《腐植酸尿素》（发布稿）

1T/CNFAGS17—2024腐植酸尿素本文件规定了腐植酸尿素的术语和定义，要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。本文件适用于在中华人民共和国境内生产和销售的，以适合植物生长所需比例的矿源腐植酸，添加至尿素溶液中生产制成的腐植酸尿素。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T2440尿素GB/T2441.1尿素的测定方法第1部分：总氮含量GB/T2441.3尿素的测定方法第3部分：水分卡尔费休法GB/T2441.7尿素的测定方法第7部分：粒度筛分法GB/T2441.9尿素的测定方法第9部分：亚甲基二脲含量分光光度法GB/T6679固体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T8569固体化学肥料包装GB/T15063复合肥料GB18382肥料标识、内容和要求GB/T38073腐植酸原料及肥料术语GB38400肥料中有毒有害物质的限量要求HG/T2843化肥产品化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液NY1107大量元素水溶肥NY/T1978肥料汞、砷、镉、铅、铬的测定3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1腐植酸humicacid腐植物质中一组相对分子质量较大的,只能溶于稀碱溶液,不能溶于酸和水,具有芳香族、脂肪族及多种官能团结构特征的,呈黑色或棕黑色的无定形有机弱酸混合物。3.2矿物源腐植酸mineralhumicacid从风化煤、褐煤、泥炭、油母页岩等有机矿物中提取的腐植酸。2T/CNFAGS17—20243.3水溶性腐植酸Water-solublehumicacid腐植酸肥料和腐植酸盐产品在水溶液中呈离子态的腐植酸。3.4腐植酸尿素Ureacontaininghumicacid将腐植酸添加到尿素生产过程中，通过尿素造粒工艺技术制成的一类含腐植酸尿素产品。4要求4.1外观：本产品为棕褐色或黑色颗粒状，无明显机械杂质。4.2技术要求：腐植酸尿素应符合表1的要求。表1腐植酸尿素技术指标总氮（N）的质量分数/%≥水溶性腐植酸的质量分数/%≥缩二脲的质量分数/%≤水不溶物含量/%≤4.3总镉、总汞、总砷、总铅、总铬、总铊含量应符合GB38400的要求。5取样按GB/T2440的规定执行。6试验方法6.1外观目视法测定。6.2总氮含量按GB/T2441.1的规定执行。T/CNFAGS17—20246.3水溶性腐植酸含量按附录A。6.4缩二脲含量按附录B。6.5水不溶物含量按NY1107-2020的规定执行。6.6水分按GB/T2441.3的规定执行。6.7粒度按GB/T2441.7的规定执行。6.8有毒有害物质按照GB38400相关检测方法执行。7检验规则7.1检验类型和检验项目产品检验包括出厂检验和型式检验，外观、总氮、水溶性腐植酸、水不溶物、缩二脲、水分、粒度为出厂检验项目。型式检验包括全部项目，有下列情况之一的进行型式检验：——正式生产时,原料、工艺及设备发生变化：——正常生产时,定期或积累到一定量后，每六个月至少进行一次检验：——国家政府监督机构提出型式检验的要求时。7.2组批产品按批检验,以一班或一天的产量为一批，最大批量为1500t。7.3结果判定7.2.1本标准中产品质量指标合格判断，采用GB/T8170中“修约值比较法”。7.2.2检验项目的检验结果全部符合本标准要求时，判该批产品合格。7.2.3出厂检验时，如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求，应重新自2倍量的包装袋中采取样品进行检验，重新检验结果中即使有一项指标不符合本标准要求，判该批产品不合格。7.2.4每批检验合格的出厂产品应附有质量证明书，其内容包括生产企业名称、地址、产品名称、批号或生产日期、产品净含量、总氮含量、腐植酸含量、本标准编号和法律法规规定应标注的内容。8标识4T/CNFAGS17—20248.1包装上应有牢固、清晰的标识，内容包括生产企业名称、地址、产品名称、净含量、等级、粒径范围、本标准号和法律法规规定应标注的内容。每袋净含量应标明单一数值，每袋净含量应标明单一数值，如50kg。其余执行GB18382.8.2农业用产品应在包装容器上标明一下警示语：“含缩二脲，使用不当会对作物造成伤害”。8.3散装产品和以集装袋为包装容器的产品，所附质量证明书已经标明所有标识内容的，可以按协议规定简化标识内容。9包装、运输和贮存9.1按GB/T8569的规定执行。净含量按《定量包装商品计量监督管理办法》的规定执行。9.2在销售包装容器中的物料应混合均匀，不应附加其他成分小包装物料。9.3产品的运输和装卸工具应干净、平整、无突出的尖锐物，以免刺穿、刮破包装件。9.4本产品应贮存于场地平整、阴凉、通风，干燥的仓库内，包装件应堆放整齐，堆置高度应小于7m。在运输和贮存过程中应防潮、防晒、防破裂。5T/CNFAGS17—2024（规范性）水溶性腐植酸含量的测定索氏提取后氧化还原滴定法A.1方法原理利用索氏提取装置，去除腐植酸尿素中的油脂，处理后腐植酸尿素样品，其腐植酸中的碳在强酸性条件下，被过量重铬酸钾氧化为二氧化碳，剩余的重铬酸钾可用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，同时做空白，并以普通尿素为对照，根据消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液用量可计算出腐植酸尿素中的腐植酸含量。A.2试剂和溶液A.2.1石油醚，分析纯30-60。A.2.2硫酸，分析纯。4.2.3重铬酸钾溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.8mol/L：称取39.23g重铬酸钾，溶于800mL水中，定容稀释至1L，贮于试剂瓶中备用。A.2.4重铬酸钾标准溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.25mol/L。称取12.258g经105℃干燥至恒重的K2Cr2O7于1L烧杯中，加300mL水溶解，定量转入1000mL容量瓶中，定容，摇匀，备用。A.2.5硫酸亚铁铵标准溶液：C〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.1moL/L。称取39.2g硫酸亚铁铵〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O〕，溶于水中，缓慢加入20mL硫酸，待其溶液冷却后用水稀释至1L，摇匀后贮于棕色瓶中。每次使用时应用c(1/6K2Cr2O7)=0.25mol/L的重铬酸钾标准溶液标定。硫酸亚铁铵的标定方法：准确量取10.00mLc(1/6K2Cr2O7)=0.25mol/L的重铬酸钾标准溶液至三角瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL硫酸，混匀，冷却后加入3滴邻菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色为终点，记录消耗硫酸亚铁铵溶液的消耗量（mL）。硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位mol/L，按式（A.1）计算：式中：V——滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；A.2.6邻菲罗啉指示剂：称取1.485g邻菲罗啉（C12H8N2·H2O）及0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于100mL水，贮于棕色瓶中。A.3仪器设备A.3.1电热鼓风干燥箱，可恒温至100℃±2℃和60℃±2℃。A.3.2索氏提取装置。A.4分析步骤6T/CNFAGS17—2024A.4.1试样处理称取20g缩分后的试样包裹于滤纸中，将包裹好的试样装入抽提筒内，把烧瓶连接在抽提筒下，加入石油醚约为烧瓶容量的2/3为宜，在60℃的水浴中抽提1h以上把油脂全部浸出为宜。停止加热。取出抽提筒内的试样，将试样置于60℃±2℃电热恒温鼓风干燥箱内干燥1h，取出冷却至室温，用研磨器研磨至全部通过0.5mm试验筛，混合均匀，得试样A。A.4.2溶解称取A试样2g～15g（精确至0.0001g）于50mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀，干过滤，滤液待测。A.4.3氧化准确移取滤液5.00mL于250mL具塞三角瓶中，加入0.8mol/L重铬酸钾溶液5.00mL，轻微晃动，再加入10.00mL硫酸（使硫酸沿瓶壁缓慢加入，避免溅出），摇匀，盖上瓶塞，置于100℃±2℃电热鼓风干燥箱中，待温度升至100℃开始计时，90min后将具塞三角瓶取出，冷却至室温。A.4.4滴定用水稀释至100mL左右，加入8滴邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为砖红色，消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积V1，同时做空白，消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积V0，并以普通尿素为对照，普通尿素的称样量和试样称样量一致，操作步骤与试样相同，消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积V2。A.4.5结果计算A.4.5.1腐植酸尿素中水溶性腐植酸的测定值ω1，以质量分数计，数值以%表示，分别按式（A.2）计算：（A.2）式中：V0——空白试验时，消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V1——测定腐植酸尿素试样时，消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；m1——称取腐植酸尿素试样质量的数值，g；0.003——与1.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液[C(NH4)2Fe(SO4)2]=1.000mol/L相当的以克表示的1/4碳质量，g；1.724——有机碳换算为有机质的系数；1.1——氧化校正系数。取平行测定结果的算术平均值作为测定值。A.4.5.2普通尿素对照试验中腐植酸含量的测定值ω2，以质量分数计，数值以%表示，按式（A.3）计算：（A.3）T/CNFAGS17—2024式中：C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；V0——空白试验时，消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V2——普通尿素对照试验时，消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；m2——称取普通尿素试样质量的数值，g；0.003——与1.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液[C(NH4)2Fe(SO4)2]=1.000mol/L相当的以克表示的1/4碳质量，g；1.724——有机碳换算为有机质的系数；1.1——氧化校正系数。取平行测定结果的算术平均值作为测定值。A.4.5.3腐植酸尿素中水溶性腐植酸含量ω,数值以%表示，按式（A.4）计算：式中：（A.4）1——腐植酸尿素中水溶性腐植酸的测定值，%；2——普通尿素对照试验的测定值，%。计算结果表示到小数点后2位，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。A.5允许差平行测定结果的相对偏差不大于5%。8T/CNFAGS17—2024（规范性）腐植酸尿素中缩二脲含量的测定高效液相色谱法B.1方法原理采用超滤法分离腐植酸尿素中腐植酸，滤液采用氨基/氨丙基柱的反相液相色谱法分离，紫外检测器检测，外标法计算缩二脲含量。B.2试剂和溶液本方法中所用水，在未说明规格时，应符合GB/T6682中的一级水规格。B.2.1乙腈：色谱纯。B.2.2流动相：水150mL+乙腈850mL，使用前用0.22μm滤膜过滤，并超声脱气。B.2.3缩二脲溶液标准物质：0.5mg/mL。B.3仪器设备一般实验室仪器。B.3.1超滤杯。B.3.2超滤膜：3KDa。B.3.3超声波清洗器。B.3.4高效液相色谱仪，带紫外检测器。B.4分析步骤B.4.1缩二脲标准系列溶液的配制按表1所示，分别移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL缩二脲标准溶液置于6个25mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀，超声脱气10min。用0.45um水相微孔滤膜过滤，备表B.1缩二脲标准系列溶液的配制9T/CNFAGS17—2024B.4.2试样溶液的制备取出经多次缩分后的待测样品约100g，快速用研磨器研磨至全部通过0.50mm孔径筛，混合均匀，置于洁净、干燥瓶中，待用。称取粉碎过的试样3g～5g（准确至0.0002g，以含缩二脲10mg～35mg为宜）于250mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀，倒入已装好3KDa滤膜的超滤杯中，通氮气调节超滤杯压力为0.3MPa，弃去初滤液，滤液超声脱气10min，待测。B.4.3高效液相色谱分析条件推荐高效液相色谱条件见表2，其他能达到同等分离程度的高效液相色谱操作条件均可使用。表B.2高效液相色谱分析条件B.4.4标准曲线的绘制参照仪器操作条件，将高效液相色谱仪调节至最佳工作状态，依次测定缩二脲系列标准溶液。每个标准溶液重复测定三次。以缩二脲系列标准溶液质量浓度（mg/mL）为横坐标，测得相对应的峰面积为纵坐标绘制标准曲线或求得线性回归方程。B.4.5试样溶液的测定在高效液相色谱仪最佳工作状态下，测定试样溶液峰面积。用测得试样溶液的峰面积，由标准曲线或