煤电公司水、汽监督规程

煤电公司水、汽监督规程

1总则

1.1实验室要求

仪器设备和标准物质

实验室应配备与检验/校准相适应的仪器设备和标准物质，仪器设备与标准物质的购置、

验收、流转应受控，配备要求见附录B。

当使用实验室永久控制范围以外的特种项目仪器设备时，应保证其符合本标准规定要求。不

应使用未经定型的专用检验仪器设备.

用于检验/校准的最高计量器具应有国家质量技术监督部门提供的有效检定证书或相关

报告，并能溯源到国家基准或国际基准。

对于不能或不适宜溯源到国家基准的仪器设备（含标准物质），实验室应制定特殊的程序

和有效的方法来保证检验/校准结果的可靠性，一般采用以下方法：

a）使用有证标准物质给出的可能材料特性：

b）由有关方面一致同意并明确规定的协议、标准或方法；

c）参加实验室之间比对或能力验证。

应在仪器设备的明显部位设有表明其技术状态的标志，包括检定（或检验/校准，以下同）

结论、检定日期、下次检定日期、检定单位，并按以下颜色标识：

a）具有有效检定合格证的用绿色标识，表明合格。

b）经检定整体计量性能不合格，但实际使用量程或参数是合格的或暂无检定规程，经

三台以上仪器比对•，确认其比对结果在允许误差范围的用黄色标识，应标明在限定量程或参

数范围内可用。

c）无检定合格证书或经检验/校准不合格的用红色标识，表明不准使用。

一台主机多通道测量且有互换性的成套设备应分别粘贴标志，对于不便粘贴标志的各类

传感器探头，应分别挂有表明其技术状态（合格、限用、停用）的标志牌。

水质分析仪器设备应有DL/T913规定的质量检查验收报告及其作业指导书。

人员资质

实验室应有足够的人员，工作人员应经过与其承担任务相适应的教育、培训并取得电力

行业核发的水质分析仪器检验员资质证书。

实验室工作人员应掌握以下知识与技能：

a）基础知识：我国有关计量法律、法规，工业计量、计量确认体系所依据的国际标准、

国家标准、行业标准和本实验室的质量管理体系和程序文件。

b）专业知识：水质分析仪器测量原理、仪器结构、性能、检验项目、技术要求与检验/

校准方法、量值溯源与量值传递。

c）计量知识：标准知识、质量控制和监督管理知识、误差理论、数据处理、数理统计、

抽样方法等知识O

实验室应5存工作人员的有关资质证书、培训、技能和经历等技术业绩档案。

仪器校正

实验室使用的各种仪器原则上都要校正。分析天平及祛码每年进行一次校正；仪器分析

使用的仪器，如分光光度计的波长刻度、PH计或离子计的毫伏刻度、高温炉的热电偶等可

根据说明书要求进行校验；容量仪器的容积校正，可根据试验室的要求进行校正。

1

化验室制度

化验室首先要建立完整的、能够满足生产需要的组织机构。此外，还应建立和健全能保

证化验室正常工作的秩序和分析数据可靠性的各种制度。如取样制度、化学监督制度、分析

数据的校验和审核制度、各种仪器的维修和使用制度、各类分析结果的记录、报表、资料档

案的保管制度。

化验室环境

为保证分析数据的可靠性和精密仪器的灵敏度、准确度不降低，对实验室环境应有一定

要求。普通实验室要求环境整洁、安静，并装设有良好的通风设备。精密化验室的环境符合

普通化验室要求之外，还应采取防尘、防震动的措施。视实验要求，可加装恒温和空调设备。

使用有毒试剂时的防护和保健措施

使用对人体有害的化学试剂，应采取严格的防护措施。对含有毒害物质的废液，应进行

处理后才能排放。

1.2一般规定

试剂纯度

使用的试剂应符合国家标准的规定。其纯度应满足水、汽质量分析得需要。本规程在使

用中凡未标注试剂级别者，系指分析纯试剂。

试剂配制

规程中所使用的溶液，除明确规定外，均为水溶液。

试剂加入量

规程中试剂加入量一般以毫升表示。如以滴数表示者，其加入量应按在常温下每20滴

相当于1ml计算。

空白试验

规程中的空白试验有两种：

第一种：在一般的测定方法中，为提高分析结果的准确度，以试剂水代替水样，用测定水样

的方法和步骤进行测定，其测定值为空白值。然后，对水样测定结果进行空白值校正。

第二种：在微量成分的比色分析中，为校正试剂水中待测成分含量，需要进行单倍试剂和双

倍试剂的空白试验。单倍试剂空白试验，与一般的空白试验相同。双倍试剂空白试验是指试

剂加入量为测定水样所用试剂的2倍（若酸、碱数量加倍后会改变反应条件，则酸、碱数

量可不加倍），用测定水样的步骤进行测定。根据单、双倍试剂空白试验的结果，对水样测

定结果进行空白校正。由于单、双倍试剂加入量的不一致，校正时还应作体积因素校正。或

者采用少加试剂水的方法，使单、双倍试剂空白试验最终体积一致。

恒重

规程中规定的恒重是指在灼烧（烘干）和冷却条件相同的情况下，连续两次称量之差不

大于0.4mg,标准中另有规定的不在此限。

溶液浓度的表示方法

2

质量百分浓度盘）：是指在100g溶液中所含溶质的克数。

体积百分浓度（％）：是指在100ml溶液中所含溶质的克数，符号为%（W/V）»这种浓度的

表示方法通常适用于溶质为固体时溶液的配制。

体积比浓度：是指液体试剂与溶剂按一定的体积关系配制而成的溶液，符号为（m+n）。如

硫酸溶液（1+4）是指1体积的浓硫酸与4体积的试剂水混合配而成的硫酸溶液。

物质的量浓度：是指在1L溶液中所含溶质的物质的量，单位为mol/L。

滴定度：是指1ml溶液相当于水样中待测成分的重量，符号为T。通常表示滴定度的单位为

毫克/毫升（mg/ml）、微克/毫克（ug/mg）。

试剂水

试剂水系指配制溶液、洗涤仪器、稀释水样以及做空白试验所使用的水。根据试剂水的

质量和制备方法不同，试剂水分为三种：

I级试剂水：电导率（25℃）<0.2us/cm,高钵酸钾试验合格；

II级试剂水：电导率（25℃）<lus/cm,高锌酸钾试验合格：

III级试剂水：电导率（25℃）<3us/cm,高镒酸钾试验合格。

注:高铳酸钾试验按如下方法进行:取500ml试剂水，加0.002mol/L高镒酸钾溶液0.2mL

混匀，放置lh以上不退色即为合格。若微量有机物不影响测定，高锌酸钾不退色时间可缩

短为lOmin即为合格。I级试剂水供微量成分（ppb）测定使用，II、III级试剂水供一般分

析测定使用，规格中有特殊要求者不在此限。

空白水

空白水是指用来配制溶液、洗涤仪器、稀释水样以及做空白试验所使用的水。

对空白水的要求：空白水是指用来配制试剂和作空白试验用的水。对空白水的质量要求规定

如下：

蒸馈水的电导率小于0.00005s/m—0.0002s/m（25℃）o

除盐水的电导率小于0.00001s/m—0.0001s/m（25℃）。

高纯水的Cu、Fe、Na含量小于0.002mg/L;Si0z含量小于0.003mg/L。

干燥器

干燥器内一般用氯化钙或变色硅胶作干燥剂。当氯化钙干燥剂表面有潮湿现象或变色硅

胶颜色变红时，表明干燥剂失效，应进行更换。

分析结果的表示方法

分析结果的单位要使用国家规定的标准单位。一个分析数据只允许最后一位是可疑数字,

对可疑数字的一位数字应根据数字修约规则，一次修约成只保留一位可疑数字的分析结果数

据。

关于试验室取样化验的规定

在异常情况下，按实际情况增加取样化验次数，不受定期工作限制。

当化学监督运行设备或运行化验数据有异常，且运行人员找不到问题时，化运班长联系试验

室班长，试验室立即组织人员取样化验，查找原因，重大问题立即汇报化学专业负责人、化

学监督专责人或总工程师。

3

铜铁查定取样，化运班长配合试验室人员冲洗取样管（冲洗5分钟），冲洗后40分钟取样。

当第一次取样化验超标时，应再取样复查超标水汽样。铜铁超标要查找原因，并采取措施处

理。

电气设备停电检修取样，由电气通知试验室取样。750KV开关除大修后第一次雨后测定微水

外，其它依电气绝缘监督要求临时通知取样化验。

充油设备的色谱分析和微水测定数据有异常时，取样检验时间与次数根据电气绝缘监督要求

和实际情况而定。

设备异常时，取样测定数据出来，立即汇报有关领导。

分析结果的表示方法

分析结果的单位要使用国家规定的标准单位。一个分析数据只允许最后一位是可疑数字,

对可疑数字后的一位数字应根据数字修约规则，一次修约成只保留一位可疑数字的分析结果

数据。

1.3水质监督周期及项目

样水名称监测项目监测周期

循环水1）1）、pH,YD、JD、CL,有机磷、聚合物、浓缩倍率每天

污水厂来中水DD、pH,YD、JD、CL-、NH3-N、COD,B0D5、总磷、余氯、ZD一次/每周

净化站出水DD、pH、ZD、YD、JD、CL-、COD一次/每周

来黄河水DD、pH、ZD、YD、JD、CL-一次/每月

机组排水回用水槽DD,pH、ZD,YD、JD、CL、COD,含油量一次/每月

工业废水及生活污DD、pH、ZD、YD、CL、COD、B0D5、悬浮物、石油类、硫化物、一次/每月

水回用水氟化物、总碑

EDI出水DD、Na+、Si02一次/每周

除盐水箱DD、Na+、Si02一一次/每周

生水箱DD、pH、ZD、YD、JD、CL-一次/每周

自清洗出口母管ZD、余氯一次/每周

超滤出口ZD一次/每周

反渗透入口母管SDI,ZD、余氯一次/每周

反渗透出水DD、pH一次/每周

深井水水质DD、pH、ZD、YD、JD、CL-一次/每周

发电机定冷水DD、pH、YD、Cu一次/每周

凝结水CC、pH,YD、CL、Na+、Si02、溶氧、Fe、Cu一次/每周

给水CC>pH、YD、SC、Na+、联氨、Si02、溶氧、Fe、Cu一次/每周

炉水SC,Cl-、磷酸根、Si02、pH、Fe、Cu、总含盐量一次/每周

饱和蒸汽CC^Na+、Si02、Fe、Cu一次/每周

过热蒸汽CC>Na+、Si02>Fe、Cu一次/每周

再热蒸汽CC>Na+、Si02>Fe>Cu一次/每周

凝结水精处理出水DD、PH、Na+、Si02、Fe、Cu、YD、CL-一次/每周

1.4分析项目及采用方法标准

4

分析项目使用方法引用标准备注

DD电极法GB6908-1986

PH玻璃电极法GB6904.1-1986

Na+静态法GB12156-1989

SiO2铜蓝比色法GB12149-1989Si02含量10"500ug/L或

0.5~50mg/L的锅炉用水

硅铝蓝光度法GB12150-1989Si02含量0~50ug/L的锅炉用水

氢氟酸转化分光光度GB12148-1989Si02含量0.5~5mg/L的天然水

法

YDEDTA法GB6909.1-1986「硬度

GB6906.2-1986低硬度

N2H4对二甲氨基苯甲醛分GB6906-1986适于锅炉给水和蒸汽

光光度法

溶氧银锌内电解法GB12157-89

NH3氏试剂分光光度法SS-10-2-84

Cu双环己酮草酰二腺分SS-8-1-84

光光度法

Fe邻菲罗咻分光光度法SS-C-1-84工业盐酸中铁含量的测定

DL422.3-1991

P043-钢铝酸分光光度法GB-6913.4-93

CL-硝酸银摩尔法GB6905.1-86

总磷分光光度法GB6913.3-86

总无机磷分光光度法GB6913.2-86

CaEDTA络合滴定法GB6910-86

1IC1容量法DL422.2-1991

NaOH滴定法DL425.5-1991

JD容量法GB14419-93

SD容量法SS-6-1-84

氯化钠硝酸银容量法DL425.6-1991工业NaOH中NaCI含量的测定

COD重倍酸钾法SS-30-2-84

COD高镒酸钾法SS-30-3-84

5

2实验方法

2.1工业盐酸含量的测定（容量法）

方法概要

本方法以甲基橙为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定试样来测定盐酸含量，反应式如下:

HCl+NaOH-NaCl+H2O

试剂

氢氧化钠（NaOH）:分析纯，C（NaOH）=1.0mol/L,

甲基橙指示剂：0.1%溶液。

测定方法

吸取3mL试样，置于内装30mL二级试剂水、并以称重的（称准至0.001g）锥形瓶中，

称重（称准至0.001g）,小心混匀，加1-2滴甲基橙指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定。

溶液由红色变为橙色即为终点。记录所消耗氢氧化钠标准溶液的体积V。

计算及允许误差

盐酸含量x（已知量百分数表示）按下式计算：

v&NaOH）xV（NaOH）xM（HC。.

X---------------------------------x1i（JnUn%o

/?jx1000

式中：C（NaOll）——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；

V（NaOH）——滴定待测试液所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；

M（HC1）——氯化氢的摩尔质量，M=36.46g/mol；

m---试样质量，g»

允许误差：

盐酸含量平行测定的允许误差不大于0.2%。

2.2工业盐酸中铁含量的测定（邻菲罗琳光度法）

方法概要

本方法基于再PH为4〜5的条件下，用盐酸羟胺把高铁还原成亚铁，亚铁与邻菲罗咻

生成桔红色络合物，用分光光度法测定。

试剂

盐酸羟胺溶液10%；

邻菲罗咻溶液0.1%;

乙酸一乙酸镀缓冲溶液；

铁标准溶液（1ml含O.Olmg铁）；

氨水（1+1）溶液。

仪器

6

可见分光光度计

分析步骤

吸取8nli试样，用相对密度换算成质量或称重。移入内装50ml二级试剂水的100ml容

量瓶中，稀释至满刻度，摇匀。从中吸取10ml试液于50ml容量瓶中（事先加少量的温度

为35℃左右的二级试剂水），加入1ml盐酸羟胺溶液，摇匀静置5min,加5ml邻菲罗咻溶

液，摇匀后，加入一片刚果红试纸，慢慢滴加氨水至刚果红试纸由蓝色变为紫红色（PII=3.8

一4.1）。再加5ml乙酸一乙酸俊缓冲溶液，摇匀，用35℃左右的二级试剂水稀释至满刻度，

摇匀。放置15min后，在波长510nm处用1cm（或2cm）比色皿，以空白溶液为参比，测定

各显色液的吸光度值。根据标准曲线得出铁含量值。

计算及允许误差

铁的含量x按下式计算：

兀=色*100%

m

式中：ml------试样铁含量，mg；

m------试样质量，go

铁的含量平行测定的允许误差不大于0.0005%»

2.3工业氢氧化钠中氢氧化钠和碳酸钠含量的测定（容量法）

方法概要

氢氧化钠的测定原理为在试样溶液中，以酚醐为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，溶液由

红色变为无色即为终点。反应如下：

NaOH+HCl-NaCl+H2O

碳酸钠的测定原理为在试样溶液中，以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，溶液由

黄色变为橙色即为终点。

试剂

0.1%甲基橙溶液（m/V）.

1%酚微乙醇溶液（m/V）。

lmol/L盐酸（优级纯）标准溶液。

方法

试样溶液的制备

用已知质量的称量瓶迅速称取固态氢氧化钠35+1g或液态氢氧化钠50g（称准至

0.01g）,放入1000mL容量瓶中，加二级试剂水溶解，冷却到室温后稀释至刻度，摇匀。

氢氧化钠含量的测定

吸取50.0mL试样溶液，注入250mL锥形瓶中，加入2〜3滴酚酸指示剂溶液，充分摇

匀，用lmol/L盐酸标准溶液滴定，溶液由红色变为无色为终点，记录所消耗盐酸标准溶液

的体积（V）o

7

氢氧化钠和碳酸钠含量的测定

吸取50.0mL试样溶液，注入250mL锥形瓶中，加入2〜3滴甲基橙指示剂溶液，充分

摇匀，用lmol/L盐酸标准溶液滴定，溶液由黄色变为橙色为终点，记录所消耗盐酸标准溶

液的体积（VI）。

计算和允许误差

氢氧化钠含量x1（以质量百分数表示）按下式计算：

%=d"d）x（2V-K）xM（N。。"）xW0%

50，〃

式中：c——盐酸标准溶液的浓度，mol/L；

V一一以酚醐为指示剂滴定时，所消耗盐酸标准溶液的体积，ml；

VI——以甲基橙为指示剂滴定时，消耗盐酸标准溶液的体积，ml；

M（NaOll）——氢氧化钠的摩尔质量，M（Na0H）=40g/moL；

m----试样质量，go

碳酸钠含量x2（以质量百分数表示）按下式计算：

x二c（"d）x2（K-V）xM（l/2Na2co3）x100%

50m

式中：c——盐酸标准溶液的浓度，mol/L；

V一一以酚献为指示剂滴定时，所消耗盐酸标准溶液的体积，ml；

VI——以甲基橙为指示剂滴定时，消耗盐酸标准溶液的体积，ml；

M（l/2Na2C03）——1/2碳酸钠摩尔质量，M（l/2Na2C03）=52.99g/moL；

m----试样质量，go

允许误差：

氢氧化钠含量平行测定的允许误差为0.10%;

碳酸钠（液态）含量平行测定的允许误差为0.03%.

2.4工业氢氧化钠中氯化钠含量的测定（硝酸银容量法）

方法概要

在PH值为7左右的中性溶液中，氯化物与硝酸银作用生成氯化银沉淀，过量的硝酸银

与锯酸钾作用，生成铭酸银沉淀，使溶液显橙色，即为反应终点（试样中如氯化物含量高,

则应对试样溶液进行稀释）。

试剂

氯化钠标准溶液（1ml含ImgCl-）；

硝酸银标准溶液（1ml含ImgCl—）；

10%铝酸钾指示剂；

1%酚酰指示剂（乙醇溶液）；

0.05mol/L硫酸溶液（优级纯）。

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测定方法

吸取试样溶液25.0ml置于250ml锥形瓶中，加50nli二级试剂水，摇匀。加2〜3滴

1%酚儆指示剂，用硫酸溶液中和至无色。再加入ImllO%锯酸钾指示剂，用硝酸银标准溶

液滴定至橙色。记录消耗硝酸银标准溶液的体积（V）,同时作空白试验记录消耗硝酸银标

准溶液体积川0）。

计算及允许误差

氯化钠含量x按下式计算：

_lx（V-V^）xl.649O

X-

mxVc

式中：V一—滴定试样消耗硝酸银溶液的体积，ml；

VO——滴定空白消耗硝酸银溶液的体积，ml：

1——硝酸银标准溶液的滴定度，1ml相当于ImgCL一；

Vc----试样的体积，ml；

1.6490——氯离子换算成氯化钠的系数；

m----试样质量，单位ga

2.5硬度的测定（高硬度）

概要

在pH为10.0±0.1的水溶液中，用铭黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）

标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，即可算出硬度值。为提高终点指示的

灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性铭蓝K作指示剂，可不

加EDTA二钠镁盐。铁大于2mg、铝大于2mg、铜大于0.Olmg、锦大于0.Img对测定有干扰，

可在加指示剂前用2mll%L-半胱胺酸盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽

消除干扰。测定范围：0.1〜5mmol/L硬度。超过5mmol/L时，可适当减少取样体积，稀释

到100ml后测定。

试剂

氨一氯化镀缓冲溶液：称取67.5g氯化镂，溶于570ml浓氨水中，加入IgEDTA二钠镁

盐，并用I级试剂水稀释至1L。0.5%的格黑T指示剂（乙醇溶液）：称取4.5g盐酸羟胺，

加入18ml水溶解，另在研钵中加0.5g小黑T（C20Hl2O7N3SNa）磨匀,混合后，用95%乙醇

定容至100ml,贮存于棕色滴瓶中备用。使用期不应超过一个月。5%氢氧化钠溶液。盐酸溶

液（1+4）。EDTA标准溶液（c（l/2EDTA）=0.lmol/1。

分析步骤

取100ml水样，注入250ml锥形瓶中，如果水样浑浊，取样前应过滤。

【注释】水样酸性或碱性很高时，可用5%氢氧化钠或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。

加5ml氨一氯化镂缓冲溶液，加2—3滴倍黑T指示剂。

【注释】碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲溶液前应先稀释或先加入所需EDTA标准溶液

量的80%—90%（记入滴定体积内），否则缓冲溶液加入后，碳酸钙析出，终点延长。

在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由酒红色转为蓝

色即为终点。全部过程应在5min内完成，温度不应低于15℃。

9

另取lOOmll级试剂水,按2.5.3.2、2.5.3.3操作步骤测定空白值。

计算

水样硬度x((l/2Ca2++l/2Mg2+),(mmol/L)按下式计算：

x=①"1000

V

式中：a——滴定水样消耗EDTA标准溶液的体积，ml；

b——滴定空白溶液消耗EDTA标准溶液的体积，ml；

c——EDTA标准溶液浓度，mol/1；

V----水样体积，ml。

2.6硬度的测定(低硬度)

概要

在pH为10.0±0.1的水溶液中，用酸性格蓝K,以乙二胺四乙酸二钠盐(简称EDTA)

标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，即可算出硬度值。铁大于2mg、铝大

于2mg、铜大于0.Olmg、钵大于0.Img对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺酸

盐酸盐溶液和2ml三乙醵胺溶液(1+4)进行联合掩蔽消除干扰。测定范围：1—100umol/L

硬度。

试剂

硼砂缓冲溶液：称取40g硼砂(Na2B4O710H20),加10g氢氧化钠，溶于I级试剂水

中，并稀释至1L。贮于塑料瓶中。

【注释】硼砂缓冲溶液也可用氨一氯化镂缓冲溶液代替使用。配制方法为67.5g氯化镀溶

于570ml浓氨水中，用I级试剂水稀释至1L。

0.5%的酸性铝蓝K指示剂:称取0.5g酸性倍蓝K(C16H9012N2S3Na3)与4.5g盐酸羟胺，

在研钵中研匀，加10ml硼砂缓冲溶液，溶于40mlI级试剂水中，用95%乙醇稀释至100mL

贮于棕色瓶中。使用期不应超过一个月。5%氢氧化钠溶液。盐酸溶液(1+4)。EDTA标准溶液

(c(l/2EDTA)=0.001mol/l)»

分析步骤

取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。

【注释】水样酸性或碱性很高时，可用5%氢氧化钠或盐酸溶液(1+4)中和后再加缓冲溶液。

加1ml硼砂缓冲溶液，加2—3滴0.5%酸性铭蓝K指示剂。

在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，溶液由红转为蓝色即为终点。全部过程在5min

内完成，温度不低于15℃。

另取lOOmll级试剂水，按2.3.2、2.3.3操作步骤测定空白值。水样硬度小于25umol/L时，

应采用5ml微量滴定管滴定。

计算

水样硬度x((l/2Ca2++l/2Mg2+),口mol/L)按下式计算：

10

x=1000000

V

式中：a——滴定水样消耗EDTA标准溶液的体积，ml；

b——滴定空白溶液消耗EDTA标准溶液的体积，ml；

c——EDTA标准溶液浓度，mol/1；V——水样体积，ml。

2.7钙的测定（EDTA滴定法）

概要

在强碱性溶液中（pH》12.5）,使镁离子生成氢氧化镁沉淀后，用乙二胺四乙酸二钠盐

（简称EDTA）单独与钙离子作用生成稳定的无色络合物。滴定时用钙红指示剂指示终点。

仪器

微量滴定管：酸式，10ml。

锥形瓶：250ml

试剂

2mol/L氢氧化钠溶液

EDTA标准溶液

钙红指示剂：称取1g钙红与100g氯化钠固体研磨混匀。

分析步骤

按下表取适量水样于250ml锥形瓶中，用I级试剂水稀释至100ml•钙的含量和取水样体

积

钙含量范围（mg/L）水样取量（ml）

10〜50100

50-10050

100-20025

200〜40010

加入5ml2mol/L氢氧化钠溶液和约0.05g钙红指示剂，摇匀。

用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色转变为蓝色，即到终点。记录EDTA标准溶液量（a）。

计算

水样中钙离子的含量x（mg/L）按下式计算:

式中：M——EDTA标准溶液的物质的量浓度，mol/L；

a——滴定水样时EDTA标准溶液所消耗的体积，ml；

V——所取水样的体积，ml；

20.04——钙的摩尔质量。

【注释】

11

在加入氢氧化钠溶液后应立即迅速滴定，以免因放置过久引起水样浑浊，造成终点补清楚。

当水样的镁离子含量大于30mg/L时，应将水样稀释后测定。

若水样中重碳酸钙含量较多，应先将水样酸化煮沸，然后用氢氧化钠溶液中和后进行测定。

2.8活性硅的测定(相蓝比色法)

概要

在pH1.2~1.3的溶液中，可溶硅与铝酸钱反应生成硅铝黄，再用氯化亚锡还原生成

硅铝蓝，此蓝色的色度与水样中可溶性硅的含量有关。磷酸盐对本方法的干扰可用调整酸度

及加草酸或酒石酸的方法加以消除。当水样中可溶性硅含量小于每升0.5mgSi02时，可用

硅铝蓝光度法或用正丁醇等有机溶剂萃取浓缩，以提高灵敏度，便于比色。硅的测定范围：

10-500ugSi02/L和0.5-20mgSi02/L,,

仪器

具有磨口塞的25ml比色管。

试剂

5%(质量/体积)铜酸镀溶液：用高纯水配制，配制后溶液澄清透明。1%氯化亚锡溶液：

称取1.5g优级纯氯化亚锡或1.19g氯化亚锡(SnC122II20)于烧杯中，加20ml盐酸溶液

(1+1),加热溶解后，再加80ml纯甘油(丙三醇)，搅匀后将溶液转入塑料瓶中备用。5mol/L

硫酸溶液：于720ml试剂水中徐徐加入280ml浓硫酸。二氧化硅工作液(0.02mgSi02/ml和

1ugSiO2/ml)o正丁醇(或异戊醇)。

分析步骤

水样中可溶性硅含量大于O.5mgSiO2/L时，测定方法如下：

于一组比色管中分别注入二氧化硅工作液(1ml含0.02mgSi02)0.25、0.5、1.0、1.5……ml,

用无硅水稀释到lOmlo

在另一支比色管中注入适量水样并用无硅水补足到10ml。

往上述比色管中各加0.2ml5moi/L硫酸溶液，摇匀。

用滴定管分别加入1ml铝酸镂溶液，摇匀。

静置5min后，用滴定管分别加入5ml5moi/L硫酸溶液，摇匀，静置1min。

再分别加入2滴氯化亚锡溶液，摇匀。

静置5min后进行比色。

水样中可溶性硅含量小于0.5mgSiO2/L时，测定方法如下：

于一组比色管中分别注入二氧化硅工作液(1ml含lPgSiO2)0.K0.2、0.3、0.4……ml,

用无硅水稀释到10mL

取10ml水样注入另一支比色管中。

往上述比色管中各加入0.2ml5moi/L硫酸溶液和1ml铝酸镀溶液，摇匀。

静置5min后各加入5ml5moi/L硫酸溶液，摇匀。

静置Imin后，各加入2滴氯化亚锡溶液，摇匀。

静置5min后，准确加入3ml正丁醇，纵向剧烈摇动20—25次，静置待溶液分层后

进行比色。

计算

12

水样中硅含量x（mg/L,以SiO2计）按下式计算：

CXa

SiO2=----------X1000

V

式中：V——水样体积，ml；

c——配标准色用的二氧化硅工作溶液浓度，mg/ml；

a——与水样颜色相当的标准色中二氧化硅工作溶液加入量，mlo

2.9活性硅的测定（硅铝蓝光度法）

方法概要

在PH值为1.2〜1.3条件下，水中的活性硅与铝酸镀生成黄色硅铝络合物，用1-氨

基-2-蔡酚-4-磺酸（简称1、2、4酸）还原剂把硅铝络合物还原成硅铝蓝，用硅酸根分析

仪测定其硅含量。加入掩蔽剂一草酸（或酒石酸）可以防止水中磷酸盐和少量铁离子的干扰

以及过剩的铝酸盐被还原。其测定范围：0~50ug/L。本法的灵敏度为2ug/L,仪器的基本误

差为满刻度50ug/L的±5%,即含Si022.5ug/L.

试剂

酸性铝酸镂显色溶液的制备：

取50g铜酸胺［（NH4）6Mo7024.4H20］溶于约500mL高纯水中。

取42mL硫酸（比重1.84）在不断搅拌下加入到300mL高纯水中。

将溶液1）加入到溶液2）中，然后用高纯水稀释到1L。

10%草酸（或酒石酸）溶液（质量/体积）：称取100g草酸（或酒石酸）溶于1000mL高纯

水。

1-2-4酸还原剂：

称取1.5g1-氨基2-蔡酚-4磺酸［H2NC10H5（OH）S03H］和7g无水亚硫酸钠（Na2S03）,

溶于约200mL高纯水中。

称取90g亚硫酸氢钠（NaHS03）,溶于约600mL高纯水中。将溶液1）、2）混合后用高纯

水稀释至1L,若遇溶液浑浊时应过滤后使用。

硅标准溶液

中间储备液（10mg/l）

取硅储备液（1000mg/l）10毫升，用高纯水稀释至1升即可。

标准溶液1：（10ug/l）

取中间储备液（10mg/l）1毫升，用高纯水稀释至1升即可。

标准溶液2:（80ug/D

取中间储备液（10mg/l）8毫升，用高纯水稀释至1升即可。

注：高纯水系指Si02本底低于5ppb的二次去离子水。

仪器

HK-218型硅酸根分析仪

仪器原理

仪表利用光电比色原理进行测量。根据朗伯一比耳定律：当一束单色平行光通过有色

13

的溶液时，一部分光能被溶液吸收，若液层厚度不变，光能被吸收的程度（消光E）与溶液

中有色物质的浓度成正比。其数学表达式：

Tgh=KCL

/或E=KCL

式中：10射光强度

I——透过光强度；

C——有色物质浓度；

L——有色溶液厚度；

K——常数（与溶液性质和入射光波长有关）。

仪器的校准

空白校准的方法

仪器经过曲线校准后，即可投入使用。用户在实际使用仪器的过程中，温度漂移、光

学漂移、电气漂移会对仪器的测量值产生微小的影响，做空白校准，可以消除这一影响。

建议：在每次测量前都做一次空白校准，以提高测量结果的精度。

【步骤】仪器在正常测量状态，按“选择”、“确认”、“返回”三个键中的任意一个键，即可

进入主菜单，光标停留在空白校准处，按“确认”键进入该菜单。仪器显示'正在进行空白

校准’倒入除盐水，待有溢流后按“排污”键排污，重复三次；再倒入除盐水，待显示的电

压值稳定（±3mV）并认为该值有效时，按“存储”键，保存校准结果，同时排空比色池；

按“返回”键，回到测量画面。完成空白校准

曲线校准的方法

在初次使用或更换化学试剂或长时间停用后，必须进行一次仪器的曲线校准。

曲线校准前的准备工作：

准备I级试剂水（无硅水）至少2升，一一下面的倒加药溶液、标准溶液都应使用此

试剂水配制，准确控制标准溶液的添加量，以便于启用本底补偿功能时能够得到正确的结果。

制备倒加药溶液和准备使用的标准溶液（每种至少100毫升）。在OlOOug/L的量程内使用

Oug/L和80ug/L两种标准溶液；在0~200ug/L的量程内还需要160ug/L和200ug/L两种

标液。如果不使用自动本底补偿功能，只标定一个标准溶液，建议该标液值不要低于40ug/L。

整个仪器的曲线校准全过程如下：

校准：进入参数设置菜单，设置本底补偿功能为‘开'或'关'。进入曲线校准菜单，光标

首先停留在'空白4020'右侧的“0”位置；按“确认”键，进入空白校准，倒入除盐水冲

洗，待有溢流后，按“排污”键，排空；再倒入除盐水，有溢流后，等待并观察数值稳定（土

3mV）,如不稳定，重复上一步；稳定后，按“存储”键，保存测量结果，画面返回曲线校

准菜单，光标停留在“0”的位置上；至此完成曲线校准的空白校准。

零点校准：按“确认”键，进入零点校准；倒入倒加药溶液，待有溢流后，按“排污”键，

排空；再倒入倒加药溶液，有溢流后，等待并观察数值稳定（±3mV）,如不稳定，重复上

一步；稳定后，按“存储”键，保存测量结果，画面返回曲线校准菜单，光标停留在标一后

面的“10”的位置上；至此完成零点校准。

标一校准：“10”是代表‘标一'的浓度值，根据所使用的标准溶液1的大小，用“+”、

键输入标准溶液1的准确值，通常使用1Oug/L的标准溶液，按“确认”键，进入标

一校准；倒入除盐水冲洗，待有溢流后，按“排污”键，排空；倒入标准溶液1的显色液，

待有溢流后，按“排污”键，排空；再倒入标准溶液1的显色液，有溢流后，等待并观察

数值稳定（±3mV）,如不稳定，重复上一步；稳定后，按“存储”键，保存测量结果，画

14

面返回曲线校准菜单，光标停留在标二后面的“80”的位置上；至此完成标一校准。注意：

每个有效的曲线校准至少需要完成“空白、零点、标一”三个点，否则认为无效，且无法中

途退出。“标一”校准完成后，按“返回”键，即可完成一次有效的曲线校准，返回到测量

状态。如果只标定一个标准溶液，建议该标液值不要低于40ug/L。“标二”、“标三”、

“标四”，可根据实际情况来决定是否进行。

标二校准：’80'是代表‘标二'的浓度值，根据所使用的标准溶液2的大小，用“+”、

键输入标准溶液2的准确值，通常使用80ug/L的标准溶液；按“确认”键，进入标

二校准；倒入除盐水冲洗，待有溢流后，按“排污”键，排空；倒入标准溶液2的显色液，

待有溢流后，按“排污”键，排空；再倒入标准溶液2的显色液，有溢流后，等待并观察

数值稳定（±3mV）,如不稳定，重复上一步；稳定后，按“存储”键，保存测量结果，画

面返回曲线校准菜单，光标停留在标三后面的“200”的位置上；至此完成标二校准。

注意：标二校准完成后，按“返回”键，即可完成本次曲线校准，返回到测量状态。测

量范围低于100ug/L时，通常不需要进行“标三”、“标四”校准。

标三校准：“标三”、“标四”，可根据实际情况来决定是否进行。“200”是代表‘标三’

溶液的浓度值，根据所使用的标准溶液3的大小，用“+”、键输入标准溶液3的准

确值，通常使用160ug/L的标准溶液；按“确认”键，进入标三校准；倒入除盐水冲洗，

待有溢流后，按“排污”键，排空；倒入标准溶液3的显色液，待有溢流后，按“排污”

键，排空；再倒入标准溶液3的显色液，有溢流后，等待并观察数值稳定（±3mV）,如不

稳定，重复上一步；稳定后，按“存储”键，保存测量结果，画面返回曲线校准菜单，光标

停留在标四后面的“200”的位置上；至此完成标三校准。

注意：标三校准完成后，按“返回”键，即可完成本次曲线校准，返回到测量状态。

标四校准：标四可根据实际情况来决定是否进行。“200”是代表‘标四’标准溶液的浓度

值，根据所使用的标准溶液4的大小，用“+”、键输入标准溶液4的准确值，通常

使用200ug/L的标准溶液；按“确认”键，进入标四校准；倒入除盐水冲洗，待有溢流后，

按“排污”键，排空；倒入标准溶液4的显色液，待有溢流后，按“排污”键，排空；再

倒入标准溶液4的显色液，有溢流后，等待并观察数值稳定（±3mV）,如不稳定，重复上

一步；稳定后，按“存储”键，保存测量结果，画面自动返回到主菜单，如下：完成标四校

准，按“返回”健回到测量状态。至此曲线校准全部完成。

水样的测定方法

待测水样的要求

水样温度不低于15C；水样允许固体成份：W5微米（不允许有胶状物出现）。

待测水样的显色

取水样100mL注入塑料杯中，加入3mL酸性锯酸镀溶液，混匀后放置5分钟；加3mLi（W

草酸（或酒石酸）溶液，混匀后放置1分钟：加2mLi-2-4酸还原剂，混匀后放置8分钟。

水样显色完毕。化学监督规程（第一版）-14-

水样的测量

对仪器进行空白校准，在仪器处于测量画面状态下，倒入显色后的待测水样，有溢流后

按“排污”键排掉；再倒入显色水样，待该数值稳定且确认为有效后，用“+”或“-”键

选择欲存入的通道数，按“存储”键，该值将自动存储到相应的通道中；排污阀关闭后，倒

入除盐水并观察至有溢流。等待下一次的使用。

注意事项

15

每次测量最好分两次注入被测水样，并以第二次显示数值为准。每次测量完成后，应注

入除盐水，不排掉。仪表长期使用后应进行清洗：将仪表盖打开，拆下比色皿，用5%的盐

酸溶液泡洗干净，再使用。

2.10氨的测定(纳氏试剂分光光度法)

概要

在碱性溶液中，氨与纳氏剂(HgI2"KI)生成黄色的(NH2・HgI・HgO)化合物，其颜色深

浅与氨含量有关。本方法测定范围为0.1〜2.5ing/ml。

仪器

具有磨口塞的10nli比色管。

试剂

纳氏试剂：

称取10g碘化汞(HgI2)和7g碘化钾(KI)置于到玛瑙研钵中，加入少量I级剂水研磨

成糊状，并补充少量I级试剂水直至全部溶解。然后用I级试剂水洗入烧杯中，在不断搅

拌下加入50ml30%氢氧化钠溶液，最后移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，置暗处

数天。待溶液完全澄清后，小心地用虹吸法将上部澄清液移入棕色瓶中，保存于暗处。

氨标准溶液的配制：

贮备液(1ml含0.lmgNH3)：称取0.3147g在110℃烘干l-2h的优级纯氯化镀(NH4C1),

用I级试剂水稀释至1L,摇匀。

工作溶液(1ml含0.01mgNH3)：取适量的上述贮备液用I级试剂水准确稀释至10倍。

10%酒石酸钾钠溶液(m/v)：

称取10g酒石酸钾钠，用I级试剂水溶解并稀释至100ml,加入2ml纳氏试剂，于暗

处放置2—3d后，用虹吸法取其上层澄清液备用。

2%硫酸铝溶液(m/v)。

30%乙酸锌溶液(m/v)。

c(12)=0.002mol/L的碘溶液。

测定方法

工作曲线的绘制：

按下表取一组氨工作液注入于一组10ml的比色管中，并分别用I级试剂水稀释至刻度。

氨标准溶液的配制

编号12345678

氨工作溶液，mL00.10.30.61.01.52.02.5

相当于水样氨含量mg/L00.10.30.61.01.52.02.5

各加入0.5巾口0驳酉石酸钾钠溶液和0.2mL钠氏试剂，混匀。待lOmin后，用分光光度计波

长为425nm和10mm比色皿，以蒸馈水作参比测定吸光度，根据测得的吸光度和相应的氨含

量绘制工作曲线。

水样的测定：

当水样中不含联氨时，取10mL水样按上述绘制工作曲线手续加试剂发色后，测定吸光

度，查工作曲线即得水样中的含氨量。

16

计算

水样中氨含量NH3（mg/L,以NH3计）按下式计算:

VxO.OlxlOOQ

NH3

10

式中：v——与水样颜色相当的标准色中加入氨工作液的体积，ml。

注释

测定前如水样有颜色，应该用硫酸铝脱色。

当水样中有联氨时（0.2mg以下时），可在10ml水样中，加0.2ml碘溶液，放置15〜20min

后，取样做分析。

当水样中含铁量大于0.5mg/L,或游离二氧化碳大于5mg/L,而硬度小于3.5mmol/L时，应

改为50%酒石酸钾钠溶液。

所配制的纳氏试剂和酒石酸钾钠溶液，不能用滤纸过滤.

若水样加入纳氏试剂后发生浑浊，说明含有硫化物，应另取20ml水样，事先加入10滴30%

乙酸锌溶液，摇匀后静止2h,取上部澄清液进行测定。

2.11联氨的测定（对二甲氨基苯甲醛法）

概要

本法是基于对二甲氨基苯甲醛同联氨反应，在酸性介质中生成柠檬黄色的偶氮化合物，

在测定范围内颜色的深浅与水样中联氨的含量成比例。

测定范围：3~100ug/L

仪器

分光光度计

具有磨口塞的50nli比色管。

试剂

对二甲氨基苯甲醛一硫酸溶液：

量取100ml浓硫酸在不断搅拌下徐徐加入已有300mli级试剂水的烧杯中，并冷却至室

温，加入15g对二甲氨基苯甲醛，搅拌使之完全溶解后，转入500ml容量瓶中，用I级试

剂水稀释至刻度，贮于棕色瓶中并放置暗处。

联氨标准溶液的配制

贮备液（1ml含lOOugN2H4）：

称取0.41g硫酸联氨（N2H4-H2S04），用少量I级试剂水溶解后，迅速转入已有74ml浓

硫酸的1L容量瓶中，并用I级试剂水稀释至刻度，充分混匀。取50ml上述溶液，用2mol/L

的氢氧化钠溶液中和后，标定其浓度。根据标定结果，将溶液稀释成1