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课时规范练26水溶液酸碱中和滴定

—课时规范练第46页

基础巩固

1.(2019湖北部分重点中学高三上学期起点考试)下列有关滴定操作的说法正确的是()

A.用25mL滴定管进行中和滴定时,用去标准液的体积为21.7mL

B.用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸,洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定,则测

定结果偏低

C.用标准的KOH溶液滴定未知浓度的盐酸,配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质,则测定结

果偏高

D.用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时,若读取读数时,滴定前仰视,滴定到终点后俯视,会导致

测定结果偏高

HJD

解函滴定管精确值为0.01mL,读数应保留小数点后2位,A项错误;用标准KOH溶液滴定未知浓度

的盐酸,洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液进行滴定,由于没有润洗,标准液浓度减小,消耗标准

液体积增大,则测定结果偏高,B项错误;所用的固体KOH中混有NaOH,由于相同质量的氢氧化钠和

氢氧化钾,氢氧化钠的物质的量大于氢氧化钾的物质的量,故所配的溶液的OH浓度偏大,导致消耗标

准液的体积偏小,则测定结果偏低,C项错误;用未知浓度的盐酸滴定标准的KOH溶液时,若滴定前仰

视读数,滴定至终点后俯视读数,导致消耗的盐酸体积偏小,依据c(酸)=邈空幽可知测定结果偏高,D

项正确。

2.常温时,下列叙述正确的是()

A.稀释pH=3的醋酸溶液,溶液中所有离子的浓度均降低

B.用标准盐酸滴定未知浓度的烧碱溶液,滴定前仰视,滴定后俯视,测得的烧碱溶液浓度偏低

C.pH均为11的NaOH和NHHhO溶液中,水的电离程度不相同

D.分别中和pH与体积均相同的硫酸和醋酸溶液,硫酸溶液消耗氢氧化钠的物质的量多

解析隔释pH=3的醋酸溶液,醋酸的电离程度增大,〃(H+)、巩CH3co0)增大,但[FT]、[CH3co0]减小,

根据Kw=[H+][0H]可知,[0H]增大,A项错误;滴定前仰视,读数偏大,滴定后俯视,读数偏小,则读取的标

准盐酸的体积偏小,导致测得的烧碱溶液浓度偏低,B项正确;pH均为11的NaOH和NH3H2O溶液

中,[0H]相同,故水的电离程度相同,C项错误;醋酸为弱酸,不完全电离,故分别中和pH与体积均相同

的硫酸和醋酸溶液时,醋酸溶液消耗氢氧化钠的物质的量多,D项错误。

3.常温下,取浓度相同的NaOH和HC1溶液,以3:2体积比相混合(假设混合溶液的体积为二者体积

之和),所得溶液的pH等于12,则原溶液的浓度为()

A.0.01mol-L1B.0.17mol-L1

C.0.05mol-L1D.0.50mol-L1

HJc

解附设原溶液物质的量浓度均为cmoHJ,NaOH溶液体积为3L,HC1溶液体积为2L,则二者混合后

溶液体积为5L»因为常温下二者混合反应后所得溶液pH=12,即[H+]=10i2molL,所以

[OHJ-^-102mol-L1,0'Jcmol-L'x3Lcmol-L'x2L=102mol-L'x5L,解得c=0.05,则原溶液的浓度为

0.05mol-L1o

4.(2019安徽合肥高三质量检测)在指定条件下,下列各组离子一定能大量共存的是()

A.滴加甲基橙试剂显红色的溶液中:Na+、Fe2+、Cl、N03

B.滴入KSCN溶液显血红色的溶液中:NH}Mg2+、SOf、Cl

C.篇=10口的溶液中:NH:、AF+、NO?、CQ2-

D.由水电离的[H+]=1.0xl()i3moHJ的溶液中:K+、NH;、[A1(OH)4],HCO3

画滴加甲基橙试剂显红色的溶液呈酸性,在酸性溶液中H“、Fe2\NOg不能共存,A项错误;滴入

KSCN溶液显血红色的溶液中含有Fe3+,Fe3+与NH;、Mg2\SO,Cl不会发生反应,可大量共存,B

项正确;罂的溶液显强碱性,NH。、AF+不能大量共存,AF+和CO:发生离子反应不能大量共

存,C项错误;室温下纯水电离产生的[H+]=L0xl07mo卜U,但该溶液中由水电离的[H+]=1.0xl013

mol•U<1.Ox107moi.L।,说明水的电离受到了抑制,则该溶液可能呈酸性也可能呈碱性。在酸性溶液中

[A1(OH)4]、HCOg不能大量存在;在碱性溶液中NH:不能大量存在,D项错误。

5.(2019广东深圳高级中学高三月考)室温下,下列说法正确的是(

A.将pH=2的盐酸和pH=4的硫酸等体积混合,所得溶液pH=3

B.HF比HCN易电离,则NaF溶液的pH比同浓度NaCN溶液的pH大

C.将10mLpH=3的HA溶液稀释到100mL,若溶液的pH<4,则HA为弱酸

D.向0.1moHJ氨水中加入少量硫酸核固体,溶液中需久j增大

[NH3H2。」

HJc

|解析|混合后空洋"mol【iH).5x102moi.U,pH=2.3,故A项错误;根据越弱越水解的原则,HF比

HCN易电离,则NaF溶液的pH比同浓度NaCN溶液的pH小,故B项错误;将10mLpH=3的HA溶

液稀释到100mL,如pH=4,则HA为强酸,如pH<4,加水促进弱酸的电离,则HA为弱酸,故C项正确;

向0.1molL1氮水中加入少量硫酸铁固体,加入少量硫酸镁固体,平衡向逆方向移动,溶液中二叱二

减小,故D项错误。

6.过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。

【.过氧化氢性质探究实验

⑴酸性条件下H2O2可将Fe?+转化成Fe3+,由此说明比。2具有性。

12

(2)已知H2O2是一种二元弱酸,其中^ai=2.20xl0mol-L\七=1.05乂1()25molL,则H2O2的电离方程

式为,常温下,1mol-L1的H2O2溶液的pH约为»

II.过氧化氢含量的测定实验

某兴趣小组同学用0.100OmolL的酸性高锦酸钾标准溶液滴定试样中过氧化氢的浓度,反应原理为

2+

2Mn04+5H2O2+6H*'=2Mn+8H2O+5O2t。

(3)滴定达到终点的现象是

(4)用移液管移取25.00rnL试样置于锥形瓶中,重复滴定四次,每次消耗酸性高钵酸钾标准溶液的体

积如下表所示:

第一第二第三第四

次次次次

HKMI1O4

17.1018.1018.0017.90

液)/mL

计算试样中过氧化氢的浓度为mol-L'o

(5)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,则测定结果(填“偏高""偏低''或"不

变”)。

笞曼I.⑴氧化(2)H202=^H++H02、HO2^^H++Oj-5.8

H.(3)当滴入最后一滴标准溶液,锥形瓶内溶液恰好由无色变为紫色,且半分钟内溶液不退色

(4)0.1800(5)偏高

解析|I.(1)酸性条件下,H2O2可将Fe2+氧化为Fe3+,体现了过氧化氢的氧化性。(2)过氧化氢属于二元

弱酸,应分步电离,其电离的方程式为H2O21H++HO2、又Kai=2.20xi()i2

25

molL'Xa2=1.05xl0molU,Kai»Ka2,以第一步电离为主,则=JH?2220X[012mo1.Li

LH2O2JImolL-1

所以[H+卜1.48x106moHJ,即pH~5.8»H.(3)滴定达到终点的现象是当滴入最后一滴标准液,锥形瓶

内溶液恰好由无色变为紫色,且半分钟内溶液不退色。(4)由于第一次数据误差过大,故应舍去;其他三

组数据的平均值为18.00mL,根据反应

2+1

2Mn04+5H202+6H^=^Mn+8H20+502t,n(H202)=2.5xZJ(Mn04)=2.5x0.1000mol-Lx0.018

25X0X0018

L,[H2O2]-'Q°°2gmolL'=0.1800mol-L'c(5)滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后消失,导致

读取的标准液体积偏大,则测定结果偏高。

能力提升

7.常温下,已知电离常数:任(NH3-H2O)=1.8xl05molU;Kai(H2c2。4尸5.9x102

51

molL'Xa2(H2C2O4)=6.4x10mol-L0下列说法正确的是()

A.(NH4)2C2O4溶液4',[NH+]=2[C2O2-]

B.等物质的量浓度的氨水和H2c2。4溶液等体积混合,所得溶液呈碱性

C.pH=ll的氨水和pH=3的H2c2。4溶液等体积混合,所得溶液呈酸性

D.用H2c2。4溶液中和氨水至中性时,溶液中[NH:]=2[C20f]+[HC2C)4]

答案|D

|解析kHNHHO)与Ka2(H2c2。4)不相等,因此NH;、C2。:的水解程度不同,故(NH4)2C2C)4溶液中

[NH+]/2[C2O2-],A项错误;等物质的量浓度的氨水和H2c2。4溶液等体积混合,反应后得到NH4HC2O4

溶液,由于Kb(NH3-H2O)〈Kai(H2c2。4),故NH;的水解程度大于HC2O4的水解程度,故溶液呈酸性,B项

错误;pH=ll的氨水和pH=3的H2c2。4溶液等体积混合,氨水过量,所得溶液呈碱性,C项错误;H2c2。4

溶液中和氨水,所得溶液中存在电荷守恒式:[NH:]+[H+]=2[C20f]+[HC204]+[OH],溶液呈中性,则

[H+]=[OH],故[NH:]=2[C2Of]+[HC2OJD项正确。

8.(2019黑龙江哈尔滨第六中学高三期中)在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如图所示,下列说法

不正确的是()

A.向b点对应的醋酸溶液中滴加NaOH溶液至a点,此时[Na*]=[CH3coO]

B.25℃时,加入CH3coONa可能引起由a向e的变化,升温可能引起。向c的变化

C.TC时,将pH=2的硫酸与pH=10的KOH等体积混合后,溶液显中性

D.6点对应的溶液中可大量存在K+、Ba2\NO3.I

H]D

廨机向b点对应的醋酸溶液中滴加NaOH溶液至a点,因为。点溶液呈中性,根据电荷守恒规律,所以

[Na月=[CH3coO],故A项正确;:TC时,加入CH3coONa属于强碱弱酸盐,会发生水解使溶液显碱性,使

得[OH]增大,可能引起由a向e的变化,升温时水中的[OH]和[H+]同时同等程度的增大,所以可能引起

a向c的变化,故B项正确;由图像知时KW=10E将pH=2的硫酸与pH=10的KOH等体积混合后,

溶液显中性,故C项正确;由图像知b点对应的溶液呈酸性,溶液中N03,I在酸性条件下发生氧化还

原反应,因此NC)3、I不能大量存在,故D项错误。

9.常温下,向20mL().1mol-U的盐酸中逐滴加入0.1molU的氨水,溶液pH的变化与加入氨水的体

积关系如图所示。下列叙述正确的是()

A.片20mL

B.在点①所示溶液中:

C.在点②所示溶液中:[H+]=[NH3-H2O]+[OH]

D.在点②、③之间可能存在:[NH">[CI]=[OH]>[H+]

解栩NH3F2O属于弱碱,HC1属于强酸,②点pH=7溶液显中性,氮水稍过量,即/略大于20mL,故A

项错误;根据电荷守恒,有[H+]=[C1]+[OH],故B项错误;②点pH=7,因此[H+]=[OH],故C项错误;②和③

之间溶质为NH3和NH40,因此可能存在故D项正确。

10.(2019广东肇庆教学质量评估)在25℃时,将1.0Lcmol-UCH3coOH溶液与0.1molNaOH固体

混合,使之充分反应。然后向该混合溶液中加入少量CH3COOH或CH3COONa固体(忽略体积和温

度变化),引起溶液pH的变化如图所示。下列叙述错误的是()

A.水的电离程度:c>b>a

B.a点对应的混合溶液中,[CH3coOH]>[Na+]>[OH]

C当混合溶液呈中性时,[Na+]=[CH3coO]>[H+HOH]

D.该温度下,醋酸的电离平衡常数KaymoHJ

答案D

解析|由图可得,25℃时c点pH=7,所以c点水电离出的[H+]*=[OH]«=107moHJ,b点pH=4.3,所以b点

溶液中[H+]=104.3mo[.U,则由水电离出的[H+kTOH/UOOWimoi.LLlO3moi.LTa点pH=3.1,所以a

点溶液中[H+]=103」moHJ,则由水电离出的[H+]小[OH]水=10(i43J)molL=10ia9moi.Li,因此水的电离程

度:c>b>a,A项叙述正确;b点时溶液呈酸性,说明加入0.1molNaOH固体后CH3coOH有剩

余,[Na+]=0.1moHJ,混合前CHjCOOH溶液浓度c应比0.1molL1大,a点时又加入0.1mol

CH3coOH,因为CH3coOH电离程度很小,所以此时溶液中的[CH3coOH]一定大于[Na],又根据前面

的分析a点[OH]=10i09moHJ,所以a点对应的混合溶液中,[CH3coOH]>[Na+]>[OH],故B项叙述正确;

由题意混合溶液中阳离子有Na+和H+,阴离子有CHjCOO和OH,根据电荷守恒

++

[Na]+[H]=[CH3COO]+[OH],25℃当混合溶液呈中性时,[H+]=[OH]=107molU,则[Na+]=[CH3coO],结

合图像可得[Na[=0.2moHJ,所以[Na+]=[CH3co0]>[H+]=[0H],故C项叙述正确;由前面的分析并结

合图像可得,25℃当混合溶液呈中性时,[H+]=10,mo卜L\[CH3co0]=0.2

mol,U,[CH3coOH]=(c+0.10.2)molL=(c0.1)moin,所以该温度下,醋酸的电离平衡常数

[CH3COOJH+]=四答:,故D项叙述错误。

K,二

[CH3COOH]

11.已知水在25℃和950C时,其电离平衡曲线如图所示:

(1)25℃时水的电离平衡曲线应为(填“A”或"B”),请说明理由:.

(2)95℃时,若100体积pH尸。的某强酸溶液与I体积pH2=b的某强碱溶液混合后溶液呈中性,则混合

前,该强酸的pHi与强碱的pH2之间应满足的关系是。

(3)95℃时,向Ba(OH)2溶液中逐滴加入pH=a的盐酸,测得混合溶液的部分pH如表所示。

Ba(OH)2溶盐酸的

液溶液的

体积

序pH

□的体积/mL/mL

©22.000.008

②22.0018.007

③22.0022.006

假设溶液混合前后的体积不变,则斫,实验②所得溶液中由水电离产生的[OH]=

molL1。

踞⑴A水的电离是吸热过程,温度较低时,电离程度较小,[H]、[OH]均较小

(2)。+6=14(或pHi+pH2=14)(3)4l.OxlO7

噩(1)温度升高,促进水的电离,水的离子积增大,水中氢离子浓度、氢氧根离子浓度都增大,水的pH

减小,但溶液仍然呈中性。因此结合图像中A、B曲线变化情况及氢离子浓度、氢氧根离子浓度可

以判断,25℃时水的电离平衡曲线应为A»

(2)要注意95℃时,水的离子积为1x1012,即[H][OH]=”10i2,则等体积强酸、强碱反应至中性时,

有pH(酸)+pH(碱)=12。根据95℃时混合后溶液呈中性,pH2=6的某强碱溶液中[OH]=10尸2moi.口;由

100Kxl0"mol-lJ=kxl0b-i2mo].Li,可得10皿+2=]0/2,得好4山或pH|+pH2=14。

(3)95℃,pH=6时溶液呈中性,根据表中实脸①数据可得[OH]=1.0xloYorU,根据表中实脸③的

数据可以判断,盐酸中的[H+]与Ba(0H)2溶液中[OH]相等,所以a=4,即pH=4;实脸②溶液呈碱性,其

[OH]=22。。累:黑需1°"molU=l.OxWmoHJ,由水电离出的[OH]=1.0xl07mol-L'。

12.现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液,甲为0.1molL的NaOH溶液,乙为0.1molL的HC1溶液,

丙为0.1molL1的CHjCOOH溶液。试回答下列问题:

(1)甲溶液的pH=。

(2)丙溶液中存在的电离平衡为(用电离平衡方程式表

示)。

(3)常温下,用水稀释0.1mol-L1的CHaCOOH溶液时,下列各量随加水量的增加而增大的是

(填序号)。

①"(H+)②[H+]

^[CH3COOH]

TCH3COO-]®[OH]

(4)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的[OH]的大小关系为。

(5)某同学用甲溶液分别滴定20.00mL乙溶液和20.00mL丙溶液,得到如图所示的两条滴定曲线,请

回答有关问题:

①甲溶液滴定丙溶液的曲线是(填“图1”或“图2”)曲线。

®a=。

回⑴13

(2)CH3coOH—CH3COO+H+、H2O-OH+H+

(3)①④(4)丙>甲=乙

(5)①图2②20.00

l

醒羽(1)甲溶液中[OH]=0.1molU,则[H,]=10i3molL,pH=13»(2)CH3coOH溶液中存在CHjCOOH

1

和H2O的电离平衡。(3)CH3coOH是弱酸,当向0.1mol-L的CH3coOH溶液中加水稀释

时,CH3coOH的电离程度增大,电离平衡向右移动,〃(H+)增大,但是[H+]减小,即①增大,②减小;设

CH3coOH在水中的电离常数为K,则=埠1,[H]减小,而K在一定温度下是常数,故

常阴鹄减小,即③减小;温度一定,Kw为一定值,Kw=[H+][OH],[H+]减小,则[OH]增大,即④增大。(4)酸、

碱对水的电离具有抑制作用,水溶液中[H+]或[OH]越大,水的电离程度越小,反之越大。(5)①HC1是强

酸,CFhCOOH是弱酸,分析题中图示,可知图2是甲溶液滴定丙溶液的曲线。②氢氧化钠溶液滴定盐

酸恰好中和时,pH=7,因二者浓度相等,则二者体积相等,所以a=20.00。

拓展深化

13.常温下,向浓度为0.1mol-L\体积为/L的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸,用pH计测溶液的

pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线,d点两种溶液恰好完全反应。根据图中信息回答下列问题:

⑴该温度时NH3H2O的电离常数K=。

(2)比较b、c、d三点时的溶液中,由水电离出的[OH]大小顺序为。

(3)滴定时,由b点到c点的过程中,下列各选项中数值保持不变的是(填字母,下同)。

A.[H+][OH]

B鼎

C.

[NH3-H2O]

[NH3H2O][H+]

[NH;]

(4)根据以上滴定曲线判断下列说法正确的是(溶液中N元素只存在NH:和NH3H2O

两种形式)。

A.b点所示溶液中:[NH;]+[H+]=[OH]+[NH3-H2O]

B.C点所示溶液中:[C1]=[NH3H2O]+[NH;]

C.d点所示溶液中:

D.滴定过程中可能有:[NH3H2O]>[NH;]>[OH]>[C1]>[H+]

(5)滴定过程中所用盐酸的pH=,d点之后若继续加入盐酸至图像中的e点(此时不考

虑NH;水解的影响),则e点对应的横坐标为。

答案1(1)105(2)d>c>b(3)ACD(4)D(5)111V

~9~

|解析1(1沐加入盐酸前,0/mol-L1氨水的pH=ll,则溶液中翳■molLR.OOlmol-U;由于水的

电离程度较小,可忽略水的电离,则溶液中[NH:卜[OH]=0.001molL'iNHvHzO的电离程度较小,则

O.OO1XO.OO1^)S

[NH3-H2O]=0.1mol-U,故该温度时NH3-H2。的电离常数K弋学

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