高中化学第三章 第二节醛

第二节醛

［目标定位］1.能够通过对乙醛的学习，明确醛类的组成、结构和性质。2.学会根据醛基的性

质来检验醛类的存在。3.知道甲醛、乙醛在生产生活中的应用。

-乙醛的性质

n新知导学

i.乙醛是无色、具有刺激性气味的液体，密度比水小，易挥发,易燃烧,能跟水、乙醵等互

渣。

2.按表中要求完成下列实验并填表:

实验操作实验现象实验结论

;1乙醛先生成白色沉

AgNCh(aq)与过量的稀氨水

2%的氨水淀，之后白色沉

作用制得银氨溶液

1厂

淀逐渐溶解

0,-―

---►►

02%的

___,一AgNO,r

银镜X：银氨溶液的主要成分

溶液

反应(a)(t>)Ag(NH3)2OH,是一种弱氧

试管内壁出现比

化齐I」,将乙醛氧化成乙醛，

亮的银镜

/A-.而［Ag(NH3)2厂中的银离子

省热”c银镜

r被还原成单质银

(c)

kio1|

与新

卜溶液F乙醛

制的r［蹙向NaOH溶液与CuSO4溶液反

T10%的p有蓝色沉淀产生

应制得Cu(OH)2悬浊液

上氧寻NaOH匡

^溶液日

化铜I

a)(b)

悬浊

新制的Cu(OH”悬浊液是

液反

有红色沉淀生成一种弱氧化剂，将乙醛氢

应

化，自身被还原为加。

(C)

(1)由以上实验可知，乙醛能与弱氧化剂银氨溶液和新制Cu(0H)2悬浊液反应，写出反应的化

学方程式：

@AgNO3+NH.vH20=AgOHI+NH4NO3,

AgOH+2NH3-H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O,

CH3cHe)+2Ag(NH3)2OH』-CH3coONH4+2AgI+3NH3+H20O

@CuS04+2NaOH=Cu(OH)2I+Na2SO4,

2Cu(OH)2+CH3CHO+NaOH—^-CH3COONa+Cu2OI+3H2O»

(2)乙醛在一定温度和催化剂作用下，也能被空气中的氧气氧化，化学方程式为

00

催化剂

2cH3cH+O2-"2cH3coH

\\/

C=0c=c

3.乙醛中的/和烯燃中的/、性质类似，也能与H2发生加成反应，化学

方程式为CH3CH0+HzCH3CH2OHo

L归纳总结

1.醛的组成与结构

(1)结构：醛是由二££Q与煌基相连而构成的化合物。

0

II

(2)官能团：-CHO或CTI。

(3)饱和一元醛通式C“H2”+ICH0或C„H2„OO

2.醛的化学性质

还原反应氧化反应

⑴醇与H加成员总较酸

(2)检验醛基的方法

①与银氨溶液反应生成银镜;

②与新制的Cu(0H)2悬浊液反应生成红色沉淀。

(3)银镜反应实验成功的关键

①试管内壁洁净；

②必须水浴加热：

③必须是新配制的银氨溶液，配制操作是在2%的AgNCh溶液中滴加氨水至沉淀恰好溶解,

溶液呈碱性；

④醛用量不宜过多。如乙醛一般滴2〜3滴。

(4)乙醛与新制Cu(0H)2反应，实验成功的关键

①新配制的CU(OH)2是悬浊液，配制操作是在NaOH溶液中滴加CuSCU溶液，混合液呈碱性;

②加热至沸腾。

(5)醛基的定量判断

对.R—CHO(RWH)

1molR一CHO〜2molAg,

1molR―CHO〜2molCu(OH)2〜1molC112O。

2活学活用

1.某有机物的化学式为C5H10O,它能发生银镜反应和加成反应。若将其与H?加成，则所得

产物的结构简式可能是（）

①（CH3cH2）2CHOH②（CH3XCCH20H

③CH3cH2c（CH.3）2OH④CH3（CH2）3CH20H

A.①②B.②④

C.D.③④

答案B

解析有机物C5HIOO能发生银镜反应，则其分子中一定含—CHO,将其与比加成时

—CHO一乜-CH2OH,故只要化学式正确并含有一CH20H的产物都是可能的。

2.下列有关醛的说法正确的是（）

A.分子通式为C“H2,Q的有机物与乙醛一定互为同系物

B.用浸水可以检验CH2-CHCH0中含有的碳碳双键

CH—

C.对甲基苯甲醛（3、=/）可使酸性KMnCU溶液褪色，说明醛基具有还原性

D.能发生银镜反应的有机物不一定是醛类

解析分析多官能团有机物时，要考虑不同基团性质的相似性，碳碳双键、醛基等都能使澳

水褪色，碳碳双键、醛基、苯环侧链上的度基等都可使KMnC）4溶液褪色，故B、C错；分子

通式为C“H2,Q的有机物不一定含醛基，A项错误；能发生银镜反应只能说明分子中含有醛

基，但不一定是醛类，D项正确。

答案D

-甲醛与丙酮

IF新知导学--------------------------

1.甲醛（蚁醛）常温下是无色有刺激性气味的气体,易溶于水，35%〜40%的甲醛水溶液又称

福尔马林。甲醛的分子式为CH2O,其分子可以看成含两个醛基，如图：

广〉广、

/；'O\\

;iII:；

\收CLH/

X-一一J

醛基醛基

它发生银镜反应的化学方程式为

HCHO+4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3+4AgI+6NH3+2H2O

它与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式：

HCHO+4CU(OH)2+2NaOHNa2CO3+2Cu2OI+6H2O

2.(1)写出分子式为C3H80的两种醇催化氧化反应的化学方程式：

①2cH3cH2cH20H+O2—2cH3cH2CHO+2H2O,

△

2CH3CHCH3+02—*2CH3CCH3+2H,0,

②OHO。

\

C=0

(2)上述两个反应中有机产物分子结构上的相同点是都含有,因此它们都能与丛发

生加成反应生成醇。

(3)上述反应②中有机产物的分子不含有醛基，其物质类别是酮，该物质名称是丙酮,是一种

无色液体，能跟水、乙醇等互溶。

3.鉴别丙醛和内酮的方法是与银氨溶液反应，能生成银镜的是丙醛，不能生成银镜的是丙酮

(或与新制Cu(OH)2悬浊液反应)。

L归纳总结

1.甲醛结构的特殊性

甲醛与其他醛类相比较，其分子结构特点是醛基与H原子相连。甲醛分子发生氧化反应时，

相当于有2_个醛基，当与足量的银氨溶液或新制Cu(0H)2悬浊液作用时，可存在如下量的关

系：1molHCHO〜4molAg,

1molHCHO〜4molCu(0H)2〜2molC112O。

2.醛、酮的同分异构体

(1)官能团异构

含碳原子数相同的饱和一元醛、饱和一元酮和烯醇互为同分异构体。如C3H60：属于醛的是

O

II

CH3cH?CHO,属于酮的是CH3CCH3,属于烯醇的是CH2=CH—CH2OH。

(2)官能团位置异构

由于醛基只能连在碳链的末端，故醛不存在官能团位置异构，但酮存在官能团位置异构，如

2-戊酮与3-戊酮互为同分异构体。

(3)碳链异构

①醛类碳链异构的写法

如C5H10O可以写成C4HLeHO,C4H9—的碳链异构有4种，即C5H10O的醛有4种。

()

II

②酮类碳链异构的写法：如去掉后还剩个碳原子，碳链有两种结构

C5HIOOC—4

()

II

然后将C—放在合适的位置，共有⑥个位置,

①②③④⑤

c—c—c—C、c—c—C

I⑥

C,但由于①和③位置、④⑤和⑥位置相同，所以共有3种同分异

构体。

2活学活用

3.某3g醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2gAg,则该醛为()

A.甲醛B.乙醛

C.丙醛D.丁醛

答案A

解析因1mol一元醛通常可以还原得到2moiAg,现得到0.4molAg,故醛为0.2mol,该

3

醛的相对分子质量为和=15,此题似乎无解，但1mol甲醛可以得到4moiAg,即3g甲醛

可得到43.2g(0.4mol)Ag,符合题意。

0

_11_

4.分子式为C5H10O,且结构中含有0的有机物共有()

A.4种B.5种

C.6种D.7种

答案D

O

Jl_

解析分子式为C5H10O满足饱和一元醛、酮的通式C“H2,Q,且结构中含有，故可

以从醛类、酮类两方面考虑。醛类：可写为C4H9—CHO,因为C4H9—有4种结构，故醛有4

CH3—C—C3H7

种形式。酮类：可写为°,因一C3H7有2种结构，故此种形式有2种，分别

O

II

O

IICH3—C-CH—CH3C2H5—C—C2H5

CM—C—CH2cH2cH3

为、VM3;也可写成。，此种形式

只有1种，所以酮类共有3种形式。综上所述，满足条件的有机物共有4种+3种=7种。

®学习小结

色

味

、

挥

性

发物理性质典型的醛4WJ

溶

性

解

3

还原反应

化学性质/官能团：一CHO

结构

|氧化反应卜

通式：R—CHO

达标检测提升技能

1.下列关于醛的说法正确的是（）

A.甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛

B.醛的官能团是一COH

C.饱和一元脂肪醛的分子式符合C„H2„O的通式

D.甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体

答案C

解析A项，甲醛是氯原子跟醛基相连而构成的醛；B项，醛的官能团是一CHO;D项，丙

醛与丙酮互为同分异构体。

2.某有机化合物X,经过如图变化后可在一定条件下得到乙酸乙酯。则有机物*是（）

A.C2H50HB.C2H4

C.CH3CHOD.CH3COOH

答案C

解析由图示可知X既有氧化性又有还原性，因此属于醛。

3.使用哪组试剂可鉴别在不同试剂瓶内的1-己烯、甲苯和丙醛（）

A.酸性KMnCU溶液和漠的CC14溶液

B.银氨溶液和溪的CCL溶液

C.FeCb溶液和银氨溶液

D.银氨溶液和酸性KMn04溶液

答案B

解析选项A中的酸性KMn04溶液与三种物质均反应而褪色，澳的CCL,溶液仅能够鉴别出

不褪色的甲苯，故选项A错；选项B中的银氨溶液可以鉴别出发生银镜反应的丙醛，而黑的

CCL溶液又可以鉴别出发生加成反应而褪色的1-己烯，不反应的为甲苯，故选项B正确；选

项C中的试剂只有银氨溶液可以鉴别出丙醛，故不正确；选项D中的银氨溶液可以鉴别出丙

醛，而酸性KMnCU溶液和另外两种物质均反应而褪色，故无法鉴别。

4.香草醛又名香兰素，是食品和药品的重要原料，其结构简式如下所示：

CH3O

HO-。、CHO

下列有关香草醛的说法中不正确的是（）

A.香草醛可以发生银镜反应

B.在一定条件下1mol香草醛可以与4mol比反应

C.香草醛遇FeCb溶液可变色

D.香草醛可与NaOH溶液反应，也可与NaHCCh溶液反应

答案D

解析香草醛分子中含有醛基，可以发生银镜反应，A项正确：分子中含有一个苯环（与3个

山加成），一个醛基（与1个Hz加成），B项正确；FeCb遇苯酚显紫色，遇其他酚类不一定显

紫色，但肯定变色，C项正确；酚羟基能和NaOH溶液反应，但不与NaHCCh溶液反应（酚的

电离能力比H2c。3弱，酚的酸性弱于H2co3）,D项不正确。

5.柠檬醛是一种具有柠檬香味的有机化合物，广泛存在于香精油中，是食品工业中重要的调

味品，且可用于合成维生素A。已知柠檬醛的结构简式为

O

/

CH—C=CHCHCHC=CH—Co

3I22I\

CH3CH3H

（1）试推测柠檬醛可能发生的反应有（填字母）。

①能使澳的四氯化碳溶液褪色

②能与乙醇发生酯化反应

③能发生银镜反应

④能与新制的Cu（0H）2悬浊液反应

⑤能使酸性KMnO4溶液褪色

⑥它与H2完全加成后产物的分子式为CIOH2（）0

A.①③④⑥B.①②④⑤

C.@@④⑤D.①②③④⑤

⑵检验柠檬醛分子含有醛基的方法

发生反应的化学方程式

O

⑶检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法

(4)实验操作中，应先检验哪一种官能团？

__________________________________________________________O

答案(DC

(2)加入银氨溶液后水浴加热，有银镜出现，说明有醛基

(CH3)，C=CHCH9CHOC=CHCHO+2Ag(NH3)2OH

I△

CH3——-2AgI+H2O+3NH3+

(CH3)2C=CHCH2CH2C=CHCCX)NH4

I

CH3(答案合理即可)

(3)在加银氨溶液［或新制Cu(0H)2悬浊液］氧化醛基后，调节溶液pH至酸性再加入澳的四氯

化碳溶液(或酸性KMnO4溶液)，若溶液褪色说明有碳碳双键

⑷醛基(或一CHO)

\/\/

c=c(：=(,：

解析(1)主要根据所含官能团"'、一CHO进行性质分析。①/'可与Brz发生加

成反应，从而使澳的四氯化碳溶液褪色；②分子中无一COOH,不能与C2H50H发生酯化反

\c=c/

应；分子中有一CHO可以发生③、④反应；⑤/'与一CHO均可以使酸性KMnC>4溶液

\c==c/

褪色；⑥/'与一CH0均能加成，完全加成后生成饱和一元醇，分子式为C10H22O。⑵

常用银镜反应或新制Cu(0H)2悬浊液的反应检验一CH0的存在。(3)常用澳的CCL溶液或酸

\C=C/

性KMn04溶液来检验/\的存在。(4)—CHO也可使酸性KMnCU溶液褪色，当一CHO

\c=c/

与CC同时出现时，应先检验一CHO的存在，然后除去一CH0,再检验/

40分钟课时作业

［基础过关］

H3cCH-CHCHOHC—CH=CHCOOH

1.把有机物'氧化为3、=/，所用的氧化

剂最合理的是（）

A.02B.酸性KMnCU溶液

C.银氨溶液D.溪水

答案C

解析比较两种有机物，前者中的醛基变为后者的较基，而碳碳双键不被氧化，所以选择弱

氧化剂银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液即可。

2.下列说法中正确的是（）

A.凡能发生银镜反应的物质一定是醛

B.乙醛能发生银镜反应，表明了乙醛具有氧化性

C.在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的02所氧化，生成对应的醛

D.福尔马林是35%〜45%的甲醛水溶液，可用于浸制生物标本

答案D

解析能发生银镜反应的物质含有醛基，但不一定就是醛；发生银镜反应时乙醛被氧化，体

现乙醛的还原性；只有R—CH20H才能被氧化成醛。

3.下列反应中属于有机物被还原的是（）

A.乙醛发生银镜反应

B.新制Cu（0H）2悬浊液与乙醛反应

C.乙醛加氢制乙醇

D.乙醛制乙酸

答案C

解析有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应，加入氧原子或失去氢原

子的反应叫做氧化反应。A、B、D中均由乙醛生成乙酸，是在有机物分子中加入了氧原子，

属于氧化反应。C中由乙醛生成乙醇，是在有机物分子中加入氢原子，属于还原反应。

4.有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为7",下列检验A中官能团的试剂

和顺序正确的是（）

A.先加酸性KMn04溶液，再加银氨溶液，微热

B.先加浸水，再加酸性KMnCU溶液

C.先加银氨溶液，微热，再加澳水

D.先加入足量的新制Cu（0H）2悬浊液，微热，酸化后再加溟水

答案D

\/

C—C

解析有机物A中所含的官能团有''和一CH0,二者均能使酸性KMnCh溶液和淡水

褪色，A、B错误；先加银氮溶液，微热，能检验出一CHO,但发生银镜反应之后的溶液仍

显碱性，澳水和碱反应，C错误。

5.香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物，其结构简式为U-,下列关于茉莉酮的

说法正确的是（）

A.该有机物的化学式是CioHuO

B.1mol该有机物与H2充分反应，消4molH2

C.该有机物属于不饱和酮类物质，能发生银镜反应

D.该有机物能发生加成反应，但不能发生氧化反应

答案A

解析该有机物中含有找基和碳碳双键，能发生加成反应，也能被酸性KMnCU溶液等强氧

化剂氧化，但不能发生银镜反应，1mol该有机物与H2充分反应消耗3molH2»

6.某学生做乙醛的还原性实验时（如图），加热至沸腾，未观察到红色沉淀，分析其原因可能

是（）

A.乙醛量不够B.烧碱量不够

C.硫酸铜量不够D.加热时间短

答案B

解析乙醛还原氢氧化铜的实验要求在碱性环境中进行，而题中所给NaOH的量不足。硫酸

铜过量时，其水解会使溶液呈酸性，导致实验失败。

甲一^乙一1

浓HzSO」丁

7.已知：~丙」，其中甲、乙、丁均能发生银镜反应，下列说法不正确

的是（）

A.甲的水溶液可作为防腐剂

B.1mol甲与足量的银氨溶液反应最多可得到2molAg

C.等质量的甲和丁完全燃烧时，耗氧量相等

D.甲和乙都没有同分异构体

答案B

解析甲既能被氧化为酸又能被还原为醇可推知为醛类，甲、乙、丁都能发生银镜反应，则

甲为甲醛，乙为甲酸，丁为甲酸甲酯。1mol甲醛中相当于有2moi醛基，与足量的银氨溶液

完全反应时，可得到4moiAg,B项错误；甲醛和甲酸甲酯的最简式相同，当二者质量相等

时，消耗0?的质量相等。

易错提示甲醛分子结构特殊，一个分子中相当于含有两个醛基，在进行计算时要特别注意：

1molHCHO〜4molAg或1molHCHO-4Cu(OH)2~2Cu2O1,

8.从甜橙的芳香油中可分离得到如图结构的化合物。现有试剂：①酸性KMnO4溶液，②Hz/Ni,

③Ag(NH3)2OH,④新制CU(OH)2悬浊液；能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有

()

A.①②B.②③

C.③④D.①④

答案A

\/

C-C

解析该有机物中含有/''和一CHO两种官能团。试剂①和②均能与上述两种官能团

\/

C=C

分别发生氧化反应、加成反应；而试剂③、④只与一CHO发生反应，不与/'发生反

应。

9.向2.9g某饱和一元醛中加入足量银氨溶液，在一定条件下充分反应后析出10.8g银，该

醛是()

A.HCHOB.CH3CHO

C.CH3CH2CHOD.CH3CH(CH3)CHO

答案c

解析除HCHO外，在各饱和一元醛跟银氨溶液的反应中，醛与生成银的量的关系为

RCHO〜2Ag

R+292X108

2.9g10.8g

(R+29)：2.9g=(2X108)：10.8g,解得R=29,

根据题意R为烷炫:基，则R为乙基，该醪应为C2H5cH0。

10.某天然有机化合物，其结构简式如下图所示，下列关于该化合物的说法正确的是()

OHO

OHC

A.该化合物可以发生消去反应

B.该化合物的分子式是C17H3O5

C.一定条件下，1mol该化合物最多可以和7moi凡发生加成反应

D.一定条件下，该化合物可以发生银镜反应

答案D

解析该分子结构中，与羟基相连的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子，所以不能发生消去

反应，A项错误；该化合物的分子式为Cl7Hl4O5,B选项错误；Imol该化合物最多可以与8

mol氨气发生加成反应，C选项错误；该化合物中存在醛基，所以能够发生银镜反应，D选

项正确。

［能力提升］

11.如图所示，a中放置附着氧化铜粉末的石棉绒，向a中持续通入气态物质X,可以观察

到石棉绒上黑色粉末变成红色固态物质，同时c处的U形管中有无色液体生成(假设X气体

全部反应，各处反应均完全)。

(1)X可能是(填字母)。

A.H2B.CO

C.H2和COD.CH3cH20H蒸气

(2)写出a处反应的化学方程式：.

(3)c处液体主要成分的结构简式为；

检验该物质的操作步骤是___________________________________________________________

其现象为;

有关反应的化学方程式为__________________________________________________

答案(1)D(2)CH3cH2OH+CuO』-CH3cHO+Cu+HzO(3)CH3CHO取少量c处的液

体于试管中，加入新制氢氧化铜悬浊液，加热有红色沉淀生成CH3CHO+2CU(OH)2^-

CH3coOH+CsOl+2比0（或用银镜反应）

解析本题综合考查了th、CO、CH3cH20H和CH3cHO等物质的还原性。氏、CO和

CH3cH20H蒸气都可以使a中的黑色粉末（氧化铜）变成红色物质（铜）。但H?和CO被氧化后

的产物分别是HzO和C02,它们在通过碱石灰后均被吸收，c处的U形管中不会有无色液体

生成。因此，X只能是CH3cH20H蒸气，c处的U形管中的无色液体为CH3cH0。CH3CHO

具有很强的还原性，能被银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液氧化，利用这两个反应可检验乙

醛的存在。

12.分子式为C3H7Br的有机物甲在适宜的条件下能发生如下一系列转化：

甲

„Cu或Ag*NaOH溶液八二4c,,„

B,和。，共热A-△-分子式

浓

△硫

酸也则逊^皿E

D

（1）若B能发生银镜反应，请回答下列问题：

①试确定有机物甲的结构简式：;

②用化学方程式表示下列转化过程：

B+Ag(NH3)2OH—»_______________________________________________________

(2)若B不能发生银镜反应，请回答下列问题：

①试确定A的结构简式：。

②用化学方程式表示下列转化过程：

甲+NaOH-^-；

A—>B：；

D—>E：。

HO

答案(1)①CH3cH2cH?Br②CH3cH2cHzBr+NaOH^-CH3cH2cHzOH+NaBr

CH3cH2CHO+2Ag(NH3)2OHZ\,CH3cH2coONH4+3NH3+2AgI+H20

CH3CHCH3CII3CIICII3

I

HRr

⑵①°②+NaOH^-CH3CH=CH2+NaBr+H2O

O

CuII

2cH3cHeH3+0—*2CH3CCII3+2II2O

I2△

OH

催化剂

nCH3cH=CH2-ECH2—CHi

I

CH3

解析本题的突破口在于C3H7Br有两种同分异构体：CH3cH2cH2Br和CH3cHeH.aBr,前者

CH3cHeH3

I

p

水解生成CH3cH2cH2OH,其氧化产物是醛，能发生银镜反应。后者水解生成'，

其氧化产物是酮，不能发生银镜反应。

13.肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过

下列反应制备：

CHO

NaOH溶液

ICHCHO-

3△

+H2O

（1）请推测B侧链上可能发生反应的类型

___________________________________________________________________________（任填两

种）。

⑵请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式：

⑶请写出同时满足括号内条件的B的所有同分异构体的结构简式：

（①分子中不含叛基和羟基；②是苯的对位二取代物；③除苯环外，不含其他环状结构）

答案（1）加成反应、氧化反应、还原反应（任填两种）

⑵2c