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热练(四)化学反应与能量变化1.可用Li2CO3与SiO2反应制取吸附剂Li4SiO4。已知:①2Li2O(s)+SiO2(s)=Li4SiO4(s)ΔH1=akJ·mol-1②Li2CO3(s)+SiO2(s)=Li2SiO3(s)+CO2(g)ΔH2=bkJ·mol-1③Li2SiO3(s)=Li2O(s)+SiO2(s)ΔH3=ckJ·mol-1则2Li2CO3(s)+SiO2(s)=Li4SiO4(s)+2CO2(g)ΔH=________kJ·mol-1(用含a、b、c的式子表示)。答案(a+2b+2c)解析根据盖斯定律知,①+2×②+2×③得:2Li2CO3(s)+SiO2(s)=Li4SiO4(s)+2CO2(g)ΔH=(a+2b+2c)kJ·mol-1。2.已知:①C(s)+eq\f(1,2)O2(g)=CO(g)ΔH1=-111.8kJ·mol-1;②C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH2=+130kJ·mol-1;③CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH3=-90.1kJ·mol-1;④2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH4=-134kJ·mol-1。则CH3OCH3(g)+eq\f(1,2)O2(g)=2CO(g)+3H2(g)ΔH=________kJ·mol-1;该反应能够自发进行所采用的有利条件是________(填“高温”“低温”或“任意温度”)。答案+72.4高温解析根据盖斯定律知,①-②-2×③-④得CH3OCH3(g)+eq\f(1,2)O2(g)=2CO(g)+3H2(g)ΔH;ΔH-TΔS<0的反应可自发进行,该反应为吸热、熵增的反应,高温下可自发进行。3.含氮化合物在生活、生产、研究领域至关重要。回答下列问题:已知:Ⅰ.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH1=-483.6kJ·mol-1Ⅱ.N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH2=+180.5kJ·mol-1Ⅲ.2H2(g)+2NO(g)N2(g)+2H2O(g)反应Ⅲ的正反应活化能为EakJ·mol-1,则逆反应活化能为________kJ·mol-1(用含Ea的式子表示)。答案Ea+664.1解析根据盖斯定律可得反应Ⅲ的ΔH=ΔH1-ΔH2=-664.1kJ·mol-1,而ΔH=正反应活化能-逆反应活化能=-664.1kJ·mol-1,所以逆反应活化能=(Ea+664.1)kJ·mol-1。4.甲醇催化脱水制二甲醚日益受到关注,反应化学方程式为2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH<0,某催化反应的机理如下:历程ⅰ:CH3OH(g)→CH3OH◎历程ⅱ:CH3OH◎+CH3OH◎→CH3OCH3◎+H2O◎历程ⅲ:……历程ⅳ:H2O◎→H2O(g)上述历程中,“◎”代表分子吸附在催化剂表面上。历程ⅲ:________________________________________________________________________。答案CH3OCH3◎→CH3OCH3(g)5.炭黑是雾霾中的重要颗粒物,研究发现它可以活化氧分子,生成活化氧。活化过程的能量变化模拟计算结果如图所示。每活化1个氧分子放出的能量为________eV,水可以使氧分子活化反应的活化能降低________eV。答案0.290.18解析由图可知,该过程的最终结果是活化氧分子生成活化氧,则活化1个氧分子放出的能量为0.29eV;没有加水时活化能为0.75eV,加入水后活化能为0.57eV,则水可以使氧分子活化反应的活化能降低0.75eV-0.57eV=0.18eV。6.甲酸被认为是理想的氢能载体,我国科技工作者运用DFT计算研究单分子HCOOH在催化剂表面分解产生H2的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面的物种用*标注。回答下列问题:(1)该历程中决定正反应速率步骤的能垒(活化能)E正=________eV,该步骤的反应方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)该历程甲酸分解制氢气的热化学方程式为_________________________________________________________________________________________________________。答案(1)0.98HCOOH*=HCOO*+H*(2)HCOOH(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH=-0.15NAeV·mol-1解析(1)反应所需能垒(活化能)越大,反应速率越慢,而决定该历程反应速率的是反应速率最慢的一步,即决速反应是能垒最高的一步,该历程中三步的能垒分别为[0.77-(-0.21)]eV=0.98eV、(0.89-0.11)eV=0.78eV、[0.46-(-0.08)]eV=0.54eV,所以该历程中决速步骤的能垒为0.98eV,该步骤的反应方程式为HCOOH*=HCOO*+H*。(2)结合反应历程可知,1个HCOOH(g)分解得到1个CO2(g)和1个H2(g)释放0.15eV能量,所以热化学方程式为HCOOH(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH=-0.15NAeV·mol-1。7.甲醇也可以通过微生物电催化反应合成,装置如图所示。石墨电极上的电极反应式为________________,当体系的温度升高到一定程度,电极反应的速率反而迅速下降,主要原因是___________________________________________________。答案CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O微生物活性下降,反应速率降低8.我国科学家设计了一种电解装置如图所示,能将二氧化碳和H2O转化成合成气CO和H2,同时获得甘油醛。则催化电极a为________极,催化电极b产生CO的电极反应式为________________________________________________________________________。答案阳2CO2+2e-=COeq\o\al(2-,3)+CO9.二甲醚燃料电池常采用磺酸类质子溶剂,其工作原理如图所示,则负极的电极反应式为____________________________________________________________________________,若消耗标准状况下5.6LO2,则理论上左右两室溶液质量变化的差为________g。答案CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2+12H+13.5解析标准状况下5.6LO2即为0.25mol,转移电子为1.0mol,根据N极反应:O2+4H++4e-=2H2O,可以得出右极室质量增加了9.0g;根据M极反应:CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2+12H+,转移1.0mol电子时,左极室消耗水0.25mol,质量减少了4.5g,则左右两室溶液质量变化差为9.0g+4.5g=13.5g。10.利用铜基配合物1,10-phenanthroline-Cu催化剂电催化CO2还原制备碳基燃料(包括CO、烷烃和酸等)是减少CO2在大气中累计和实现可再生能源有效利用的关键手段之一,其装置原理如图所示。(1)电池工作过程中,图中Pt电极附近溶液的pH______(填“增大”“减小”或“不变”)。(2)阴极的电极反应式为_________________________________________________。(3)每转移2mol电子,阳极室、阴极室溶液质量变化量的差值|Δm阴|-|Δm阳|=________g。答案(1)减小(2)CO2+2e-+2H+=HCOOH(3)28解析据图可知Pt电极上H2O转化为O2,O元素被氧化,所以Pt电极应为阳极,a为电源正极,b为电源负极,石墨烯电极为阴极,CO2得电子被还原成HCOOH。(1)Pt电极上H2O失电子转化为O2,电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,所以电极附近溶液的pH减小。(2)石墨2+2e-+2H+=HCOOH。(3)每
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