高中化学学业水平有机化学第1节第1课时 有机合成的关键-碳骨架的构建和官能团的引入

77—

第3章有机合成及其应用合成高分子化合物

第1节有机化合物的合成

第1课时有机合成的关键——碳骨架的构建和官能团的引入

学习

目标I1.理解卤代始在不同的反应条件下可以发生取代反应和消去反应。2.掌握碳链

的增长和引入碳碳双键、碳碳叁键、卤原子、醇羟基、酚羟基、醛基及较基等官能团的化学

反应，对有机化合物官能团之间的转化形成较全面的认识。

知识点1碳骨架的构建

►自主学习一一稳固根基，热身小试

教材植理

1.合成路线的核心：构建目标化合物分子的碳登架和引入必需的官能团。

2.碳骨架的构建

构建碳骨架，包括在原料分子及中间化合物分子的碳骨架上增长或减短碳链、成环或开

坯等。

(1)碳链的增长

①卤原子的鼠基取代

例如：CH3cH2Br+NaCN—►CH3CH2CN+NaBr,

丙膻

+H

CH3CH2CN-C3CH2COOHO

丙酸

②卤代嫌与烘钠的取代反应

例如：CH3cH2Br+NaC三CCH3-►

CH£H2c三CCL+NaBr

_________2-戊焕°

③醛、酮的加成反应

c0H

例如.?一I-羟基丙睛)

•CH3-C-H+HCNCH3CHCN

④焕煌的加成反应

催伊剂

Jl

例如：CH=CH+HCN-CH?=CH—CN0

⑤羟醛缩合反应

H

例如：“口l口+CH3—CHO

CH3—C—HCH3cHeH9CHO

⑵碳链的减短

①烯烧、焕烧的氧化反应

“u酸性KMnO4溶液2cHaCOOH

例如：CH3CH=CHCH3一►艺蕾。

②脱竣反应

例如：CH3coONa+NaOH-^^CH4t+Na2co3。

自羲检测

1.碳链增长在有机合成中具有重要意义，它是实现由小分子有机物向较大分子有机物

转化的主要途径。某同学设计了如下4个反应，其中可以实现碳链增长的是()

A.CH3cH2cH2cH2Br和NaCN共热

B.CH3cH2cH2cH2Br和NaOH的乙醇溶液共热

C.CH3CH2Br和NaOH的水溶液共热

D.CH3cH2cH3和Bn(g)光照

解析：选A。B、C可实现官能团的转化，D中可引入湿原子，但均不会实现碳链增长，

A中反应为CH3(CH2)3Br+NaCNCH3(CH2)3CN+NaBr,可增加一个碳原子。

2.写出下列构建碳骨架反应的方程式。

⑴一澳甲烷制乙酸：____________________________________________________

(2)CH3CH2CHO和HCN的加成反应：_____________________________________

(3)CH3cH2cH0和CH3CHO的反应：____________________________________________

与NaOH共热的反应：_______________________________

答案：(DCEBr+NaCN—>CH3CN,

HC)H।

CH3CNCH3COOH

OH

(2)CH3cH2CHO+HCN—>I

CH3cH2CH—CN

CH.CHXHCKCHO

(3)CH3cH2cHO+CH3cHO32|"

OH

(或CH3cH2cHO+CH3cH2cH'IIO)

OH

⑷C^cooNa+NaOH+Na2cO3

3.如何由CH2=CH2合成丙酸?

答案：CH2=CH2+HBr—>CH3—CH2Br,

CH3CH2Br+NaCN—►CH3CH2CN+NaBr,

H（"）H]

CH3CH2CNCH3cH2coOH。

►核心突破一一要点阐释，破译命题

重难解读

1.常见碳链的增长和减短方法

(1)增长碳链的反应主要有卤代燃的取代反应，醛、酮的加成反应等。

①卤代煌与活泼金属作用

2CH3C1+2Na—>CH3—CH3+2NaCL

②卤代嫌与NaCN、CH3c三CNa等取代

RC1+NaCN->RCN+NaCl、RC1+CH3c三CNa—►RC=CCH3+NaCl=

③醛、酮与HCN加成

\I

/C=0+H—CN—>■—C—CN0

OH

④醛、酮与RMgX(格林试剂)加成

\I

/C=0+RMgX——c—OMgX。

R

⑤醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有a-H)

R

——OHR,

II1

R—CH+HCHO—►R—CH—C—CHO„

RI

2R,

(2)常见减短碳链的方法

减短碳链的反应主要有烯烧、快燃和芳香烽的氧化反应，较酸及其盐的脱竣反应以及烷

燃的裂化反应。

2.有机成环反应方法

(1)有机成环反应规律

①有机成环方式：一种是通过加成反应、聚合反应来实现的；另一种是至少含有两个相

同或不同官能团的有机物分子，如多元醇、羟基酸、氨基酸等通过分子内或分子间脱去小分

子水或氨而成环。

②成环反应生成的环上含有5个或6个碳原子比较稳定。

(2)有机成环反应类型

①双烯合成。共辗二烯煌与含有>=(的化合物进行1,4-加成反应，生成六元环状

化合物。

②聚合反应。

③脱水反应。

④酯化反应。

典题例通

例1(2017•江西师大附中月考)已知卤代嫌可以和钠发生反应，如澳乙烷与钠发生反

应的化学方程式为2cH3cH?Br+2Na-CH3cH2cH2cH3+2NaBr。下列化合物中可以与钠

H

CH.2

州

反应生成环丁烷（H

2

A.CH3BrB.CH3cH2cH2cH2Br

C.CH2BrCH2BrD.CH3CHBrCH2CH2Br

［解析］由题意可知卤代泾与钠反应时，泾基与泾基相连结增长碳链，故生成环丁烷的

卤代烧可以是两分子CH2BrCH2Br或一分子BrCH2cH2cH2cHzBr。

［答案］C

互动探究

（1）上述例题中B项物质与钠反应时，生成的煌的结构简式如何书写？

（2）上述例题中D项物质与钠反应的化学方程式如何书写？

答案：（1）CH3cH2cH2cH2cH2cH2cH2cH3。

CH.CH—CH,

(2)CH3cHBrCH2cH?Br+2Na—►\/+2NaBr或2cH3cHBrCH2cH?Br+

C

4Na

CHCL-

3212CH.CHCH.CH.

——

(或II)+4NaBr

CH.CH.CHCHCHCHCHCHo

A题组训练一一题组突破，强化通关

口题绢一碳链的增长和减短

1.下列有机反应不能使碳链增长的是（）

A.烯煌的加聚反应

B.醛与氢氟酸的加成反应

C.氯乙烷与丙快钾的反应

D.烯嫌被酸性高镒酸钾溶液氧化

解析：选D。A项烯烧加聚生成高聚物；B项醛和氢氯酸加成后再水解，会生成叛基；

C项CH3cH2C1+KC三CCH3―>CH3cH2c三CCH3+KCLD项烯姓和酸性KMnO4溶液反应,

会在双键处断裂，使碳原子数减少。

2.由无水醋酸钠与碱石灰共热可得甲烷。你预测将无水苯乙酸钠与碱石灰共热时，所

得有机化合物主要是（）

A.苯B.甲苯

C.乙苯D.苯甲酸钠与甲烷

解析：选B„碱石灰中有NaOH,R—CH2—COONa+NaOHR—CH3+Na2CO3,

当R为苯环时，产物为甲苯。

O题组二成环反应与开环反应

3.已知：北+、_/9〈二），如果要合成〈―〉，所用的起始原料可以是（）

A.2-甲基-1,3-丁二烯和1-丁焕

B.1,3-戊二烯和2-丁焕

C.2,3-二甲基-1,3-戊二烯和乙焕

D.2,3-二甲基-1,3-丁二烯和丙焕

II

解析：选D。如果在虚线飞工处断键可得起始原料、I、工；如果在虚线''''［忒处断键

I'

可得起始原料工、6,D选项符合题意。

0

4.口「/\.u称为环氧乙烷，它在一定条件下，能与氢化物发生加成反应，氢原子加

Cl

到氧原子上，其他部分加到碳原子上。下列对环氧乙烷的衍生物的n叙述中，不正

C112—CllC1I,

确的是（）

Cl0HOH

A.在一定条件下能与水反应生成III

CH2—CHCH2

OHo

B.在一定条件下能与水反应生成1/\

CH2—CH—CH2

C.在一定条件下可以合成甘油

D.加入AgNO3溶液能生成难溶于HNO3的白色沉淀

C10

解析:选D。鼠_*也有两种官能团“一C1”和“一。一”，因此既要考虑“一C1”

能发生的反应，又要考虑“一0一”能发生的反应；另外，它是一种非电解质，不可能电离

出C「，因此不能与AgNCh溶液反应。

5.已知共朝二烯燃（两个碳碳双键间有一个碳碳单键）与烯或快反应可生成六元环状化

合物。已知1,3-丁二烯与乙烯的反应可表示为;+北一0,则异戊二烯（2-甲基-1,

3-丁二烯）与丙烯反应，生成的产物的结构简式可能是（）

A.a

c；D-CX

解析：选B。根据1,3-丁二烯与乙烯反应表示式可知其反应过程为1,3-丁二烯中的

两个碳碳双键断裂，原碳碳双键之间形成一个新的碳碳双键，两端碳原子上的两个半键与乙

烯中碳碳双键断裂形成的两个半键相连构成环状。类比1,3-丁二烯与乙烯的反应可推知异

（CH,=C—CH=CH2）

戊二烯一|一与丙烯的反应过程：异戊二烯的两个碳碳双键断裂，原

CH3

碳碳双键之间形成一个新的碳碳双键，两端碳原子上的两个半键与丙烯中碳碳双键断裂形成

［或

的两个半键相连接构成环状，所以生成的产物是

知识点2官能团的引入与转化

►自主学习一一稳固根基，热身小试

教材植理

1.官能团的引入(填化学方程式)

(1)引入碳碳双键

由CH3cH20H制CH2=CH2：

CH£H20H警1CH2=CH2t十氏0。

(2)引入卤原子

CH2=CH2和HC1反应：

CH2=CH2+HC1—>CH3cH2cL

(3)引入羟基

CH2=CH2和H20反应：

催化剂

CH2=CH2+H2OCH3cH20H。

CH3cH?Br在NaOH溶液中水解：

CH3cH2Br+NaOHCH3cH2OH+NaBr。

(4)引入翔基

CHR—C=CH,

I,被酸性KMnCU溶液氧化：

0

+

KMnO4(H)

CH—C—CH+C0.t

(5)引入引基

RCH2CH=CH2与酸性KMnO4溶液反应：

RCH2cH=CH2KM2coOH+CCht。

CH3CH2CN在酸性溶液中转化：

HCH1

CH3cH2CN"^^CH3cH2coOH。

2.官能团的转化

包括官能团种类变化、数目变化、位置变化等。

(1)种类变化

如CH3cH20H―►^CHO：

2cH3cH2OH+O2^^2CH3cH0+2H2O«

⑵数目变化

如CH3CH2Br—>CH2BrCH2Br：

CH3cH2Br+NaOH^>CH'=CH"+NaBr+H2O,CH2=CH2+Br2--►CH2Br-

一—•—

CH2Bro

⑶位置变化

如CH3cH2cH20H—►CH3CHOHCH3：

CHCHCHOH=^CHCH=CHt+H2O、

—3—2—2一32

CH3CH=CH2+HBr―►CH3CHBrCH3、

CH3CHBrCH3+NaOHCH3CHOHCH3+NaBr。

自羲检测

1.大量事实证明，在分子结构中，若有两个羟基连在同一个碳原子上，就会脱去水分

o

n

子形成埃基，如碳酸HO—C-OH非常容易脱去一分子水形成co?。下列有机物能发生

水解反应生成醇的是（）

A.CH3CH2BrB.CH2ch

C.CHC13D.C6H5Br

解析：选A。A项在碱性条件下CH3cH2Br水解的产物是乙醇。B项CH2cL水解后生

成CH2（OH）2,即在一个碳原子上有两个羟基生成，脱去水分子后生成甲醛。C项CHCb水

解生成CH（OH）3,脱去水分子后生成甲酸。D项C6HsBr为芳香卤代烧，水解后生成酚。

2.下列有机物中既能发生消去反应得到烯烽，又能发生催化氧化反应得到醛的是（）

A.CH,—CH,—CH—CH,

JZ।J

0H

CH.

I3

B.CH3—CH2—C—CH3

-OH

C

3

—

C.CHj—C—CH,OH

:||3

cH

I3

DCHCH

CH322

解析：选D。A只能被氧化为酮，不能被氧化为醛；B不能发生催化氧化反应；C不能

发生消去反应O

3.设计一条由乙醇合成乙二醇的路线，并指明每步反应的类型。

浓硫酸/170℃Br2CH——CHNaOH水溶液CH—CH?

答案:

C2H5OHGE)CH2-CH2(k)lrI；(即)lHAH

►核心突破一一要点阐释，破译命题

重难解读

1.卤原子的引入方法

（1）煌与卤素单质的取代反应。例如：

光照

CH3CH3+CI2HC1+CH3cH2cl

,光照

CH3+Ch------CH2—C1+HC1

CH2=CH—CH3+C12CH2=CH—CH2C1+HC1

(2)不饱和烧与卤素单质、卤化氢的加成反应。例如：

J2L

CH2=CHCH3+HBr-^CH3CHBrCH3

CH三CH+HC1CH2=CHC1

(3)醇与氢卤酸的取代反应。例如：

R—OH+HX^-R—X+H2O

2.羟基的引入方法

(1)醇羟基的引入方法

①烯煌与水加成生成醇。例如：

CH2=CH2+H2OCH3cH2—OH

②卤代嫌在强碱性溶液中水解生成醇。例如：

CH3cH2—Br+NaOHCH3cH2—OH+NaBr

③醛或酮与氢气加成生成醇。例如：

Ni

CH3CHO+H2CH3CH2OH

OH

CH3COCH3+H2I

CII3CIICII3

④酯水解生成醇。例如：

CH3COOCH2CH3+H2O稀:酸CH3COOH+CH3CH2OH

⑵酚羟基的引入方法

①酚钠盐溶液中通入CO2生成苯酚。例如：

ONa+CO2+H2OOH+NaHCO3

②苯的卤代物水解生成苯酚。例如:

C1+H2OOH+HC1

3.双键的引入方法

(1)碳碳双键的引入

①醇的消去反应引入碳碳双键。例如:

CH3CH2OH^1CH2=CH2t+H2O

②卤代煌的消去反应引入碳碳双键。例如:

乙醇

CH3CH2Br+NaOH^-CH2=CH2t+NaBr+H2O

③快燃与氢气、卤化氢、卤素单质加成(限制物质的量)可得到碳碳双键。例如:

CH=CH+HC1CH2=CHC1

(2)碳氧双键的引入——醇的催化氧化。例如:

催伊齐||

2RCH20H+022RCH0+2H2O

催化剂

2R—CHOH+0,--~►2R—C=0+2H,0

I2△I2

R'R'

4.竣基的引入方法

(1)醛被弱氧化剂氧化。例如:

CH3cHe)+2Cu(OH)2』-CH3co0H+CU2。(+2H2O

⑵醛被氧气氧化。例如：

2cH3cH0+02^^233coOH

(3)酯在酸性条件下水解。例如：

CH3COOCH2CH3+H2O稀?酸CH3coOH+CH3cH20H

(4)含侧链的芳香烧被强氧化剂氧化。例如:

H+/KMnO,

4

CH3---COOH

5.官能团的转化

[O]

⑴利用官能团的衍生关系进行官能团种类的转化。例如：醇醛旦竣酸

H2

⑵通过消去、加成(控制试剂)、水解反应使官能团数目增加或减少。例如:

消去加成

CH3CH2OH-CH2=CH2

+ci2

CH—CH水解

22

||——>H0—CH2—CH2—OH

ClCl

(3)通过消去、加成(控制条件)反应使官能团位置改变。例如:

CH3cH2cH2cl-CH3cH—

-HC1+HC1

cHcH

33

CH——

C1

(4)碳链的增长。例如：有机物与HCN的反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。

(5)碳链的变短。例如：煌的裂化、裂解。

心特别提醒

，、

在进行官能团的引入、转化或消除过程中，附加试剂有可能与原来其他的官能团反应，

因此在合成中应先对其进行保护，等引入新的官能团后，再还原为原有的官能团。如酚羟基

易被氧化，所以在氧化其他官能团前可以先使其与NaOH反应，把一OH转变为一ONa(或

—OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为一0H。

典题例述

SO］由环己烷可制备1,4-环己二醇的二乙酸酯。下面是有关的八步反应(无机产物

已略去)：

C1

光照|NaOH,醇Ch,不见光彳、

乙酸，［⑤

CH3COO^^VOOCCH3«-D♦乙酸肝c-Br

⑧⑦⑥

(1)写出结构简式：

A,B,

C,Do

(2)反应①属于反应，反应的化学方程式是

(3)反应⑤属于反应，反应⑦属于反应。

(4)反应⑦的化学方程式是_____________________________________________________

［解析］从题图上看，八步反应中多次涉及烧与卤素单质的作用及卤代姓参与的反应。

其中，反应①是环己烷与氯气在光照条件下的取代反应；从条件来看，反应②应该属于卤代

烧的消去反应，产物A是环己烯(0)；反应③是环己烯与氯气在不见光的条件下发生的,

得到的产物发生反应④后形成一个共机二烯姓(1,3-环己二烯)，显然B应是环己烯与氯气

加成的产物1,2-二氯环己烷(),而反应④属于消去反应；反应⑤是共朝二烯属的

1,4-加成反应；由反应⑦的条件可知，这一步发生的是酯化反应，要发生酯化，化合物C

中应该有醇羟基才可以，故反应⑥应该是卤代烧(Bi—Br)的水解反应。

C1

［答案］(1)IC1

HOX^XOHCH3COO^^>OOCCH3

(2)取代

(3)加成取代(或酯化)

X=\,乙酸酎

(4)H0—(」>-0H+2CH3COOH——>

CH3coO^2^OOCCH3+2H2O

互动探究

(1)写出上述例题中反应②的化学方程式：=

(2)写出上述例题中反应⑤的化学方程式：

答案：(1)—Cl+NaOH-1—(Q+NaCl+H20

(2)pj+Br2-Br一厂Br

一一题组突破，强化通关

D题绢一官能团的引入

1.常见的有机反应类型有①取代反应②加成反应③消去反应④酯化反应⑤加

聚反应⑥缩聚反应⑦还原反应，其中能在有机物中引入羟基的反应类型有()

A.①②③④B.①②⑦

C.⑤⑥⑦D.③④⑤⑥

解析：选B。卤代烧、酯的水解反应(取代反应)，烯煌等与H2O的加成反应，醛、酮与

比的加成(或还原)反应均能在有机物中引入羟基。

2.卤代嫌与金属镁在无水乙醛中反应，可制得格林试剂R—MgX,它可与醛、酮等锻

基化合物加成：

所得产物经水解可以得到醇，这是某些复杂醇的合成方法之一。现欲合成(CH3)3-COH,

下列所选用的卤代烧和森基化合物的组合正确的是()

A.乙醛和氯乙烷B.甲醛和1-澳丙烷

C.甲醛和2-澳丙烷D.丙酮和一氯甲烷

解析：选D。由题给信息可知产物中与-OH相连的碳原子是萩基碳原子，要合成

0H

_1_

CH3—c—CH3,需要丙酮和一氯甲烷。

CH3

D题组二官能团的转化

3.1,4-二氧六环是一种常见的溶剂。它可以通过下列合成路线制得:

H2s04

-Hd其中的C可能是()

匹1上回黑©2

A.乙烯B.乙醇

C.乙二醇D.乙醛

解析：选C。合成原料为烧，A与Br2反应，生成卤代烧B,再水解生成醇C,分子间

脱水得产物。1,4-二氧六环是环醛，应是由乙二醇通过分子间脱水反应合成的，故C为乙

二醇。

4.(2017•厦门一中月考)某有机物甲经氧化后得乙(C2H3O2CI),而甲经水解可得丙。1mol

丙和2mol乙反应生成酯(C6H8O4CI2)。由此推断甲的结构简式为()

O

A.C1CH2cH20HB.II

H—C—0—CH—Cl

C.CICH2CHOD.HO-CH2-CH2-OH

解析：选A。由乙(C2H3O2CI)是氧化反应的产物，且能够生成酯，可知乙应该为

Cl-CH2coOH,所以甲只能为A项或C项，由1mol丙能和2moi乙反应生成酯，可知丙为

二元醇，又丙为甲的水解产物，所以甲只能为C1CH2CH2OHO

5.已知如下转化关系：

用对应的字母完成填空：

(1)上述转化中属于取代反应的为，属于加成反应的为,属于消

去反应的为,属于氧化反应的为,属于还原反应的为o

(2)转化步骤b的试剂为,转化步骤e的试剂为,转化步骤g的

试剂为，转化步骤h的试剂为LiAlHm

答案：(l)e>fa、c、jb、dg、i、kh、j

(2)NaOH醇溶液NaOH水溶液酸性KMnCU溶液

重难易错提炼

1.碳骨架的构建方法2.官能团的引入与转化方法

（1）引入碳碳双键的方法：卤代烽的消去、醇

的消去、焕烧的不完全加成。

0

（1）可以通过一2一与HCN的加成、羟醛缩合（2）引入卤原子的方法：醇（或酚）的取代、烯

慌（或快烽）的加成、烷煌（或苯及苯的同系物）

反应、加聚反应等来增长碳链。

的取代。

（2）可以通过脱竣反应、氧化反应、裂化反应等

（3）引入羟基的方法：烯燃与水的加成、卤代

来缩短碳链。

煌的水解、酯的水解、醛（酮）的加氢。

（3）可以通过双烯合成、酯化反应、脱水反应等

（4）引入埃基的方法：部分醇的氧化。

构建碳环。

（5）引入竣基的方法：醛的氧化、烯燃的氧化、

苯的同系物的氧化、酯的水解。

课后达标检测

［基础巩固］

1.（2017•鄂南高二检测）下列反应不能在有机化合物分子中引入羟基的是（）

A.乙酸和乙醇的酯化反应

B.聚酯的水解反应

C.油脂的水解反应

D.烯烧与水的加成反应

解析：选A。较酸和醇的酯化反应在有机物分子中引入酯基；酯的水解、烯烧与水的加

成均能引入羟基。

2.下列反应可以在煌分子中引入卤原子的是（）

A.苯与滨水共热

B.光照甲苯和澳蒸气

C.澳乙烷与NaOH水溶液共热

D.澳乙烷与NaOH的醇溶液共热

解析：选B。苯与;臭水不反应而发生萃取；;臭乙烷与NaOH水溶液的取代反应和与NaOH

醇溶液的消去反应都是转移了卤原子而不是引入卤原子。

3.下列物质中，可以在一定条件下发生消去反应得到烯煌的是（）

A.CH2clB.一氯甲烷

C.2-甲基-2-氯丙烷D.2,2-二甲基-1-氯丙烷

解析：选C。能发生消去反应的条件是与羟基或卤原子直接相连的碳原子的相邻碳原子

上必须有氢原子。

4.将〔a默用3转变为。眇的方法为（）

A.与足量的NaOH溶液共热后，再通入CO?

B.将溶液加热，通入足量的HC1

C.与稀硫酸共热后，加入足量的Na2cCh溶液

D.与稀硫酸共热后，加入足量的NaOH溶液

解析：选A。（厂篇册句分子中含有一个

00

||和一个||,题目要求酯基水解变为一0H,而一COONa不变。B

——C——ONa—0—C—

COONa.口

项会把两个基团都酸化生成£2°H。D项用强碱会把I

UHOOCCH3变为

Na

£2°。由于酸性一COOH>H2c。3>>HCO3,所以只有A项满足要

OlMa

求。

5.下列说法不正确的是（）

CH3

A.C%—3—0H可发生消去反应引入碳碳双键

CH3

B.CH3-C-CH3可发生催化氧化引入艘基

C.CH3cH2Br可发生取代反应引入羟基

/、、

D.I与CH2^CH2可发生加成反应引入环

o

=

c

解析：选B。CH3一C-CH3中上无氢原子，故不能发生催化氧化生成段酸，B

不正确。

6.下列属于碳链增长的反应是（）

A.CH3CH=CH2+Br2—►CH3CHBrCH2Br

B.C6H5CH2Cl+NaCN—►C6H5CH2CN+NaCl

C.CH3CH2CH2CI+NaOHCH3cH2cH20H+NaCl

D.CH2=CHCH3KCH3COOH+CO2

解析：选B。选项A是烯烧的加成反应，在反应后的分子中碳原子数目没有变化；选

项B是发生在苯环支链上的取代反应，反应的结果是在苯环支链上增加了一个碳原子；选

项C是卤代煌的取代反应，反应的结果是卤原子被羟基取代，分子中碳原子数目没有变化;

选项D发生烯泾的氧化反应，碳链减短。

7.由石油裂解产物乙烯制取HOCH2co0H,需要经历的反应类型有（）

A.氧化一氧化一取代一水解

B.加成—水解—氧化—氧化

C.氧化—取代一氧化一水解

D.水解—氧化—氧化—取代

解析：选A。由乙烯CH2=CH2制取HOCH2co0H的步骤：

,催化剂

2CH2=CH2+O2—*2CH3CHO,

2cH3cHO+Ch2CH3COOH,

CH3COOH+C12Cl—CH2COOH+HC1,

Cl—CH2COOH+NaOHHOCH2COOH+NaCl,

故需要经历的反应类型有氧化一氧化一取代一水解。

8.(2015•高考海南卷)乙醇是一种重要的化工原料，由乙醇为原料衍生出的部分化工产

品如下图所示：

回答下列问题：

(1)A的结构简式为o

(2)B的化学名称是»

(3)由乙醇生产C的化学反应类型为。

(4)E是一种常见的塑料，其化学名称是0

(5)由乙醇生成F的化学方程式为__________________________________________

解析：(1)根据A的分子式，结合A由乙醇氧化得到可知A为乙酸，其结构简式为

CH3COOHO

(2)乙酸(A)与乙醇发生酯化反应得到乙酸乙酯(B)。

(3)比较乙醇与C的分子式可知，乙醇分子中的1个H原子被C1原子取代，所以反应类

型为取代反应。

(4)E的单体为D,根据D的分子式，可知D为氯乙烯，所以E为聚氯乙烯。

(5)乙醇在浓H2s。4作催化剂、170℃时发生消去反应生成乙烯和水。

答案：(1)CH3co0H

(2)乙酸乙酯

(3)取代反应

(4)聚氯乙烯

170℃

(5)CH3CH2OH-->CH2=CH2f+H2O

9.(2017•邯郸高二检测)烷烧A只可能有三种一氯取代产物B、C和D。C的结构简式

是32|23oB和D分别与强碱的醇溶液共热，都只能得到有机化合物E。以上

CH2C1

反应及B的进一步反应如下所示：

回

NaOH,乙醇△

一樱图①嚼黑OH一回

H2U/ri2U,rl

区I取

L.NaO.乙醇.国

请回答下列问题：

(1)A的结构简式是,H的结构简式是«

(2)B转化为F属于反应，B转化为E的反应属于反应。(填反应类型

名称)

(3)写出F转化为G的化学方程式：_______________________________________

(4)1.16gH与足量NaHCCh作用，标准状况下可得CO2的体积是mL。

(5)写出反应①的化学方程式：_____________________________________________

解析:烷烧A只可能有三种一氯取代产物B、C和D,C的结构简式是2|*,

CH2C1

故A为

(CH3)3CCH2cH3；B和D分别与强碱的醇溶液共热，都只能得到有机化合物E,故E为

(CH3)3CCH=CH2;B在氢氧化钠水溶液条件下生成F,F为醇，F氧化生成G,G能与银

氨溶液反应，则说明G中含有醛基CHO,故B为(CH3)3CCH2cH2C1,F为(ClhbCCH2cH2OH,

G为(CEbCCH2cHO,H为(CH3)3CCH2coOH,D^(CH3)3CCHC1CH3O

(4)1.16g(CH3)3CCH2COOH的物质的量为

U6—舄「=0.01mol,由(CH3)3CCH2coOH+NaHCCh—►(CH3)3CCH2COONa+H2O

+CO2t,可知生成CO2的物质的量为0.01mol,标准状况下二氧化碳的体积是0.01

molX22.4Lmor1=0.224L=224mLo

答案：(1)(CH3)3CCH2cH3(CH3)3CCH2COOH

催住剂

(2)取代(或水解)消去(3)2(CH3)3CCH2cH2OH+O2气U2(CH3)3CCH2CHO+2H2。

(4)224

(5)(CH3)3CCH2CHO+2[Ag(NH3)2]OH

(CH3)3CCH2COONH4+2AgI+3NH3+H2O

[能力提升]

10.分析下列合成路线，可推知B物质应为下列物质中的()

CH2=CH—CH=CH2-1z-*A--B-C-

CC14

HOOC—CH-CH—COOH

Ir

Cl

A.CH—CH—CH—CH,

I20III2

BrClClBr

cH

B.CH—CH—CHI2

2

IIIoH

OHOHOH

C.CH2—CH—CH2—CH2

BrClBr

D.CH—CH=CH—CH^

I-I

OHOH

解析：选D。结合产物特点分析可知A为1,4-加成产物

BrBr

II

CH—CH=CH—CH

22经过三步反应生成

HOOC—CH—CH—COOH

I

C1。一COOH由一CH20H氧化得到，为防止碳碳双键被氧化,

应先加成再氧化，因此B为HO—CH2—CH=CH—CH2—OH,C为

广CH「CH—CIH2

oH最后催化氧化得到

OH

IIOOC—CH—CH7—COOH

I

Cl。

11.以氯乙烷为原料制取乙二酸(HOOC—COOH)的过程要依次经过下列步骤中的()

①与NaOH的水溶液共热②与NaOH的醇溶液共热③与浓硫酸共热至170℃④在

催化剂存在情况下与氯气加成⑤在Cu或Ag存在的情况下通入氧气共热

⑥与新制的Cu(OH)2悬浊液共热

A.①③④②⑥B.①③④②⑤

C.②④①⑤⑥D.②④①⑥⑤

解析：选C。采取逆向分析可知，乙二酸一•乙二醛乙二醇fl,2-二卤代烧一•乙烯

氯乙烷。然后再逐一分析反应发生的条件，可知C项符合题意。

12.有一种脂肪醇，通过一系列反应可变为丙三醇，该脂肪醇通过消去、连续氧化、酯

COOCH3

化、加聚反应后可转化为高聚物LIr。该脂肪醇的结构简式可能为()

ECH2-CH玉

A.CH2=CHCH2OHB.CH3cH(OH)CH20H

C.CH3CH2OHD.CH2CICHCICH2OH

COOCH,

I3

rCH—CH玉

解析：选B。采用逆推法进行分析，

加聚酯化

<——CH2=CH—COOCH3——CH2=CH—COOH

连续氧化消去式CH]CH20H将发塞冼R

<------------%=CH—CH20H—CH3—CH—CH20H或3，故台菜选

OH

13.3对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下:

D

已知：HCHO+CH3cHO"^CH2=CHCHO+H2。

(1)遇FeCb溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有种。B中含

氧官能团的名称为0

(2)试剂C可选用下列中的o

a.澳水b.