq\o（→，\s\up7（醇）,\s\do5（△))＋2NaBr＋2H2O。(4)G分子中含有醛基，与新制氢氧化铜发生反应:＋2Cu(OH）2＋NaOHeq\o（→，\s\up7(△))＋Cu2O↓＋3H2O,因此所得有机物的结构简式为HCCCOONa.(5)L由B（CH2=CHCH2Br）与H2发生加成反应而得，则L为CH3CH2CH2Br。根据信息，L生成M的化学方程式为CH3CH2CH2Br＋→，因此M的结构简式为。(6）由题给信息知，炔能与钠、液氨发生反应，叁键变双键，因此T的结构简式为。答案：（1）丙烯-Br(2)2（3)CH2BrCHBrCH2Br＋2NaOHeq\o（→，\s\up7（醇）,\s\do5(△)）HC≡CCH2Br＋2NaBr＋2H2O(4)HC≡CCOONa（5)CH3CH2CH2C（6）角度三利用题给新信息推断有机信息题常以新材料、高科技为背景，考查有机化学的基础知识.这类题目新颖、新知识以信息的形式在题目中出现,要求通过阅读理解、分析整理给予信息，找出关键。这类试题通常要求解答的问题并不难，特点是“起点高、落点低。"常见的有机信息有：1．苯环侧链引进羧基如（R代表烃基)被酸性KMnO4溶液氧化生成，此反应可缩短碳链。2．溴乙烷跟氰化钠溶液反应再水解可以得到丙酸如CH3CH2Breq\o(→，\s\up7（NaCN)，\s\do5(）)CH3CH2CNeq\o（→，\s\up7（H2O)，\s\do5（））CH3CH2COOH；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。3．烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮如eq\o（→，\s\up7（①O3）,\s\do5(②Zn/H2O)）；RCHCHR′R、R′代表H或烃基与碱性KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可知碳碳双键的位置。4.双烯合成，如1,3。丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，，这是著名的双烯合成，是合成六元环的首选方法.5。羟醛缩合，有α。H的醛在稀碱10%NaOH溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β.羟基醛,称为羟醛缩合反应.，题组训练3．顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下：已知：ⅰ。ⅱ.RCH=CHR′eq\o（→，\s\up7（1O3），\s\do5(2Zn/H2O)）RCHO＋R′CHO(R、R′代表烃基或氢)（1）CH2=CH-CH=CH2的名称是___________________________________.(2）反应Ⅰ的反应类型是(选填字母)________。a．加聚反应 b．缩聚反应(3)顺式聚合物P的结构式是（选填字母）________。(4）A的相对分子质量为108。①反应Ⅱ的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________。②1molB完全转化成M所消耗H2的质量是________g。（5）反应Ⅲ的化学方程式是_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6）A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C.写出其中一种同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案：（1)1,3.丁二烯（2）a（3）b（4)①2CH2=CH—CH=CH2eq\o(→，\s\up7（△))②6（5)2＋HCHOeq\o（→，\s\up7(H＋))（6)课时作业（授课提示:对应学生用书第329页)1．已知醛在一定条件下发生如下反应:由枯茗醛合成兔耳草醛的传统合成路线如图所示：（1)写出试剂X的结构简式：___________________________________________________________________________________________________________________。（2)写出有机物B的结构简式:____________________________________________________________________________________________________________________.(3）写出有机物C→兔耳草醛的化学方程式：_______________________________________________________________________________________________________。（4）以下是人们最新研究的兔耳草醛的合成路线,该路线原子利用率理论上可达100％：试写出D的结构简式：__________________________________________________。(5）芳香族化合物Y与枯茗醛互为同分异构体，Y具有如下特征:a．不能发生银镜反应，可发生消去反应;b．核磁共振氢谱显示：Y消去反应产物的环上只存在一种化学环境的氢原子。写出Y可能的结构简式：________、________。解析：(1）～(3）分析题给新信息可知第一步反应是加成反应，其中一个醛分子打开碳氧双键，另一个醛分子中的α­H加到它的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上；加热后发生消去反应，羟基与α。H脱水形成烯醛，应用这个反应，可增长醛类碳链.根据以上机理，结合枯茗醛与兔耳草醛的分子结构,参考合成路线中的试剂与反应条件，可推知:X是CH3CH2CHO，利用新信息可得A、B的结构简式分别为，根据B→C的反应条件可知B与H2发生加成反应生成C。（4）根据“该路线原子利用率理论上可达100%”，可知发生的是加成反应，结合框图中的试剂及主要有机物反应前后结构的变化，可知D为。(5）根据信息“芳香族化合物”可知Y含有苯环；根据信息a可知Y不是醛类，且分子中含有醇羟基和碳碳双键；根据信息b可知Y消去反应产物的苯环上有两个相同的取代基且在对位。答案：(1）CH3CH2CHO(2)(3)2＋O2eq\o（→，\s\up7（Cu），\s\do5(△)）(4）（5)2．（2017·云南昆明调研）化合物A的分子式为C9H15OCl，分子中含有一个六元环和一个甲基，环上只有一个取代基；F分子中不含甲基；A与其他物质之间的转化如图所示：(1）A→F的反应类型是________；G中含氧官能团的名称是________。（2)A→C的反应方程式是_____________________________________________.（3）H的结构简式是________,E的结构简式是________。(4)有的同学认为B中可能没有氯原子,你的观点是________（填“同意”或“不同意”)，你的理由：_________________________________________________________________________________________________________________________________________。（5）某烃的含氧衍生物X符合下列条件的同分异构体中，核磁共振氢谱显示为2组峰的是________（写结构简式)；只含有两个甲基的同分异构体有________种。①相对分子质量比C少54②氧原子数与C中相同③能发生水解反应解析：化合物A的分子式为C9H15OCl，分子中含有一个六元环和一个甲基,环上只有一个取代基，A能与新制氢氧化铜悬浊液反应,说明含有醛基，所以A的结构简式为；也能与氢氧化钠的醇溶液反应生成F，该反应是消去反应，F分子中不含甲基，则F的结构简式为；F与新制氢氧化铜悬浊液反应并酸化后生成G,则G的结构简式为；G发生加聚反应生成高分子化合物H,则H的结构简式为;A发生水解反应生成C，则C的结构简式为;C发生银镜反应并酸化后得到D，则D的结构简式为；D发生缩聚反应生成E，则E的结构简式为.(1）根据以上分析可知，A→F的反应类型是消去反应；G中含氧官能团的名称是羧基。(4)由于在碱性条件下氯原子可能水解，所以B中可能没有氯原子。（5)①相对分子质量比C少54；②氧原子数与C中相同;③能发生水解反应，说明含有酯基，因此分子式为C5H10O2.核磁共振氢谱显示为2组峰的是HCOOC(CH3)3；只含有两个甲基的同分异构体有CH3COOCH2CH2CH3、CH3CH2COOCH2CH3、CH3CH2CH2COOCH3、HCOOCH2CH(CH3）2、HCOOCH（CH3）CH2CH3,共计5种。答案：（1）消去反应羧基(2）＋NaOHeq\o(→,\s\up7（△)）＋NaCl(3)（4)同意在碱性环境中氯原子可能水解（5)HCOOC（CH3)353．(2017·云南师大附中月考）有机物N和R为高分子材料，其制备流程如图所示:已知：（1)反应Ⅰ的反应条件是________;化合物C的结构简式是________。(2)由生成的反应类型是________，D生成E的过程中,浓硫酸的作用是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)B中含氧官能团的名称是_______________________________________________。（4）反应Ⅱ的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________。（5)下列说法正确的是________(填序号)。a．A可与NaOH溶液反应b．常温下，A能和水以任意比例混溶c．化合物C可使酸性高锰酸钾溶液褪色d．E存在顺反异构体解析：苯与氯气发生取代反应生成氯苯，氯苯经反应Ⅰ得到A，A与C在一定条件下反应得到N,结合N的结构简式可知，A为C为，反应Ⅰ应是在氢氧化钠水溶液、加热条件下水解后酸化。苯与CH3COCl发生取代反应生成,由题给信息可知B为，B与甲醇发生酯化反应生成的D为，D发生消去反应生成的E为，E发生加聚反应生成的R为.（2）由生成的反应类型是取代反应,D发生消去反应生成E，浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂。（5）A为，含有酚羟基,可与NaOH溶液反应，故a正确；在常温下微溶于水，高于65℃时，能和水混溶,故b错误；化合物C为，含有醛基、碳碳双键,可使酸性高锰酸钾溶液褪色，故c正确；E为，碳碳双键中有一个碳原子连接2个H原子，没有顺反异构体,故d错误。答案：（1）氢氧化钠水溶液加热后酸化(2)取代反应催化剂和吸水剂（3)羧基、羟基（4）＋CH3OH(5）ac4．（2017·湖北武汉调研）G（异戊酸薄荷醇酯）是一种治疗心脏病的药物。其合成路线如下:已知：①A能与FeCl3溶液发生显色反应②RCH=CH2＋CO＋H2eq\o(→,\s\up7（PdCl2））RCH2CH2CHO③＋CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(AlCl3)）④＋eq\o（→，\s\up7（稀NaOH溶液),\s\do5（△))（1）A的名称为________。（2）G中含氧官能团名称为________。（3）D的分子中含有________种不同化学环境的氢原子。(4)E与新制的氢氧化铜反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________。(5）写出符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________.a．分子中有6个碳原子在一条直线上；b．分子中含有—OH。(6)正戊醛可用作香料、橡胶促进剂等，写出以乙醇为原料制备CH3（CH2)3CHO的合成路线流程图(无机试剂任选).合成路线流程图示例如下:H2C=CH2eq\o(→,\s\up7（HBr））CH3CH2Breq\o（→,\s\up7(NaOH溶液)，\s\do5（△）)CH3CH2OH解析：A分子式为C7H8O，遇FeCl3溶液显色,说明含有酚羟基,结合G的结构可知甲基与酚羟基处于邻位，结构为;由信息③及G的结构可知C为。由C和G的结构可以反推出F为（CH3)2CHCH2COOH,E为(CH3)2CHCH2CHO，由信息②可知D为CH2=C(CH3）2。(5)由A的分子式可知不饱和度为4，分子中含有—OH，由于6个碳原子共直线,可知含有2个碳碳三键。（6）利用信息④可知通过醛醛加成生成4个碳原子的有机物，再通过信息②生成5个碳原子的醛。答案：(1）3.甲基苯酚(或间甲基苯酚）(2)酯基（3）2（4)＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O(5）CH3-C≡C-C≡C—CH2-CH2OHCH3—CH2—C≡C—C≡C-CH2OH（6）CH3CH2OHeq\o（→,\s\up7（O2)，\s\do5（催化剂）)CH3CHOeq\o(→，\s\up7(稀NaOH溶液），\s\do5(△))CH2CH=CHCHOeq\o（→,\s\up7（H2)，\s\do5(Ni，△））CH3CH2CH2CH2OHeq\o(→，\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△））CH3CH2CH=CH2eq\o（→,\s\up7(CO、H2）,\s\do5(PdCl2）)CH3CH2CH2CH2CHO5．（2017·江西临川九校联考）工业上常以烃的含氧衍生物X为主要原料生产可降解塑料PCL｛HO（CH2）5COOH｝及阻燃剂四溴双酚A。合成线路如下：已知:①X的蒸气密度是相同条件下H2的47倍,遇FeCl3溶液显紫色；C为②eq\o(→,\s\up7(溴化钠、氯酸钠、盐酸))③RCOCH2R′eq\o（→,\s\up7(过氧乙酸))RCOOCH2R′（1)X的分子式为________；B的名称是________.（2）B→C还需要的反应试剂及条件是________。C→D的反应类型是________。(3）写出X→Y的化学方程式:__________________________________________________________________________________________________________________。（4）0.5mol四溴双酚A在一定条件下与足量的NaOH溶液反应,最多消耗________molNaOH。(5）符合以下条件的D的同分异构体有________种(不考虑空间异构）。①含有两个甲基和两种官能团②能使溴的四氯化碳溶液褪色③能发生银镜反应（6）已知由烯烃直接制备不饱和酯的新方法为＋2ROH＋2CO＋O2eq\o（→，\s\up7(一定条件)）＋2H2O利用乙烯为有机原料(无机物和反应条件自选）合成聚合物涂料，写出合成该涂料的反应流程图：____________________________________________________________________________________________.解析:X的蒸气密度是相同条件下H2的47倍,则X的相对分子质量是94.X遇FeCl3溶液显紫色,说明分子中含有酚羟基；X与氢气发生加成反应生成B，B又转化为C，根据C为可知X应该是苯酚，B是环己醇;根据信息③可知D的结构简式为.D水解后再酸化得到E，则E的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2CH2COOH。E分子中含有羧基和羟基，发生缩聚反应生成PCL，其结构简式为.Y发生信息②的反应，结合A的分子式可知Y的结构简式为。(1）根据以上分析可知X为,其分子式为C6H6O；B的名称是环己醇。(2）根据以上分析可知B→C发生羟基的催化氧化，因此还需要的反应试剂及条件是O2、Cu、加热。C→D发生氧化反应。(3）根据以上分析可知X→Y的化学方程式为。(4）四溴双酚A和H2O发生取代反应生成的酚羟基、HBr能和NaOH发生中和反应，0.