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富集在海水中的元素——氯一、选择题(本题包括8个小题,每小题只有一个选项符合题意)1.下列有关含氯化合物的说法正确的是()A.HClO是弱酸,所以NaClO是弱电解质B.氯水中具有漂白性的物质是HClOC.检验Cl2中是否混有HCl,可以用湿润的淀粉KI试纸D.NaClO和Ca(ClO)2的溶液能杀菌消毒的原理是二者水解均呈碱性【详解】BNaClO为盐,为强电解质,故A错误;检验HCl中是否混有Cl2,可以用湿润的淀粉KI试纸,故C错误;次氯酸盐溶液能杀菌消毒的原理是与酸性物质作用生成HClO,故D错误。2.下列关于氯气及氯水的叙述中,正确的是()A.纯净的氯气是一种黄绿色、有毒的气体,具有漂白性B.可用干燥的蓝色石蕊试纸验证氯水是否变质C.氯气能与铁反应,因此液氯不宜贮存在钢瓶中D.氯气、氯水、液氯是同一种物质,只是状态不同,都属于纯净物【详解】B氯气不具有漂白性,A项错误;氯水中含有HClO,可使蓝色石蕊试纸先变红后褪色,变质后为盐酸,盐酸使蓝色石蕊试纸变红而不褪色,则可用干燥的蓝色石蕊试纸验证氯水是否变质,B项正确;常温下,铁与氯气不反应,则液氯可贮存在钢瓶中,C项错误;氯水为混合物,而氯气、液氯是同一种物质,只是状态不同,属于纯净物,D项错误。3.(2021·杭州模拟)下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是()A.用装置甲灼烧碎海带B.用装置乙过滤海带灰的浸泡液C.用装置丙制备用于氧化浸泡液中I-的Cl2D.用装置丁吸收氧化浸泡液中I-后的Cl2尾气【详解】B灼烧碎海带应用坩埚,A错误;海带灰的浸泡液用过滤法分离,以获得含I-的溶液,B正确;MnO2与浓盐酸反应制Cl2需要加热,反应的化学方程式为MnO2+4HCl(浓)eq\o(=,\s\up7(△))MnCl2+Cl2↑+2H2O,C错误;Cl2在饱和NaCl溶液中溶解度很小,不能用饱和NaCl溶液吸收尾气Cl2,尾气Cl2通常用NaOH溶液吸收,D错误。4.某化学小组用如图所示装置验证卤素单质氧化性的相对强弱。下列说法不正确的是()A.E处棉花球变成黄色,说明Cl2的氧化性比Br2强B.F处棉花球变成蓝色,说明Br2的氧化性比I2强C.E处发生反应的离子方程式为Cl2+2Br-=2Cl-+Br2D.G装置中NaOH溶液与Cl2反应的离子方程式为2OH-+Cl2=ClO-+Cl-+H2O【详解】BCl2与NaBr反应:Cl2+2Br-=2Cl-+Br2,故A、C正确;氯气和溴蒸气都能与KI反应生成碘单质,故F处棉花球变成蓝色,不能说明溴的氧化性比碘的强,故B错误;Cl2与NaOH反应,其离子方程式为Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O,故D正确。5.海洋中有丰富的食品、矿产、能源、药物和水产资源。如图为海水利用的部分过程,下列有关说法不正确的是()A.制取NaHCO3的反应利用了NaHCO3的溶解度小于NaClB.侯氏制碱法应先通NH3再通CO2C.在第②、③、④步骤中,溴元素均被氧化D.③④的目的是进行溴的富集【详解】CNaCl+CO2+NH3+H2O=NaHCO3↓+NH4Cl,NaHCO3的溶解度小于NaCl、NH4Cl,可结晶析出,A正确;侯氏制碱法应先通NH3再通CO2,B正确;③中发生反应SO2+Br2+2H2O=2HBr+H2SO4,Br2被还原,C不正确;③④的目的是进行溴的富集,以制得浓度较大的溴水,D正确。6.如图中a、b、c、d、e、f为含Cl元素的物质。下列说法不正确的是()A.a溶液的酸性比d强B.b、c均能用于自来水消毒C.f露置于空气中会转化成dD.a的浓溶液与e反应生成3个b分子,转移的电子为6个【详解】D上述图中a、b、c、d、e、f为含Cl元素的物质,根据含Cl元素的化合价及物质所属类别,可知a是HCl,b是Cl2,c是ClO2,d是HClO,e可以是KClO3,f可以是NaClO。a是HCl,d为HClO,故酸性:HCl>HClO,A正确;Cl2、ClO2都具有强氧化性,能使蛋白质发生变性,故均能用于自来水消毒,B正确;d是HClO,f为NaClO,由于酸性:H2CO3>HClO,所以将NaClO在空气中放置,会发生反应:NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO,故f露置于空气中会转化成d,C正确;a是HCl,e是KClO3,二者混合发生反应:6HCl(浓)+KClO3=KCl+3Cl2↑+3H2O,在反应中每反应产生3个Cl2,转移5个电子,D错误。7.为了预防传染性疾病,不少地方都采用了“84”消毒液进行消毒。“84”消毒液(有效成分为NaClO)可用于消毒和漂白。下列对相关实验现象的分析,不正确的是()实验ⅠⅡⅢ滴管中的液体1mL的蒸馏水1mL0.0002mol·L-1的H2SO41mL2mol·L-1的H2SO4实验现象混合后溶液的pH=9.9,短时间内未褪色,一段时间后蓝色褪去混合后溶液的pH=5.0,蓝色迅速褪去,无气体产生混合后溶液的pH=3.2,蓝色迅速褪去,并产生大量气体,使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝A.对比实验Ⅰ和Ⅱ,Ⅱ中蓝色迅速褪去的原因是发生了反应:ClO-+H+=HClOB.对比实验Ⅱ和Ⅲ,溶液的pH可能会影响ClO-的氧化性或Cl-的还原性C.实验Ⅲ中产生的气体是Cl2,由HClO分解得到:2HClO=Cl2↑+H2OD.加酸可以提高“84”消毒液的漂白效果,但需合适的pH才能安全使用【详解】CⅡ中蓝色迅速褪去的原因是发生了反应:ClO-+H+=HClO,HClO的弱酸性和漂白性使溶液蓝色迅速褪去,A正确;对比实验Ⅱ和Ⅲ,H2SO4浓度越大,酸性越强,ClO-的氧化性越强,甚至与Cl-反应生成Cl2,B正确;实验Ⅲ中产生的气体是Cl2,而氯气是由HClO和HClO氧化漂白之后生成的Cl-反应生成的,离子方程式为ClO-+Cl-+H+=Cl2↑+H2O,C错误;通过三个实验对比可知,加酸可以提高“84”消毒液的漂白效果,但若是酸性太强,发生实验Ⅲ的反应,产生氯气,则会造成安全隐患,D正确。8.四氯化钛(TiCl4)极易水解,遇空气中的水蒸气即产生“白烟”,常用作烟幕弹。其熔点为-25℃,沸点为136.4℃。某实验小组设计如下装置(部分加热和夹持装置省略),用Cl2与炭粉、TiO2制备TiCl4。下列说法不正确的是()A.②中应盛装饱和食盐水B.冷凝管有冷凝、回流和导气的作用C.反应结束时,应先停止③处的加热,后停止①处的加热D.该设计存在不足,如④、⑤之间缺少防止水蒸气进入④的装置【详解】A已知四氯化钛极易水解,遇空气中的水蒸气即产生“白烟”,而制得的氯气中混有水蒸气,所以②中应盛装浓硫酸,故A错误;TiCl4的熔、沸点较低,制得的TiCl4应经过冷凝处理,则该装置中冷凝管具有冷凝、回流和导气的作用,故B正确;反应结束时,应先停止③处加热,后停止①处加热,可以使制得的TiCl4在氯气氛围中冷却,防止空气进入装置中使TiCl4变质,故C正确;因四氯化钛极易水解,所以应在装置④和⑤之间增加一个防止水蒸气进入④的装置,故D正确。二、非选择题(本题包括3个小题)9.二氧化氯(ClO2,黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题:(1)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为________。(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料,通过以下过程制备ClO2:①电解时发生反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________。②溶液X中大量存在的阴离子有________________。③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是______(填字母)。a.水 b.碱石灰c.浓硫酸 d.饱和食盐水(3)ClO2与KI、H2SO4反应生成I2的离子反应方程式为________________________________________________________________________。(4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐,下列物质最适宜的是______(填字母)。a.明矾 b.碘化钾c.盐酸 d.硫酸亚铁【详解】(1)根据氧化还原反应中得失电子守恒可得:n(KClO3)×(5-4)=n(Na2SO3)×(6-4),则有n(KClO3)∶n(Na2SO3)=2∶1。(2)①由题图可知,电解NH4Cl和盐酸混合溶液得到H2和NCl3,结合质量守恒和得失电子守恒写出电解时反应的化学方程式。②由题图可知,NCl3溶液中加入NaClO2溶液,得到ClO2和NH3及溶液X,N由+3价降低为-3价,NaClO2中Cl由+3价升高到+4价,生成ClO2,Cl-未参与氧化还原反应,该反应的化学方程式为6NaClO2+NCl3+3H2O=6ClO2↑+NH3↑+3NaCl+3NaOH,溶液呈碱性,故溶液X中含有大量的阴离子为Cl-和OH-。③ClO2是酸性气体,NH3是碱性气体,除去ClO2中的NH3可选用酸性干燥剂,如浓硫酸等。(4)利用亚氯酸盐的氧化性及FeSO4的还原性除去含有的亚氯酸盐。【答案】(1)2∶1(2)①NH4Cl+2HCleq\o(=,\s\up7(电解))3H2↑+NCl3②Cl-、OH-③c(3)2ClO2+10I-+8H+=5I2+4H2O+2Cl-(4)d10.(2021·全国甲卷)碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题:(1)I2的一种制备方法如下图所示:①加入Fe粉进行转化反应的离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________,生成的沉淀与硝酸反应,生成________后可循环使用。②通入Cl2的过程中,若氧化产物只有一种,反应的化学方程式为________________________________________________________________________;若反应物用量比eq\f(n(Cl2),n(FeI2))=1.5时,氧化产物为________;当eq\f(n(Cl2),n(FeI2))>1.5后,单质碘的收率会降低,原因是_______________________________________________________________________________________________________________________________。(2)以NaIO3为原料制备I2的方法是:先向NaIO3溶液中加入计量的NaHSO3,生成碘化物;再向混合溶液中加入NaIO3溶液,反应得到I2。上述制备I2的总反应的离子方程式为________________________________________________________________________。(3)KI溶液和CuSO4溶液混合可生成CuI沉淀和I2,若生成1molI2,消耗的KI至少为________mol。I2在KI溶液中可发生反应:I2+I-Ieq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))。实验室中使用过量的KI与CuSO4溶液反应后,过滤,滤液经水蒸气蒸馏可制得高纯碘。反应中加入过量KI的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。【详解】(1)①由流程分析可知,加入Fe粉进行转化反应的离子方程式是2AgI+Fe=2Ag+Fe2++2I-;生成的沉淀为Ag,Ag与HNO3反应生成AgNO3,AgNO3可以循环使用。②由于还原性:I->Fe2+,故通入Cl2的过程中,若氧化产物只有一种,该产物应是I2,此时反应的化学方程式为FeI2+Cl2=I2+FeCl2;若eq\f(n(Cl2),n(FeI2))=1.5,正好将Fe2+氧化为Fe3+,反应的化学方程式为2FeI2+3Cl2=2FeCl3+2I2;当eq\f(n(Cl2),n(FeI2))>1.5后,单质I2的收率会降低,说明Cl2可以进一步将I2氧化为高价态的碘的化合物。(2)NaIO3具有氧化性,NaHSO3具有还原性,二者发生氧化还原反应生成NaI和Na2SO4,反应的离子方程式是IOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+3HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))=3SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+I-+3H+;NaI和NaIO3在酸性条件下,继续发生氧化还原反应生成I2,反应的离子方程式是5I-+IOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+6H+=3I2+3H2O,故制备I2的总反应的离子方程式是2IOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+5HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))=I2+5SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+H2O+3H+。(3)由题给信息可推断出CuSO4和KI发生反应的化学方程式是2CuSO4+4KI=2CuI↓+I2+2K2SO4,故若生成1molI2,消耗的KI至少为4mol;Ieq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))的生成增大了I2在水中的溶解度,反应中加入过量的KI可以防止单质碘析出。【答案】(1)①2AgI+Fe=2Ag+Fe2++2I-AgNO3②FeI2+Cl2=I2+FeCl2I2、FeCl3I2被进一步氧化(2)2IOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+5HSOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))=I2+5SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+H2O+3H+(3)4防止单质碘析出11.(2022·重庆模拟)ClO2是一种优良的消毒剂,浓度过高时易发生分解,常将其制备成NaClO2固体以便运输和贮存。过氧化氢法制备NaClO2的实验装置如图甲所示:已知:①2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O。②ClO2的熔点为-59℃,沸点为11℃,H2O2的沸点为150℃。③当温度低于38℃时,NaClO2饱和溶液中析出的晶体是NaClO2·3H2O;当温度在38~60℃时,析出NaClO2;温度高于60℃时,NaClO2分解。请回答下列问题:(1)当仪器组装完毕后,有同学认为:关闭弹簧夹K1和K2,取下X上端的玻璃塞,加入一定量的水后塞上玻璃塞,再打开X下端的活塞。可以检查装置的气密性。请判断该方法能否检查装置气密性,并说明理由:______________________________________________________________________________________________________________________。(2)Cl-对ClO2的生成有一定催化作用。反应开始时在三颈烧瓶中加入少量盐酸,ClO2的生成速率会大大提高,并产生微量氯气。该过程经两步反应完成,将其补充完整。①_____________________________________________________________(用离子方程式表示)。②H2O2+Cl2=2Cl-+O2+2H+。(3)C中将装置浸入冰水浴中的作用是______________________________________________________________________________________________________________。(4)若实验室采用如图乙所示的装置从C中的溶液中获得NaClO2晶体,则需要在该装置的Y处增加一个设备。①采用上述装置浓缩NaClO2溶液的操作称为________。②水浴加热的温度最好控制在_______℃左右(填字母)。A.40 B.55C.70 D.100③装置中毛细玻璃管的作用是__________________________________________。④当蒸馏烧瓶中出现大量晶体后,________(填操作),用38~60℃热水洗涤晶体,干燥后得到产品。(5)产品纯度的测定:称取mg产品配成250mL溶液,取25.00mL溶液加入足量的KI和稀H2SO4,充分反应后加入指示剂,用cmol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点(I2+2S2Oeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))=2I-+S4Oeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(6))),平均消耗标准溶液的体积为VmL,则产品中NaClO2的质量分数是________%。【详解】(1)装置中X为恒压滴液漏斗,恒压滴液漏斗的支管能够平衡气压,不管装置是否漏气,恒压滴液漏斗中的水都能滴入三颈烧瓶中,所以该方法不能检查装置气密性。(2)Cl-存在时会催化ClO2的生成,根据第二步反应可知产生氯离子,因此第一步是消耗氯离子,离子方程式为2ClOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))+2Cl-+4H+=Cl2↑+2ClO2↑+2H2O。(3)C中将装置浸入冰水浴中可以增大ClO2的溶解度使其充分反应,并防止温度过高使H2O2、NaClO2分解。(4)①由于是浓缩NaClO2,则馏
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