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文档简介
第2章化学反应的方向、限度与速率
第4节化学反应条件的优化一工业合成氨
板块导航
01/学习目标明确内容要求,落实学习任务
02/思维导图构建知识体系,加强学习记忆
03/知识导学梳理教材内容,掌握基础知识
04/效果检测课堂自我检测,发现知识盲点
05/问题探究探究重点难点,突破学习任务
06/分层训练课后训练巩固,提升能力素养
学习目标
1.结合生产实例,讨论化学反应条件的选择和优化,形成从限度、速率、能耗的多角度综合
调控化学反应的基本思路,发展“绿色化学”的观念和辩证思维的能力。
2.能运用温度、浓度、压强和催化剂对化学反应速率的影响规律解释生产、生活、实验室中
的实际问题。
重点:温度、浓度、压强和催化剂对合成氨反应的影响。
难点:根据化学反应的特点和外部条件来选择适宜的反应条件,以及如何利用化学反应速率
和化学平衡理论来解释实际生产中的问题。
皿02思维导图
皿03知识导学
一、外界条件对合成氨反应的影响
1.升高温度、增大压强、增大反应物的浓度及使用催化剂等,都可以使合成氨的反应速率增大。
2.降低温度、增大压强、增大反应物的浓度等有利于提高平衡混合物中氨的含量。
3.催化剂可以增大反应速率,但不改变平衡混合物的组成。
二、合成氨生产条件的选择和优化
1.合成氨反应的限度
(1)反应原理
1
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)A//=-92.2kJmol-,AS=—198.2JKfmoL。
(2)反应特点
合可逆性:反应为可逆反应
成
氨体积变化:正反应是气体体积避小的反应
反焙变:,嫡变:AS<0
应
自发性:AH—Tasqo,常温下熊自发进行
(3)影响因素
①外界条件:降低温度、增大压强,有利于化学平衡向生成氨的方向移动。
②投料比:温度、压强一定时,N2、比的体积比为时平衡混合物中氨的含量最高。
【特别提醒】合成氨反应中,为了提高原料转化率,常采用将未能转化的N2、用循环使用的措施。
2.合成氨反应的速率
(1)提高合成氨反应速率的方法
升高温度1
增大压强一合成氨的
一提高
增大反应物浓度一反应速率
使用催化剂,
(2)浓度与合成氨反应速率之间的关系
151
在特定条件下,合成氨反应的速率与参与反应的物质的浓度的关系式为v=fc(N2)-c-(H2).c-(NH3),由速率
方程可知:增大N,或H,的浓度,减小NHa的浓度,都有利于提高合成氨反应的速率。
【特别提醒】温度升高k值增加,会加快反应速率;同时加入合适的催化剂能降低合成氨反应的活化能,
使合成氨反应的速率提高。
3.合成氨生产的适宜条件
(1)合成氨反应适宜条件分析
工业生产中,必须从反应速率和反应限度两个角度选择合成氨的适宜条件,既要考虑尽量增大反应物的转
化率,充分利用原料,又要选择较快的反应速率,提高单位时间内的产量,同时还要考虑设备的要求和技
术条件。
(2)合成氨的适宜条件
序号影响因素选择条件
1温度反应温度控制在700K左右
2物质的量2、H,投料比128
3压强1x107〜ixl()8pa
4催化剂选择铁做催化剂
5浓度使气态NH3变成液态NH3并及时分离出去,同时补充N2、H2
(3)合成氨的生产流程的三阶段
、,高温、八1
V/11.111917J0119
4-催化剂
-7
-催化剂」"
度包-消除造气过程中夹带的杂质,防止催化剂中毒
氨的适时分离
成氨|--的循环使用
固-N2.H,
合成气的预热
三、工业生产中选择适宜生产条件的选择和优化
1.工业生产中选择适宜生产条件的原则
(1)分析化学反应的特点:从可逆性、反应前后气体系数的变化、焰变三个角度分析。
(2)根据反应特点具体分析反应条件对速率和平衡的影响。
(3)从速率和平衡的角度进行综合分析,再充分考虑实际情况,选出适宜的反应条件。
有利于加快速率的有利于平衡正向移动的条
外界条件综合分析结果
条件控制件控制
增大反应物的浓度、减小
浓度增大反应物的浓度不断地补充反应物,及时地分离出反应产物
反应产物的浓度
催化齐U加合适的催化剂不需要加合适的催化剂
AH<0低温兼顾速率和平衡,考虑催化剂的适宜温度
温度高温在设备条件允许的前提下,尽量采取高温并
A^>0高温
考虑催化剂的活性
Av<0高压在设备条件允许的前提下,尽量采取高压
压强高压(有气体参加)g
Avg>0低压兼顾速率和平衡,选取适宜的压强
2.工业合成氨生产条件的选择
(1)合成氨生产的要求。
①反应要有较快的反应速率。
②要最大限度地提高平衡混合物中NE的含量。
(2)合成氨生产条件的选择依据。
①化学反应速率和化学平衡原理的有关知识。
②合成氨生产中的动力、材料、设备、生产成本等因素。
(3)选择合成氨生产条件的理论分析。
外界因素理论分析
压强越大越有利于合成氨,但在实际生产中,应根据反应设备可使用的钢材质量及综合
压强
指标来选择压强,大致分为低压、中压和高压三种类型,一般采用高压
温度越高,反应速率越大,但不利于氨的合成,在实际生产中一般控制反应温度在700K
温度
左右(且在此温度时催化剂的活性最大)
催化剂使用催化剂可以大幅度提高反应速率,合成氨生产一般选择铁作催化剂
合成氨生产通常采用N2和H2物质的量之比为1:2.8的投料比,并且及时将氨气从反应混
浓度
合物中分离出去
其他为提高平衡转化率,工业合成采用的原料循环利用
四、利用工业废气中的二氧化碳合成甲醇
【社会调查】
1.目前有机原料按消费量排序,前4位从大到小依次是乙烯、丙烯、苯、甲醇。
2△•成甲醇的原料(大多数国豕用CH4
2・n成甲爵的原料|我国用煤和重渣油
3.选择CO?作碳源合成甲醇的原因
(1)工业废气中含大量CO2,排放到空气中会带来环境问题;
(2)天然气、煤、石油属于不可再生资源,日渐减少;
(3)用CO2合成甲醇符合绿色化学要求。
【研学活动一】选择合适的化学反应
假设反应焰变和嫡变不随温度的改变而变化,已知298K,100kPa时,有如下反应:
1
®CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)48=-48.97kJmor177.16JmoLKT
②CO2(g)+2H2O(g)=CH3OH(g)+y2(g)AH=+676.48kJmoL-43.87J-mol-'K-1
111
@CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H,O(g)△〃=+41.17kJ-molAS=+42.08J-mor^
1.请根据焰变和嫡变复合判据判断上述三个反应是否正向自发进行?
【提示】反应①,AH—TAS=-48.97kJmoL-298Kx(—0.17716)
kJmol-1-K-1=3.82kJmol^O,该反应属于放热燧减反应,降低温度时正向反应自发进行。
反应②,7As=+676.48kJ-moL—298Kx(—0.04387)kJmoL又一吐+689.55kJmoLX),该反应属
于吸热嫡减反应,在任何温度下正向反应均不自发进行。
反应③,+41.17kJmol1-298KxO.04208kJ-mol-1-K-1~+28.63kJmol^O,该反应属于吸热
焙增反应,在高温下正向反应自发进行。
2.用CO2合成甲醇时发生的反应有哪些?
【提示】有反应①、③,其中反应③是较高温度时的副反应。
【研学活动二】选择适宜的反应条件
1.理论分析
角度1:反应限度(转化率)
反应①在低温时自发进行,Avg<0,加压有利于合成甲醇。据此可知,合成甲醇应选择什么条件?
【提示】需在低温、高压条件下进行。
角度2:反应速率
为提高单位时间内甲醇的产量需加快反应速率。升温、使用催化剂均可加快反应速率。
矛盾之处——发现问题:
升温,不利于反应①的平衡正向移动,同时副反应③正向移动,副产物增多;使用催化剂加快反应速率,
但不影响反应转化率,同时催化剂活性受温度影响。
理论分析条件的选择
工业生产的目的是获得利润,因此选择合成甲醇的适宜条件时,既不能片面追求高转化率,也不能片面追
求高反应速率、应选择以较高反应速率获得适当平衡转化率的反应条件。
2.例证——实际合成甲醇条件的选择
(1)不同"(H2):"(CO2)对反应的影响
z;(H2):n(CO2)2:13:15:17:1
GC(CO2)/%11.6313.6815.9318.71
^(CH3OH)/%3.044.125.266.93
分析表中数据看出,〃(H2):"(CO2)数值增大,CO2转化率变化不明显,为避免造成大量氢气浪费,合成甲醇
时并不是〃(H2):〃(CC>2)的比值越大越好。
(2)改变压强对反应的影响
19
17
%X15
H(、
OA13
K
o11
)1
9
9
7
5T
Z5455
.53.54.5.
MPa
P/
不同总压对甲醇产率的影响
523K,〃(H2):"(CO)2=3:1,
催化剂为Cu/Zn/Al/Zr纳米纤维
从图中数据变化可看出,压强越高,甲醇的产率越高,但从设备成本看,压强越高生产成本越高。
(3)温度对反应的影响
19
18
7
1
%16
、1
(H5
01
K14
e1
a13
12
1
1
1
10
1
4
55
804060
不同温度对甲醇产率的影响
总压5MPa,H(H2):n(CO2)=3:l,
催化剂为Cu/Zn/Al/Zr纳米纤维
从图中信息看出温度过高后甲醇产率下降。
1.从以上(1)、(2)、(3)的分析,合成甲醇的适宜条件应如何选择?
【提示】应选择合适的"(H2):〃(CC)2)、较高的总压强、适宜的温度和催化剂有利于合成甲醇。
2.从工业生产流程考虑还有哪些手段可提高甲醇的产率?
【提示】配置二氧化碳富集装置、甲醇一水分离装置以及副产物一氧化碳回收装置等。
【方法技巧】设计化学反应来解决实际问题的一般思路
在生产和科研实际中,我们常常需要设计新的反应路线或设计试制新的化学品。这时,首先需要判断所设
计反应是否可行,即判断在某种条件下所设计反应是否能够正向自发进行、能进行到什么程度。只有在确
知所设计反应可以正向自发进行时,才能进一步考虑反应的速率问题并采取具体措施,如选用催化剂等。
睢1a04效果检测”
1.判断对错(对的在括号内打“卡,错的在括号内打“X"。)
(1)合成氨反应在高温下能自发进行。()
(2)温度越高越利于合成氨反应平衡正向移动。()
(3)合成氨反应中,压强越大越利于反应速率加快和平衡正向移动。()
(4)使用催化剂能提高合成氨反应物的平衡转化率。()
【答案】(l)x合成氨反应A5<0,7AS的值在低温时小于0。
(2)x合成氨反应△〃<(),温度越低越利于平衡正向移动。
⑶4
(4)x催化剂同倍数的加快正、逆反应速率,对转化率无影响。
2.在其他条件不变的情况下,能使合成氨反应进行程度增大的方法是()
A.升高温度B.减小压强
C.使用催化剂D.及时分离出氨气
【答案】D
【解析】合成氨的反应是放热反应,且反应前后气体体积减小。升高温度,会使平衡向吸热的逆反应方向
移动,使合成氨反应进行程度减小,A项不符合题意;减小压强,平衡会向气体体积增大的逆反应方向移
动,使合成氨反应进行程度减小,B项不符合题意;使用催化剂,平衡不移动,合成氨反应进行程度不发生
变化,C项不符合题意;及时分离出氨气,减小反应产物浓度,平衡正向移动,能使合成氨反应进行程度增
大,D项符合题意。
110
0H问题探究"以
A问题一工业合成氨条件的选择
【典例1](23-24高二上•天津河北•期中)下列关于合成氨工业说法不正确的是
A.根据勒夏特列原理,500。(2左右比室温更有利于合成氨的反应
B.合成氨厂一般采用10MPa~30MPa,综合考虑了反应速率、转化率和成本等因素
C.将混合气体中的氨液化有利于合成氨反应
D.将原料气进行净化处理,是为了防止其中混有的杂质使催化剂“中毒”
【答案】A
【解析】A.合成氨反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,氨气的浓度减小,所以室温比500℃
左右更有利于合成氨的反应,故A错误;
B.合成氨厂一般采用10MPa-30MPa,综合考虑了反应速率、转化率和成本等因素,因为压强大,反应速
率快,有利于合成氨,但是压强太高,对仪器设备要求也高,压强过低,反应速率慢,不利于合成氨,故B
正确;
C.将混合气体中的氨液化,减小了生成物的浓度,合成氨反应的化学平衡正向移动,有利于合成氨,故C
正确;
D.将原料气进行净化处理,是为了防止其中混有的杂质,比如氧气,能和催化剂铁在高温下反应,使催化
齐小‘中毒",故D正确;故选A。
【变式1-1](23-24高二上•河南信阳•期中)下列有关合成氨工业的说法正确的是
A.原料气必须经过净化的主要目的是为了防止合成的氨不纯
B.实际生产中,将氨气液化分离后的原料气循环使用,可提高经济效益
C.合成氨工业的反应温度控制在400~500℃,目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.合成氨厂采用的压强越大,产率越高,无须考虑设备、条件
【答案】B
【解析】A.原料气必须经过净化的主要目的是为了防止合成氨的催化剂“中毒”,A错误;
B.实际生产中,将氨气液化分离后提高产率,分离后的原料气循环使用,可提高经济效益,B正确;
C.采用400℃~500℃,可加快反应速率,不利于平衡正向移动,不能增大反应物的平衡转化率,C错误;
D.合成氨厂采用的压强越大,产率越高,对设备要求高,D错误;故选B。
【变式1-2](23-24高二上•四川宜宾•期末)下列有关合成氨工业的说法正确的是
A.由于氨易液化,电、凡在实际生产中可循环使用,所以总体来说合成氨的产率很高
B.铁触媒作催化剂可加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动
C.合成氨工业的反应温度控制在400〜500。。目的是使化学平衡向正反应方向移动
D.从合成塔出来的混合气体中NH3只占15%,故合成氨厂的产率都很低
【答案】A
【解析】A.由于氨易液化,用和H2在实际生产中循环使用,所以总体来说,氨的产率很高,故A正确;
B.催化剂只能改变反应速率,不能使平衡移动,故B错误;
C.控制反应温度为400〜500(,一是为了使反应速率不至于很低,二是为了使催化剂活性最大,故C错误;
D.虽然从合成塔出来的混合气体中NH3只占15%,但由于原料气N2和H2循环使用和不断分离出液氨,所
以生产NH3的效率还是很高的,故D错误;故选A。
A问题二工业合成氨工艺流程
【典例2】(23-24高二上•四川自贡•期中)下图为工业合成氨的流程图。图中为提高原料转化率而采取的
措施是
A.①②③B.①③⑤C.②④⑤D.②③④
【答案】C
【解析】工业合成氨的化学方程式为N2+3H2K=2NH3,反应是可逆反应,反应前后气体体积减小,
反应是放热反应;依据合成氨的流程图,其中为提高原料转化率而采取的措施为:增大压强,平衡向体积
减小的方向进行,提高反应物的转化率;液化分离出氨气,促进平衡正向进行,提高反应物的转化率;氮
气和氢气的循环使用,也可提高原料的转化率,故选C。
【变式2-1](23-24高二上•云南曲靖・期末)氨对发展农业有着重要意义,也是重要的化工原料。合成氨的
生产流程示意如下。
液态NHsNH3+N2+H2
下列说法不正确的是
A.为防止原料气中混有的杂质使催化剂“中毒”而丧失催化活性,原料气必须经过净化
B.压缩机加压过程,既要考虑平衡移动的问题,又要考虑加压对设备材料的强度设备的制造要求的问题
C.合成氨反应的温度控制在500(左右,此温度下反应物的平衡转化率最大
D.冷却过程,及时将NH3从平衡混合物中分离除去,促使合成氨反应向生成氨气的方向移动
【答案】C
【解析】A.催化剂“中毒”会丧失催化活性,所以原料气必须经过净化处理,故A正确;
B.加压,合成氨平衡向右移动,但加压又要考虑对设备材料的强度、设备的制造要求的问题,故B正确;
C.合成氨反应为放热反应,温度越低,平衡转化率越高,所以温度控制在500。(3左右,不是因为此温度下反
应物的平衡转化率最大,故C错误;
D.冷却过程,及时将NE分离除去,减小生成物浓度,可促使平衡向生成氨气的方向移动,故D正确;
故选C。
【变式2-2](23-24高二上•福建厦门・期中)下图为工业合成氨流程图,该反应速率方程为
L51
V=kc(N2)c(H2)c-(NH3),原料气(N2、凡及少量CO、NH3的混合气体)在进入合成塔前可经过铜氨液
净化处理,其反应为:[Cu(NH3)2『(aq)+CO(g)+NH3(g)UCu(NH3)3CO]+eq)AH<0,有关说法错误
的是
A.步骤①中“净化”可以防止催化剂中毒
B.步骤②中“加压”既可以提高合成氨原料的转化率,又可以加快反应速率
C.为保证足够高的反应速率,反应达到一定转化率时需及时将氨从体系中分离
D.“净化”时适当升高温度,可增大反应速率和CO的平衡转化率
【答案】D
【分析】N2和H2净化干燥除去含P、S、As的化合物等杂质后,加压既能提高反应速率,又能促进平衡正
向移动,合成氨的反应为放热反应,低温有利于平衡正向移动,但是低温下,催化剂活性低,反应速率也
低,因此综合考虑将温度设定在500(并使用含铁催化剂进行催化反应,及时将产生的N%液化分离出来
以提高N2和H2的转化率,剩余的N2和H2再循环利用;
【解析】A.步骤①中“净化”是除去杂质,以防止铁催化剂中毒,A正确;
B.合成氨的反应为气体分子数减小的反应,加压有利于平衡正向移动,提高原料转化率,加压也可以提高反
应速率,B正确;
C.在反应达到一定转化率时及时将氨从混合气中分离出去,可使平衡正向移动,能保持足够高的原料转化率,
结合V=kc(N2)c「5(H2)cT(NH3)可知,分离出氨气也可以促使反应速率加快,C正确;
D.“净化”时经过铜氨液净化处理反应为放热反应,适当升高温度,可增大反应速率,但是导致反应逆向进行,
CO的平衡转化率降低,D错误;故选D。
A问题三工业生产中选择适宜生产条件的原则
【典例3】可逆反应3H2(g)+N2(g)—2NH3(g)A//<0,达到平衡后,为了使H2的转化率增大,下列选
项中米用的三种方法都正确的是()
A.升高温度,减小压强,增加氮气
B.降低温度,增大压强,加入催化剂
C.升高温度,增大压强,增加氮气
D.降低温度,增大压强,分离出部分氨
【答案】D
【解析】本题要求增大合成氨反应中氢气的转化率,即在不增加氢气的情况下改变条件,使平衡正向移动。
因合成氨是放热反应,升高温度平衡逆向移动,降低温度平衡正向移动,故A、C项错误;加入催化剂可加
快反应速率,但对平衡移动无影响,B项错误;因合成氨的正反应是气体体积减小的反应,所以增大压强会
使平衡向正反应方向移动,增加反应物浓度或减小反应产物浓度会使平衡向正反应方向移动,D项正确。
【变式3-1】工业合成氨的反应为N2(g)+3H2(g)-2NH3®A/*。,该反应应采取的适宜条件是()
A.低温、高压、催化剂
B.适宜的温度、高压、催化剂
C.低温、常压、催化剂
D.适宜的温度和压强、催化剂
【答案】D
【解析】降温,平衡右移,但反应速率太慢,从反应速率和催化剂的活性考虑,温度选在500°C左右;增
大压强,平衡右移,但压强太大,对设备要求很高,所以也要选择适宜的压强;催化剂能增大反应速率,
要选择催化剂,故D项符合题意。
【变式3-2】某工业生产中发生反应:2A(g)+B(g)一2M(g)下列有关该工业生产的说法正确的是
)
A.工业上合成M时,一定采用高压条件,因为高压有利于M的生成
B.若物质B价廉易得,工业上一般采用加入过量的B以提高A和B的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为生产中使用催化剂可提高M的日产量
【答案】D
【解析】工业上合成M可能采用常压,如H2s。4工业中S03的生成;加入过量B只能提高A的转化率,B
的转化率降低;温度升高,平衡逆向移动,反应物的转化率降低;使用催化剂可降低反应的活化能,提高
反应速率。
A问题四工业制硫酸条件的选择
【典例4](23-24高二上•广东•期末)工业上制备硫酸的一步重要反应是S0。在400〜500。(:下的催化氧化
反应2so2+O2U2sAH<0o下列有关说法错误的是
A.实际生产中,SO2,再循环使用提高原料利用率
B.在实际生产中控制温度为400〜500。。温度过低速率慢,温度过高SO?转化率低
C.为提高反应速率和平衡时SO2的转化率,实际生产中采用的压强越大越好
D.要综合考虑影响速率与平衡的各种因素、设备条件和经济成本等,寻找适宜的生产条件
【答案】C
【解析】A.该反应是一个可逆反应,实际生产中,SO2、。2再循环使用提高原料利用率,A正确;
B.选择温度时,从速率考虑需要高温,但是该反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动,原料的转化率降低,
选择400-500(既能提升反应速率,又能使催化剂有较高的活性,这是该反应催化剂的催化活性、反应速率、
反应限度等角度综合考虑的结果,B正确;
C.在二氧化硫的催化氧化中,增大压强会增加成本,实际生产中采用的压强并不是越大越好,C错误;
D.要综合考虑影响速率与平衡的各种因素、设备条件和经济成本等,寻找适宜的生产条件,提高生产的效
率降低生产的成本,D正确;故选C。
【变式4-1](23-24高二上•广东广州•期末)工业制备硫酸的生产过程及相关信息如下。下列有关说法正确
的是
不同压强下接触室中S02的平衡转化率/%
温度/℃
IMPalOMPa
45099.299.7
55094.997.7
循环利用98.3%H2sO4
工艺流程国幽冷却分Iso;回处一产品
A.循环利用的物质是SC)3
B.2SO2(g)+O2(g)=T2SO3(g)为放热反应
C.吸收塔中98.3%H2SO4表现强氧化性
D.实际生产中,接触室中应采用温度450。(2,压强lOMpa
【答案】B
【解析】A.2so2(g)+C)2(g)『-2SC>3(g)为可逆反应,未参与反应的二氧化硫可循环利用,A错误;
B.由表知,在相同压强下,升高温度,二氧化硫的平衡转化率减小,则2sO2(g)+C>2(g)-^2sC)3(g)为放热
反应,B正确;
C.吸收塔中98.3%H2sO’是为了吸收三氧化硫,不体现强氧化性,C错误;
D.IMpa和lOMpa两状态SO2的平衡转化率相差不大,但lOMpa压强大,对动力和设备要求高,所以实际生
产中,接触室中应采用温度450。<2,压强IMpa,D错误;故选B。
【变式4-2](23-24高二上•辽宁锦州•期末)在硫酸工业中,使SO2氧化为SO3的反应为
2SO2(g)+O2(g)^2SO3(g)AH=-196.6kJ/molo下表列出了恒容密闭容器中,在不同温度和压强下,反
应达到平衡时so2的转化率。下列说法错误的是
平衡时so2的转化率/%
0.1MPa0.5MPaIMPa5MPalOMPa
450℃97.598.999.299.699.7
500℃85.692.994.997.798.3
A.通入适当过量的氧气,既有利于提高反应速率,又有利于增大SO2的转化率
B.尾气中的SO2需要回收循环利用,防止污染环境并提高原料的利用率
C.在实际生产中,应选择的条件是45(TC,lOMPa
D.在实际生产中,选定的温度为400-500。。主要原因是考虑催化剂的活性最佳
【答案】C
【解析】A.容器为恒容刚性容器,充入与反应无关的气体,气体的浓度不变,转化率不变,A正确;
B.SO2会造成酸雨,污染环境,尾气中的S02需要回收循环利用,防止污染环境并提高原料的利用率,B正
确;
C.根据表格数据可知,45(FC时二氧化硫的转化率比500。(2时的高,虽然lOMPa时转化率增大,但对设备要
求高,故应选择450。。5MPa,C错误;
D.为了催化剂的活性最佳,温度选定为400〜500。。D正确;故选C。
A问题五探究利用工业废气中的二氧化碳合成甲醇
【典例5】(23-24高二上•河北衡水•期末)研究表明,在催化剂a(或催化剂b)存在下,CO2和H?能同时发
生两个平行反应,反应的热化学方程式如下:
①CC)2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)A//7=-53.7kJ/mol
②CC)2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)A/72=+41.2kJ/mol
某实验小组控制CO2和H2初始投料比为122。在相同压强下,经过相同反应时间测得的实验数据如下:
实验编号T(K)催化齐UCO2转化率(%)甲醇选择性(%)
1543催化剂a12.342.3
2543催化剂b10.972.7
3553催化剂a15.339.1
4553催化剂b12.071.6
(备注)甲醇选择性:转化的CO2中生成甲醇的百分比。
下列说法不正确的是()
A.相同温度下,该时段内,催化剂b对CO2转化成CH30H有较高的选择性
B.反应①在无催化剂、有催化剂a和有催化剂b三种情况下能量示意图如图
C.其他条件不变,增大反应体系压强反应②中平衡常数不变
D.其他条件不变,升高温度反应①中CO2转化为CH30H平衡转化率增大
【答案】D
【解析】A.由实验1、2可知,2中甲醇选择性高,则相同温度下,在该时刻催化剂b对C02转化成CH30H
有较高的选择性,故A正确;
B.催化剂可降低反应的活化能,不影响始终态,且催化剂b对应的活化能最小,图象合理,故B正确。
C.平衡常数与温度有关,则其他条件不变,增大反应体系压强反应②中平衡常数不变,故C正确;
D.反应①为放热反应,升高温度平衡逆向移动,则升高温度反应①中CO2转化成CH30H平衡转化率减小,
故D错误;故选D。
【变式5-1](23-24高二下•浙江杭州•期末)利用COz合成甲醇也是有效利用CO?资源的重要途径。将原料
气n(CO2):»(H2)=1:3充入某一恒容密闭容器中,只发生C02(g)+3H2(g)CH30H(g)+H20(g)AH,在
不同催化剂作用下,反应tmin时CO2的转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是
28
转
化
率催化剂I「:/
催化剂n『:
看T2心T4T5温度
A.使用催化齐打时,d点未达到平衡
B.c点转化率比a点低的原因一定是催化剂活性降低
C.T4温度下的反应速率大于与温度下的反应速率
D.若a点时,v(H?)正=3v(CH3OH)逆,则此条件下反应已达到最大限度
【答案】B
【解析】A.使用催化剂I时,CO2的转化率随温度升高先增大后减小。温度低于T4时,该反应未达平衡,
温度升高,CO2的转化率随着反应速率增大而增大:温度高于T4时,可能是催化剂活性降低,也可能是平
衡逆向移动,导致CO2的转化率减小,因此d点未达到平衡,故A正确;
B.c点转化率比a点低的原因可能是催化剂活性降低,也可能是平衡逆向移动,故B错误;
C.温度T4高于T3,升高温度反应速率加快,故T,温度下的反应速率大于T3温度下的反应速率,故C正确;
D.由于丫(凡)正=3v(C&0H)正,若a点时,v(H?)正=3v(CHQH)逆,则v&EOH)jv(CEOH)逆,a点处于平
衡状态,反应已达到最大限度,故D正确;故选B。
【变式5-2](23-24高二上•江苏连云港•期中)利用CO2和H?合成甲醇,可以减少CO?的排放。涉及的主
要反应如下:
反应I:C02(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)阳<0
反应H:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AH2>0
在IL密闭容器中通入ImolCO?和244moiH2,选择合适的催化剂反应,甲醇的选择率(生成甲醇的CO?
占CO?总转化量的物质的量分数)和CO2的平衡转化率随温度的变化趋势如图所示。下列说法不正确的是
24
9o
22工
co20C(553,20)甲
的2E
二
8o醇
平aA
18的
衡
选
转
16b7o择
化
,
-率
率
14)B、
\6O%
、
兴12
F(553,60)
A.曲线a表示甲醇的选择率
B.其它条件不变,增大压强可提高平衡时CH30H的体积分数
C.553K时,反应n的平衡常数K=0.1
D.553K时,反应I和反应n参加反应的氢气物质的量之比为9:2
【答案】C
【解析】A.当温度升高时反应I平衡逆向移动,而反应II平衡正向移动且幅度更大,所以CO2的转化率增加,
但甲醇的选择性降低,所以曲线a表示甲醇的选择率,故A正确;
B.其它条件不变,增大压强平衡向气体体积减小的方向进行,对反应I平衡正向移动,可提高平衡时CH30H
的体积分数,故B正确;
C.根据信息甲醇的选择率是转化的CO2中甲醇的含量,553K时CO2的平衡转化率是20%,甲醇的物质的量
是Ix20%x60%=0.12mol,则反应I参加反应的H2为0.36mol,生成的H2O为0.12moL反应H中参加反应
的CO?:lx20%-0.12=0.08mol,参加反应的H2为:0.08mol>生成的H2O为0.08mol,反应I在553K下平
衡时的物质的量分别为CO2:0.8mol,H2:2.44-0.36-0.08=2mol,CH3OH:0.12,H2O:0.12+0.08=0.2mol,
反应n,平衡时,物质的量分别为CO黑0.8moLH2:2.44-0.36-0.08=2moLH2O:0.12+0.08=0.2moLCO:
0.08mol,体积保持IL不变,553K时,反应II的平衡常数K==og,故C错误;
0.8x2
D.由C项分析可知,反应I参加反应的H2为0.36mol,反应II中参加反应的C氏为:0.08mol,所以反应I
和反应II参加反应的氢气物质的量之比为9:2,故D正确;故选C。
国Off分层训练"
1.(23-24高三上•湖北•期末)已知工业合成氨是在400-500(,10-30Mpa,催化剂作用下进行的,下列说
法中符合工业合成氨生产实际的是
A.V2O5作催化剂B.催化剂活性是选择该反应温度的重要原因
C.将N2和H2液化D.NHs由吸收塔吸收
【答案】B
【解析】合成氨的催化剂是铁触媒,A错误;反应温度决定反应速度和催化剂活性,催化剂可以极大加快
反应速率,因此,催化剂活性是反应温度高低的重要决定因素,B正确;反应时仅需要将N2和持续通入
即可,不需液化,C错误;生成的氨气因存在分子间氢键,在一定压强下及适当降温下,可以液化,然后移
除反应体系,不需要吸收塔吸收,D错误;故选B。
2.(23-24高二上•海南•期末)氨主要来源于工业合成氨:Nz+H2fNH3(未配平)。中国科学家研制出新型
催化剂,将该反应的温度、压强降至350。(2、IMPa.相比于常温、常压。下列措施一定能提高的平衡转化
率的是
A.采用合适的高效催化剂B.采用较高的温度
C.采用较高的压强D.增大反应体系中H2的浓度
【答案】C
【解析】采用合适的高效催化剂,只能降低反应的活化能,从而加快反应速率,缩短反应到达平衡的时间,
但不能提高H2的转化率,A不符合题意;合成氨反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则在较高温
度下,川的平衡转化率降低,B不符合题意;合成氨反应为体积缩小的可逆反应,采用较高的压强,有利
于平衡正向移动,能提高H2的转化率,C符合题意;增大反应体系中H2的浓度,虽然平衡正向移动,但
比的转化率降低,D不符合题意;故选C。
3.(23-24高二上•福建宁德•期末)某温度下,在密闭容器中进行合成氨反应:
N2(g)+3H2(g)F=^2NH3(g)AH<0»下列叙述正确的是
A.升高温度,平衡向正反应方向移动
B.充入一定量N?,N?的转化率不变,应的转化率变大
C.工业生产中未转化的合成气循环利用,主要是为了提高氮气和氢气的利用率
D.增大压强,可增大单位体积内活化分子的百分数,有效碰撞增多
【答案】C
【解析】该反应为放热反应,升温,平衡会逆反应方向移动,A错误;充入一定量N2,平衡会正反应方向
移动,比的转化率变大,但N2的转化率减小,B错误;未转化的合成气循环利用,主要是为了提高氮气和
氢气的利用率,C正确;增大压强,可增大单位体积内活化分子的数目,有效碰撞增多,但单位体积内活化
分子的百分数未变,D错误;故选C。
4.(23-24高二上•天津•期末)下列关于工业合成氨的叙述错误的是
A.合成氨没有选择更大的压强是因为压强过大会增加生产投资,降低综合经济效益
B.使用铁触媒能降低反应的活化能,使反应物在较低温度时能较快地发生反应
C.工业合成氨温度为400〜500℃是因为升高温度有利于提高反应物的平衡转化率
D.及时从反应体系中分离出氨气有利于平衡向正反应方向移动
【答案】C
【解析】压强过大对设备的要求比较大,会增加生产投资,A正确;催化剂通过降低反应的活化能,提高
反应速度,B正确;合成氨的反应为放热反应,温度越高,平衡逆向移动,不利于提高反应物的平衡转化
率,C错误;分离生成物,根据勒夏特列原理,减少生成物浓度,平衡正向进行,D正确;故选C。
5.(23-24高二上•天津宁河・期末)已知合成氨反应N,(g)+3H2(g)T1^42NH3(g)AH<0,既要使合
成氨的产率增大,又要使反应速率加快,可采取的方法是
①减压;②加压;③升温;④降温;⑤及时从平衡混合气中分离出NE;⑥补充N2或H2⑦加催化剂;
A.③④⑤⑦B.②④⑥C.仅②⑥D.②③⑥⑦
【答案】C
【分析】合成氨反应N,(g)+3H,(g)、%学、2NH3(g)AH<0,该反应的特点为:正反应放热且气体分
子数减小;据此分析。
【解析】①减压,反应速率减慢,平衡逆向移动,NH3的产率减小,①不可采取;
②加压,反应速率加快,平衡正向移动,N%的产率增大,②可采取;
③升温,反应速率加快,平衡逆向移动,NE的产率减小,③不可采取;
④降温,反应速率减慢,平衡正向移动,NH3的产率增大,④不可采取;
⑤及时从平衡混合气中分离出NH3,反应速率减慢,平衡正向移动,NH3的产率增大,⑤不可采取;
⑥补充N2或H2,反应速率加快,平衡正向移动,NH3的产率增大,⑥可采取;
⑦加催化剂,反应速率加快,但平衡不移动,NH3的产率不变,⑦不可采取;
故选②⑥;故选C。
6.(23-24高二上•山西晋中•期中)学习“化学反应的速率和化学平衡”内容后,联系工业生产实际所发表的观
点,你认为正确的是
A.化学反应速率理论可指导怎样提高原料的平衡转化率
B.化学平衡理论可指导怎样使用有限原料多出产品
C.温度升高,分子动能增加,反应所需活化能减少,反应速率增大
D.增大压强能提高活化分子的百分率,提高单位时间内分子有效碰撞次数
【答案】B
【解析】化学反应速率是表示物质反应的快慢,不能改变原料的转化率,A错误;化学平衡理论结合影响
化学平衡的因素,采用合适的外界条件,是平衡向正反应方向移动,可提高产率,B正确;温度升高,分
子动能增加,活化分子比例增大,反应速率增大,不是反应所需活化能减少,C错误;增大压强能提高单
位体积内活化分子数目,提高单位时间内分子有效碰撞次数,不是提高活化分子的百分率,D错误;故选
Bo
7.(23-24高二上•安徽六安•期中)合成氨工业中,在催化剂作用下发生反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)。
下列说法正确的是
A.该反应的反应物键能总和大于生成物的键能总和
B.实际生产中通常选择20(TC、lOOMpa条件下合成氨
C.采取迅速冷却的方法,使气态氨变为液态氨后及时从平衡混合物中分离出去,可提高氨的产量
D.增大催化剂的表面积,可有效加快反应速率和提高平衡转化率
【答案】C
【解析】合成氨的反应为放热反应,根据反应的熔变等于反应物的键能和减去生成物的键能和可知,该反
应的反应物键能总和小于生成物的键能总和,A错误;工业生产中宜选择200(条件,此时催化剂活性较
大,但不宜选用lOOMPa,因为氨的含量在此条件下升高并不明显,且成本较高,B错误;氨气易液化,实
际生产中,采取迅速冷却的方法,使气态氨变成液氨后及时从平衡混合物中分离出去,从平衡角度考虑,
平衡向正反应方向移动,从而可提高转化率与产率,C正确;增大催化剂的比表面积(单位质量的物质所具
有的总表面积),可有效加快反应速率,但不会影响平衡,即不能提高平衡转化率,D错误;故选C。
8.(23-24高二上•河南信阳・期末)下列有关化学工业的说法正确的是
A.硫酸工业生产采用常压,是因为SO?在常压下的转化率已经很高了
B.硫酸工业中,为提高SO2的转化率,通入的空气越多越好
C.合成氨工业,在提高速率和原料的转化率上对温度的要求是一致的
D.合成氨工业采用循环操作,主要是为了增大化学反应速率
【答案】A
【解析】A.硫酸工业生产采用常压,是因为SO2在常压下的转化率已经很高了,若采用高压,平衡能向右
移动,但效果并不明显,比起高压设备得不偿失,A正确;硫酸工业中,通入适量过量的空气可提高SO?
的转化率,但通入的空气过多会需要更多的预热能量,所以不是越多越好,B错误;合成氨是放热反应,温
度升高提高速率,温度低转化率高,对温度的要求不一致,C错误;合成氨工业采用循环操作,主要是为了
提高氮气和氢气的利用率,D错误;故选A。
素养提升
1.(23-24高二上•黑龙江哈尔滨•期中)工业上制备硫酸的一步重要反应是SO?在400〜500。(2下的催化氧化反
应2so2+O2U2SO3AH<0»下列有关说法错误的是
A.从理论上分析,为了使SO,尽可能多地转化为SO3,应选择的条件是低温高压
B.在实际生产中控制温度为400〜500。。原因是温度过低速率慢,温度过高SO?转化率低
C.为提高反应速率和平衡时SO?的转化率,实际生产中采用的压强越大越好
D.要综合考虑影响速率与平衡的各种因素、设备条件和经济成本等,寻找适宜的生产条件
【答案】C
【解析】该反应是一个反应前后气体体积减小的放热的可逆反应,降低温度、增大压强平衡都正向移动,
选择的条件是低温高压,A正确;选择温度时,从速率考虑需要高温,但是该反应是放热反应,升高温度
平衡逆向移动,原料的转化率降低,选择400-50(FC既能提升反应速率,又能使催化剂有较高的活性,这是
该反应催化剂的催化活性、反应速率、反应限度等角度综合考虑的结果,B正确;在二氧化硫的催化氧化
中,常压下二氧化硫的转化率很高,增大压强会增加成本,C错误;要综合考虑影响速率与平衡的各种因素、
设备条件和经济成本等,寻找适宜的生产条件,提高生产的效率降低生产的成本,D正确;故选C。
2.(23-24高二上•四川攀枝花・期中)如图所示为工业合成氨的流程图。下列说法错误的是
A.步骤③、④、⑤均有利于提高原料平衡的转化率
B.步骤①中“净化”可以防止催化剂中毒
C.步骤②中“加压”既可以提高原料的转化率,又可以加快反应速率
D.为保持足够高的反应速率,应在反应达到一定转化率时及时将氨气液化分离,并将混合气中剩余的原料
气循环利用
【答案】A
【分析】加压既能提高反应速率,又能促进平衡正向移动,合成氨的反应为放热反应,低温有利于平衡正
向移动,但是低温下,催化剂活性低,反应速率也低,因此综合考虑将温度设定在500。(3并使用含铁催化剂
进行催化反应,及时将产生的NH3液化分离出来以提高N2和H2的转化率,剩余的N2和H2再循环利用。
【解析】催化剂只能提高反应速率,不能提高平衡转化率,合成氨反应为放热反应,高温不利于平衡正向
移动,而液化分离出N1和N?、氏的循环再利用均可以使平衡正向移动,所以步骤④、⑤有利于提高原
料平衡的转化率,步骤③不能,故A错误;步骤①中“净化”是除去杂质以防止铁触媒中毒,故B正确;合
成氨的反应为气体分子数减小的反应,加压有利于平衡正向移动,提高原料转化率,加压也可以提高反应
速率,故C正确;在反应达到一定转化率时及时将氨从混合气中分离出去,冲和H2的平衡转化率增大,
故D正确;故选A。
3.(23-24高二上•黑龙江哈尔滨•期末)在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化为S03:
2SO2(g)+O2(g)U2SO3(g)AH=-196.6kJ/molo下表列出了在不同温度和压强下,反应达到平衡时SO?的转
化率。下列说法错误的是
平衡时so2的转化率/%
温度/℃
0.1MPa0.5MPa1MPa5MPa10MPa
45097.598.999.299.699.7
55085.692.994.997.798.3
A.在实际生产中,从成本的角度考虑选择常压下进行反应
B.在实际生产中,选定的温度为400〜500。(2,这与催化剂的活性无关
C.反应过程中通入过量的空气,以提高平衡时SO2的转化率
D.为避免污染环境和提高原料利用率,尾气中的SO?需回收处理
【答案】B
【解析】由表格数据可知,在常压及400〜
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