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《高分子化学》课程试题答案一、填空(每题1分,共计30分)1、;2、结构单元;3、重复结构单元;4、单体单元;5、链节;6、链节数7、解聚;8、无规断裂;9、侧基或低分子脱除10、竞聚率是单体(均聚)和(共聚)的速率常数的比值,表征两单体的相对活性;11、理想共聚;12、交替共聚;13、14、竞聚率的倒数;15、k12;16、单体的共轭效应;17、单体和自由基的极性效应18、指单体组成中至少有一种含两个以上官能团,单体的平均官能度大于2,在一定条件下能够生成具有空间三维交联结构的缩聚反应;19有f>2的单体参加反应;20、平均官能度大于2、21、同时满足19、20两条件的体系,P达PC时才达到凝胶;22、PC23、单体;24、水溶性引发剂25、乳化剂、26、水;27、水相中;28成核期或增速期;29、胶粒数恒定期或恒速期;30、降速期.。二、简答题目(每题6分,共计30分)1、答:双基偶合终止时,歧化终止时,兼有两种方式终止时,则2、答:缩聚反应无特定的活性种,反应速率和活化能基本相等。缩聚早期,单体很快消失,转化成低聚物,以后则是低聚物之间的缩聚,使分子量逐渐增加。缩聚早期,转化率很高,以后基本保持不变。用反应程度,表示更确切。反应程度表示,反应了的基团与起初基团数值比,聚合度随着反应的增加而增加。3、(1)反应可明显的分为链引发、连增长、链终止等基元反应。(2)反应速度快,单体一经引发,即迅速进行聚合反应,瞬间形成大分子。(3)体系中始终没有从低分子量到高分子量的中间产物,反应无法停留在中间阶段,也无法分离出稳定的中间产物。(4)反应是不可逆的反应。(5)产物分子量大,但分布较窄,即分子量差别不大。4、答:由于在共聚反应中,两单体的活性不同,进入共聚物分子链的能力不同,其消耗程度不一致,因此体系中组成就会不断变化,在整个聚合过程中,不同时刻所形成的共聚物,其组成不同,要获得组成均匀的共聚物,就必须对共聚物组成进行控制。工业上控制方法主要有:1、对有恒比点的共聚体系,如果所要求的共聚组成正好在恒比点组成附近,可采用恒比点一次投料的方法。2、控制转化率一次投料。3、不断补加转化较快的单体。5、答:引发剂的效率指引发聚合的部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的百分率。引发剂分解后,只有一部分用来引发单体聚合,还有一部分引发剂由于诱导分解和/或笼蔽效应伴随的副反应而损耗,导致引发剂的效率小于1。诱导分解:是自由基向引发剂的转移反应,使引发剂效率降低。笼蔽效应:引发剂分解产生的自由基,在开始的瞬间被溶剂分子所包围,不能与单体分子接触,无法发生链引发反应,可能发生副反应,形成稳定分子,使引发剂效率降低,称笼蔽效应。三、计算题(每题10分,共40分)1、(10分)2、(10分)解:在1L苯乙烯、苯混合体系中,苯溶剂浓度苯乙烯在60℃时,动力学链终止完全是偶合终止动力学链偶合终止生成的大分子占转移终止生成的大分子占在生成的100个大分子中,有55.9个来自于自由基的双基偶合终止,有44.1个来自于自由基的链转移终止。其中,偶合终止是由2×55.9个自由基偶合而生成的,链转移终止是由44.1个自由基向单体或溶剂或引发剂转移而形成的。这样,平均一个自由基链发生偶合终止,就有个链自由基发生链转移终止,也就是说,平均来讲,一个自由基链在进行动力学终止失去活性前转移了0.39次。3、设体系中二元酸或二元醇的起始官能团数为Na,则其摩尔数为Na/2则醋酸的摩尔数为1.5%·Na/2即为Nc,即外加酸的摩尔数∴当P=0.995时当P=0.999时4、解:羧基官能团数:2×1=2羟基官能团数:2×0.4+3×0
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