2025高考化学二轮专项突破：水溶液中的图像分析

水溶液中的图像分析

三年高考集训

1(2024•全国甲卷)将0.10mmolAg2CK)4配制成LOmL悬浊液,向其中滴加0.10mol.L一1的

NaCl溶液。lg[cM/(mol-L-1)](M代表Ag+>C「或CrO/)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系

如图所示。

(1.0-1.60)(2.0-L48)(2.4.y2)

/(2.4,-1.93)

(1.0-4.57)

(1.0-5.18)

(24%)

0.51.01.52.02.53.03.5

V(NaCl)/mL

下列叙述正确的是()

A.交点a处：c(Na+)=2c(Cr)

Kp(AgCl)=

Ksp(Ag2CrO4)u

..c(CrO?~)

C.UW2.0mL时，一不变

c(Cl；

D.yi=-7.82,”=-lg34

答案：D

解析：向1.0mL含0.10mmolAgzCrCU的悬浊液中滴加0.10mol-L1的NaCl溶液，发生反应：

Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrOF(aq),两者恰好完全反应时，NaCl溶液的体积为

-3

2X0.10X10mol、l_L»、、_,,

V(NaCl)=-7-7―；—-^—=2X103L=2mL,2mLz后再加NaCl溶液IA，c(Cl)增大，据

0.10mol,L

AgCl(s)Ag+(aq)+Cr(aq),Ap(AgCl)=c(Ag+>c(C1)可知,c(Ag+)会随着c(C厂)增大而减

小，所以2mL后降低的曲线，即最下方的虚线代表lgc(Ag+)随V(NaCl)的变化曲线，则中间

的曲线代表lgc(C「)随V(NaCl)的变化曲线，则最上方的实线为Igc(CrOF)随M(NaCl)的变化

曲线。2mL时Ag2CrO4与NaCl溶液恰好完全反应,则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4,电荷

守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrOl)+c(Cr)+c(OH—),此时c(H+),c(OH),c(Ag+)

可忽略不计，a点为C「和CrO/曲线的交点，即c(CrOl)=c(C「)，则溶液中c(Na+)心3c(Cl

"),A错误;当V(NaCl)=1.0mL时,有一半的AgzCrCU转化为AgCl,AgzCrCU与AgCl共存，

均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为1.0mL的点，得Ksp(AgCl)=c(Ag+>c(C「)=l()Fi8x

10-467=10-9.75,Ksp(Ag2CrO4)=^(Ag+>c(CrOT)=(10-518)2XIO'160=10~1196,则

3诏=102.21,B错误；V<2.0mL时，Ag+未沉淀完全，体系中AgzCrCU

ASpkAg2CrU4>1U

V-小Ksp(AgCl)c(Ag+)-c(CD”iC(Ag+)-c(CrO^)、，

和AgCl八存'则Kp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)-c(CrO^)为定值'Pc(CD为

定值，由图可知，在VW2.0mL时c(Ag+)并不是定值，则今喏『的值也不是定值，即在

变化，C错误；V>2.0mL时，AgCl处于饱和状态，U(NaCl)=2.4mL时，图像显示式C「)

cTCH-1⑴+Ksp(AgCl)10_9.751

=101,93mol.LI贝!|c(Ag)=-p——77FL93mol,L1=107,82mol,Ll故y尸

-7.82,此时Ag2CrC)4全部转化为AgCLw(CrOr)守恒，等于起始时”(AgzCrCU)，则c(CrOF)

n(CrOF)0.1X10-3mol11/

=y=d+2.4)X10-3L=34molL，贝>2=lgc(CrO")=lg五=-lg34,D正

确。

2.(2024.辽宁卷)25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrC)4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验

小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含C「水样、含B「水样。

已知：①Ag2CrC>4为砖红色沉淀；②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；③25℃时，pK可

(H2CrO4)=0.7,p^a2(H2Cr04)=6.5o

pAg=-lg[c(Ag*)/(mol■L-1)]

pX=-lg[c(X"-)/(mol.L-1)]

(*”一代表。一、BF或CrO：)

下列说法错误的是()

A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线

B.反应Ag2CrC)4+H+2Ag++HCrOl的平衡常数K=10F2

C.滴定C「时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过IO"。mol・L1

D.滴定B「达终点时，溶液中°(笈=1。飞5

答案：D

解析：由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1：1,即两者图像平行，所以①代表Ag2CrC>4

的沉淀溶解平衡曲线，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr,即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),

所以②代表AgCl的沉淀溶解平衡曲线，则③代表AgBr的沉淀溶解平衡曲线，根据①上的点

2+-2277-117

(2.0,7.7),可求得7^sp(Ag2CrO4)=c(Ag)Xc(CrOD=(10)XW=10,根据②上的

点(2.0,7.7),可求得Ksp(AgCl)=c(Ag+)Xc(Cr)=l(T2xi(r7.7=i0-9.7,根据③上的点(6.1,

6.1),可求得Ksp(AgBr)=c(Ag+)Xc(Br-)=10F/x10-6」=10-12.2。由分析得，A正确；反应

+

Ag2CrO4+H2Ag++HCrO1的平衡常数K=,3)

c*23*(Ag+)-c(CrOF)-c(HCrO)Kp(AgzCrOQ10~IL7-

c(H+),c(CrOF)4=&2(H2CrO4)=记卞=10，B正确当cr恰好

+-485-1

滴定完全时，c(Ag)=^//^Sp(AgCl)=10-mol•L,即c(CrOD

IO-11-7___、.

(10-4.85)2mol,L1=1020mol,LL因此，指不剂的浓度不宜超过102'°mol•Ll,C

+--611

正确；当B「到达滴定终点时，c(Ag)=c(Br)=yjKsp(AgBr)=10mol-L_,即式CrO^)

61

Kp(Ag2CrO4)1(P1L7-c(BD10_

=c2(Ag+)=a。-6」)2mol.L=10mol-L'。©。r)=15^=1。-D

错误。

3.(2024・新课标卷)常温下CH2clec)OH和CHChCOOH的两种溶液中，分布系数5与pH的

变?化关w系如图所.-.示.。［,比,如,：c(CH2cle00_)晨(CH2clecc>O(CHH)2+clcec()C0H)2cleOCT)

下列叙述正确的是()

A.曲线M表示6(CHC12coeT)〜pH的变化关系

B.若酸的初始浓度为0.10molL-,则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2coeT)+c(OJT)

-13

C.CH2C1COOH的电离常数Ka=IO

,电离度。(CH2clec)0H)_005

D.pH—2.08时，电离度。(CHCbCOOH)-0.85

答案：D

解析：随着pH的增大，CH2clec)OH、CHChCOOH浓度减小，CH2cleOCT、CHChCOO

浓度增大，一Cl为吸电子基团，CHChCOOH的酸性强于CH2C1COOH,即Ka(CHCl2coOH)

>Ka(CH2clec)0H),火酸分子)=5(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8,则两种酸的

电离常数分别为Ka(CHCLCOOH)-10F3,Ka(CH2clec)OH)七10-2.8。根据分析，曲线M表

示5(CH2cleOCT)〜pH的变化关系，A错误；根据Ka(CHCl2coOH)=

c(CHCbCOCT)Xc(H+)、—，

-------c(CHCbCOOH)------'初始e(CHCl2coOH)=0.10moLLL若溶液中溶质只有

CHChCOOH,贝ijc(CHCCCOCT)=c(H+)rKa(CHC12coOH)功(CHC12coOH)=10~115

mol«L-1,但a点对应的溶液中c(H+)=0.1mol«L-1,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，

根据电荷守恒，c(H+)>c(CHCl2coeT)+c(OH-),B错误；根据上述分析，C错误；电离度

a=~>n®=n电高+w末电离,则a(CH2clec)OH)=6(CH2cleOCT),a(CHC12coOH)=8

(CHC12coeT),pH=2.08时，6(CH2clec)0-)=0.15,5(CHC12co(T)=0.85,D正确。

+

4.(2024.山东卷)常温下Ag(I)-CH3COOH水溶液体系中存在反应：Ag+CH3COO

CH3coOAg(aq),平衡常数为K。已知初始浓度co(Ag+)=co(CH3coOH)=0.08moLLf,

所有含碳物种的摩尔分数与pH变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是

()

A.线II表示CH3OOOH的变化情况

B.CH3OOOH的电离平衡常数&=10一"

]0根一〃

C.pH="时，c(Ag+)=--^―mol,L1

D.pH=10时，c(Ag+)+c(CH3coOAg)=0.08moLL-1

答案：C

解析：在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO—+H+(①)、Ag++CH3COO-

++

CH3coOAg(aq)(②)，Ag+的水解平衡：Ag+H2OAgOH+H(®),随着pH的增大，

CH3co0H摩尔分数呈减小趋势，CH3coeT摩尔分数呈增大趋势，pH较大时(约大于7.8),

形成AgOH沉淀，则CH3coOAg浓度减小，故线I表示CH3coOH的摩尔分数随pH变化

的关系，线n表示CH3coeT的摩尔分数随pH变化的关系，线III表示CH3coOAg随pH变

化的关系。根据分析，A错误；由图可知，当c(CH3coOH)=c(CH3coeT)时(即线I和线H

c(H+)c(CH3coeT)

的交点)，溶液的pH=机，则CH3coOH的电离平衡常数Ka==10

C(CH3COOH)

c(H+)c(CH3COO)102(CH3COOH)

m,B错误；pH=〃时=10?C(CH3coer)=

c(CH3COOH)c(H+)

c(OEhCOOAg)

10'L"'c(CH3coOH),Ag++CHCOOCH3coOAg(aq)的K=

3c(Ag+)c(CH3COO)'

+C(CH3COOA2)._____,.八、斗m，口

牧+)=刈(CH3coe))，由图可知PH="时’c(CH3co0H)=c(CH3coOAg),代入整理得

[0'L"

1+

c(Ag+)=-mol-L^,C正确；根据元素守恒，pH=10时溶液中c(Ag)+c(CH3COOAg)

+c(AgOH)=0.08molL-1,D错误。

5.(2024•浙江6月选考)室温下，H2s水溶液中各含硫微粒物质的量分数5随pH变化关系如

018

下图例如8(H2S)=(、(H，S)+；靠：+cS)已知：Ksp(FeS)=6.3X10^,

-17

/Csp[Fe(OH)2]=4.9X10o

下列说法正确的是()

A.溶解度：FeS大于Fe(0H)2

B.以酚麟为指示剂(变色的pH范围8.2-10.0),用NaOH标准溶液可滴定H2s水溶液的浓

度

C.忽略S2一的第二步水解，0.1。11101/1用2$溶液中52一的水解率约为62%

D.0.010mol/LFeCL溶液中加入等体积0.20mol/LNa2s溶液，反应初始生成的沉淀是FeS

答案:C

解析：在H2s溶液中存在电离平衡：H2sH++HS\HSH++S2-,随着pH增大，

H2s的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2一的物质的量分数逐渐

增大，图中线①、②、③依次代表H2S.HS,S2一的

物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知Kai(H2S)=lXl()-7,由②和③交点

的pH=13.0可知&2(H2s)=1*10—13。FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2"(aq),饱和

9

FeS溶液物质的量浓度为[Ksp(FeS)=46.3X1()78mol/L=V63X10^mol/L,Fe(OH)2的

2+-

溶解平衡为Fe(OH)2(s)Fe(aq)+2OH(aq),饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为

一]Ksp[Fe(OH)2]一99X10-"3_

mol/L=、12.25X10-6mol/L><打X10"9mol/L,故溶解

度FeS小于Fe(0H)2,A错误；酚酰的变色范围为8.2〜10,若以酚猷为指示剂，用NaOH标

准溶液滴定H2s水溶液，由图可知当酚猷发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚

2

酣作指示剂判断滴定终点，B错误；Na2s溶液中存在水解平衡S"+H2OHS"+OH;

HS+H2OH2S+OH一(忽略第二步水解)，第一步水解平衡常数KhS-)=

c(HSD•c(OH-)c(时)-c(OIF)-c(G_______________1X1Q_14、几

c(S2-)=c(S2-)-c(H+)=%(H2S)=1义1。-13=0.1，吸水解

的S2一的浓度为xmol/L,则"一=0.1,解得无心0。62,S?一的水解率约为喏当譬X100%

=62%,C正确;0.01mol/LFeCl2溶液中加入等体积0.2mol/LNa2s溶液，瞬间得到0.005mol/L

FeCk和0.1mol/LNa2s的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)-c(S2-)=0.005mol/LX(0.1mol/L

42+22

-0.062mol/L)=1.9X10">^sp(FeS),c(Fe)•c(OH")=0.005mol/LX(0.062mol/L)=

1.922Xl(p5>Ksp[Fe(0H)2],故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2,D错误。

6.(2024•河北卷)在水溶液中，C5可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子

分别与CN-形成配离子达平衡时，1g°溜善昔与一lgc(C5)的关系如图。

下列说法正确的是()

A.99%的X、Y转化为配离子时，两溶液中CPT的平衡浓度：X>Y

c(x)c(Z)

B.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时°(X配离子)>联(Z配离子)

C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y<Z

D.若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率

答案：B

c（X）c（Y）1%

解析：99%的X、Y转化为配离子时，溶液中.（X配离子）=c（Y配离子）=99%'贝”

（X）c（V）

lgc（Xc配离子）=坨c（Y配离子）2,根据图像可知’纵坐标约为一2时’溶液中一1g

c（x）

--

cx（CN）＞-lgCY（CN）,则溶液中CN-的平衡浓度：X＜Y,A错误。Q点时lg.（x配离子）

（）

c7r（x）c（7）

=lgc（Z配离子），即c（X配离子）晨（Z配离子）,加入少量可溶性Y盐后,会消耗CN

c（X）

一形成Y配离子，使得溶液中c（CNl减小（沿横坐标轴向右移动），1g°（x配离子）与馆

c（Z）

c（Z配离子）曲线在Q点相交后,随着一Igc（CN-）继续增大，X对应曲线位于Z对应曲线上

万'即也c（X配离子）c（Z配离子）'大1（X配离子）＞c（Z配离子）'B正确。欢

金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子+^^一=配离子，则平衡常数K=

C（配离子）,jC（配离子）,/2、_,c（金属离子）

c（金属离子）（CN-）'IgK—lgc（金属离子）—“lgc（CN）——lgc（配离子）—

（金属离子）

机lgc（CN-）,即1gc；（＜离,子）=-Mgc（C?T）—lgK,故X、Y、Z三种金属离子形成配

离子时结合的CfT越多，对应1g°,蓝---------lgc（CN-）曲线斜率越大，由题图知，曲

线斜率：Y＞Z,则由Y、Z制备等物质的量的配离子时，消耗CN」的物质的量：Z＜Y,C

c（Y）

错误。由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状态时，1g.（丫配离子）增大'即。（丫）

增大，c（Y配离子）减小，则P点状态Y配离子的解离速率＞生成速率，D错误。

7.（2023・福建卷）25℃时，某二元酸（H2A）的Kai=10-3.04、&2=1。-437。1.0molL-1NaHA溶

液稀释过程中6（H2A）、6（HA-）、6（A2-）与pc（Na+）的关系如图所示。已知pc（Na+）=—lgc（Na

（HA）

+）,HA.的分布系数S（HA-）=c⑴仄）c（HA）+c（A?）,下列说法错误的是（）

A.曲线”为S（HA-）的变化曲线

B.〃点：pH=4.37

C.b点：2c(H2A)+c(HA-)=c(Na+)

D.c点：c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-)

答案：B

_KT"__

解析：NaHA溶液中HA-的水解常数则HA-的电离程度大于水解

2

程度，则NaHA溶液中C(HA")>C(A")>C(H2A),故曲线〃为/HA-)的变化曲线，曲线相为

6(A2-)的变化曲线，曲线p为6(H2A)的变化曲线,A正确；a点pc(Na+)=l.O,则c(Na+)

„_„„c(A2-)-c(H+)

=0.1mol-LI5(HA)=0.70,3(H?A)=6(块)=0.15,%=-----.(卷一)----=1°'

2

c(H+)=j^|xlor》mol•厂1,pHW4.37,B错误；6点，^(HA")=0.70,<5(H2A)=<?(A

一)=0.15,即c(H2A)=c(A2)根据元素守恒有c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=c(Na+),故2c(H2A)

+c(HA3=c(Na+),C正确；c点：5(HAA=1"),C(A2^)=C(HA1，根据电荷守恒有

c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA")+c(OH"),故c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(0H-),D正确。

8.(2023・新课标卷)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag++

NH3[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+,lg[c(M)/(mol.L一])]与1g

++

[c(NH3)/(mol-L」)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、C「[Ag(NH3)]gK[Ag(NH3)2])o

LK

-

w

E

s/

lp

三

下列说法错误的是()

A.曲线I可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线

B.AgCl的溶度积常数Ksp=c(Ag+>c(C「)=10「9-75

C.反应[Ag(NH3)f+NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数K的值为10号1

D.c(NH3)=0.01moLL-i时，溶液中c{[Ag(NH3)2『}>c{[Ag(NH3)]+}>c(Ag+)

答案：A

解析：氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等，向饱和溶液中滴加氨水，溶液中银离

子浓度减小，氯离子浓度增大、一氨合银离子浓度增大，继续滴加氨水，一氨合银离子浓度

增大的幅度小于二氨合银离子，则曲线I、II、III、IV分别表示二氨合银离子、一氨合银离

子、银离子、氯离子随氨气浓度对数变化的曲线。氨的浓度较小时AgCl(s)Ag+(aq)+Cl

+

一(aq),浓度较大时AgCl(s)+2NH3[Ag(NH3)2](aq)+Cr(aq),氯化银的溶解度曲线应与

氯离子的曲线吻合，即为曲线W,A错误；由题图可知，c(NH3)=l()rmol・Lr时，c(Cl")

+-740

=10-2.35moj.LC(Ag)=10-mol*L1,则氯化银的溶度积为10—235x10-7.40=10-9.75,

B正确；由题图可知，氨分子浓度对数为一1时，溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓

度分别为10—2-35mol1和10-516mol-L-1,贝！|[Ag(NH3)『+NH3[Ag(NH3)2「的平衡常

cfFAa(NHa),I+}IO-235

数『{[Ag(品)八六毋)=1。。」6义10「10吗c正确；由题图可知，C(NH3)=0.01

moLL-i时，溶液中c{[Ag(NH3)2]+}“{[Ag(NH3)]+}>c(Ag+),D正确。

9.(2023・湖南卷)常温下，用浓度为0.0200mol-L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200

1(V(标准溶液))

mol-L的HC1和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随〃(〃=丫(待测溶液)J的

变化曲线如图所示。下列说法错误的是()

A.Ka(CH3coOH)约为10-4.76

B.点a：c(Na+)=c(Cr)=c(CH3coeT)+c(CH3coOH)

"

C.点b：C(CH3COOH)<C(CH3COO)

D.水的电离程度：a<b<c<d

答案：D

解析：NaOH溶液和HC1、CH3coOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由

滴定曲线可知，a点时NaOH溶液和HC1恰好完全反应生成NaCl和水，CH3coOH未发生反

应，溶质成分为NaCl和CH3coOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3coOH,溶质成分

为NaCl、CH3COOH和CH3COONa；c点时NaOH溶液与CH3coOH恰好完全反应，溶质成

分为NaCl、CH3coONa；d点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3coONa和NaOH。由

1+

分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CH3coOH,c(CH3COOH)=0.0100mol-L,c(H)=10

C(『)-C(CH3COO)10「3.38x10-3.38

-3.38mol.L-1,Ka(CH3coe)H)=心—=1(P476,A正确;

C(CH3COOH)0.01

+

a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液，存在守恒c(Na)=c(CC)=c(CH3COOH)

+C(CH3COO"),B正确；b点溶液中含有NaCl及等浓度的CH3coOH和CH3coONa,由于

pH<7,溶液显酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则

c(CH3COOH)<c(CH3COO),C正确；c点溶液中CH3coeT水解促进水的电离，d点碱过量，

会抑制水的电离，则水的电离程度c>d,D错误。

10.(20221可北高考)某水样中含一定浓度的COl、HC(K和其他不与酸碱反应的离子。取10.00

mL水样，用0.01000molL-i的HC1溶液进行滴定，溶液pH随滴加HC1溶液体积V(HC1)的

变化关系如图(混合后溶液体积变化忽略不计)。

下列说法正确的是()

A.该水样中c(CO歹)=0.01molL-i

B.a点处c(H2co3)+C(H+)=C(OJT)

C.当Y(HC1)W20.00mL时，溶液中c(HCO,)基本保持不变

1

D.曲线上任意一点存在c(COD+c(HCOr)+C(H2CO3)=0.03mol.L

答案：C

解析：向碳酸根离子和碳酸氢根离子的混合溶液中加入盐酸时，先后发生反应：cor+H+

+

=HCO八HCOr+H=H2CO3,则滴定时溶液pH会发生两次突跃，第一次突跃时碳酸根

离子与盐酸恰好反应生成碳酸氢根离子，第二次突跃时碳酸氢根离子与盐酸恰好反应生成碳

酸，由题图可知，滴定过程中溶液pH第一次发生突跃时，盐酸的体积为20.00mL,由反应

0.01000molL"0.0200L

方程式可知，水样中碳酸根离子的浓度为

CO/+H+=HCO30.0100L—

0.02mol-L-1,溶液pH第二次发生突跃时，盐酸的体积为50.00mL,则水样中碳酸氢根离子

0.01000mol-L1X(0.0500L-0.0200L-0.0200L)

的浓度为,由分析可知,

0.0100L=0.01mol-L^'o

水样中碳酸根离子的浓度为0.02moLL-i,A错误；由题图可知，a点发生的反应为碳酸根离

子与氢离子恰好反应生成碳酸氢根离子，可溶性碳酸氢盐溶液中质子守恒关系为c(H2co3)+

c(H+)=c(OH-)+c(COD，B错误；由分析可知，水样中碳酸根离子和碳酸氢根离子浓度之

和为0.03mol-L-1,由元素守恒可知，溶液中式031)+811(205)+8112(203)=0.。3mol-L1,

滴定加入盐酸会使溶液体积增大，则溶液中［c(COr)+c(HCO9)+c(H2co3)］会小于0.03mol-L

一ID错误。

11.(2023・辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2s饱和，即C(H2S)=0.1mol-L1,通过调节

pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分离，体系中pH与一lgc关系如图所示，c为HS，S2-、

Ni2+和Cd?+的浓度，单位为mol・L-I已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列说法正确的是()

A.Ksp(CdS)=10-184

B.③为pH与一lgc(HS1的关系曲线

C.&1蝮)=10-&1

-147

D.^a2(H2S)=10-

答案：D

解析：H2s饱和溶液中，随pH增大，HS\S2-浓度逐渐增大，Ni2\CcT浓度逐渐减小，

则一lgc(HS-)和一lgc(S2-)随pH的增大而减小，一lgc(Ni2+)和一lgc(Cd2+)随pH的增大而增

大。pH相同时,HS-的浓度大于S2一的浓度,即一Igc(HS-)小于一lgc(S2-),则③为pH与一

lgc(S2一)的关系曲线，④为pH与一lgc(HS-)的关系曲线；S2-浓度相同时，由于

Ksp(NiS)>Ksp(CdS),所以Cd?十浓度更小，即一lgc(Ni2+)小于一lgc(Cd2+),则①为pH与一lg

c(Cd2+)的关系曲线，②为pH与一lgc(Ni2+)的关系曲线。由曲线①、③的交点可知Kp(CdS)

=c(Cd2+)-c(S2-)=10-13X10^13=10-26,A错误；由曲线④上点(4.2,3.9),结合c(H2S)=0.1

t〜c(『)-cCHS-)10-42X10^3-9_皿y=

mol-L1可知，&［=------7-^-----=----不i--------=1077］|，C错误；取曲线③上任一组

1CQH2S；U.1

w3、，毋c(H+)-c(S2-)10-68x10-9.2I。-6.8义10-9.2

数据计算正确。

^2(H2S)=—°(HSn-C(HS")-=砥1义0.1-D

IO-68

一年模拟特训

1.(2024.湖南省郴州市高三质量监测)已知pOH=-lgc(OlT)。初始温度25℃时，向20mL

0.1molL-氨水中滴加0.05moLL-的稀硫酸,测得混合溶液的温度T、pOH随加入稀硫酸

体积V的变化如图所示。下列说法正确的是()

A.a、b、c三点对应NH：的水解平衡常数：的⑹〉Kh(b)>Kh(a)

B.水的电离程度：a<b<c

C.b点溶液中，c(NH：)>2c(SOD

D.若匕=40,贝Ic点对应溶液中C(H+)=C(OJT)+C(NH；)+2C(NH3-H2O)

答案：D

解析：升高温度能促进NH；的水解，水解平衡常数增大，由题图可知，温度：T(b)>T(a)>T(c),

则a、b、c三点对应NH♦的水解平衡常数：Kh(b)>Kh(a)>Kh(c),A错误；由题图可知，b点时

反应达到终点，此时溶质为硫酸铁，硫酸镀水解促进水的电离，则b点水的电离程度最大，

硫酸是强电解质，K—%，c点水的电离程度最小，B错误；由分析可知b点时溶质

为(NH4)2SO4，由于NH1部分水解，则c(NH1)<2c(SO/),C错误；c点溶液中，加入稀硫酸

的体积为40mL,则原氨水中的NH3・1120和加入的稀硫酸中的H2s。4的物质的量相等，溶

液的溶质是NH4Hs04，根据电荷守恒：c(NHt)+c(H+)=2c(SOi-)+c(OH"),元素守恒：

C(NH3•H2O)+c(NHt)=c(SOF),联立二式可得C(H+)=C(OJT)+C(NH：)+2C(NH3•H2O),

D正确。

2.(2024.吉安市遂川中学高三一模)常温下，向20mL浓度均为0.1moLL-i的HA与NaA的

混合溶液中，分别滴加浓度均为0.1moLL-i的HC1、NaOH两种溶液，混合溶液的pH变化

情况如图所示。下列说法正确的是()

A.滴加HC1溶液的曲线为I

B.水的电离程度：c>b>a

,c(A)

C.d点H时，1g.(HA)f24

D.c点溶液中存在：c(Na+)=2[c(A-)+c(HA)]

答案：C

解析：0.1mol-L-1的HA与NaA的混合溶液的pH=4.76,说明HA为弱酸，且在该混合液中

HA的电离程度大于的水解程度；向该混合液中滴加盐酸，溶液的pH减小，则滴加盐酸

的曲线为II;滴加NaOH溶液，溶液的pH增大，滴加NaOH溶液的曲线为I。由上述分析

可知，A错误；a、b点都在曲线II上，滴加盐酸时发生反应：NaA+HCl=NaCl+HA,随

着盐酸的滴入，NaA逐渐减少、HA逐渐增多，HA电离出H+抑制水的电离，则水的电离程

度不断减小，水的电离程度：a>b,c点在曲线I上，滴加NaOH溶液时发生反应：NaOH+

HA=NaA+H2O,c点加入20mLNaOH溶液得到0.1mol•小1NaA溶液，水的电离程度最

大，B错误；0.1moLL-1的HA与NaA的混合液的pH=4.76,溶液中c(H+)=10=76皿。1•L

—1,则Ka(HA)=c3；H］；A)「10工76,d点溶液的pH=10,溶液中c(H+)=1()-1°mol-L

(H+)-c(A-)-I0

r,Ka(HA)，10Xc(ADc(A~)c(A)

--------ZF------心10，，口人「10524,则lg

c(HA)c(HA)--------------c(HA)c(HA)

心5.24,C正确；c点加入20mLNaOH溶液得到0.1moLL-iNaA溶液，溶液中的元素守恒

为c(Na+)=c(A—)+c(HA),D错误。

3.(2024云南三校高三联考)T℃时，AgCl(Ksp=L6Xl(Ti°)和AgzCrO”砖红色)都是难溶电

解质，以pAg[pAg=-lgc(Ag+)]对pCl和pCrCU作图的沉淀溶解平衡曲线如图所示。该温度

下，下列说法正确的是()

pCl^pCrO4

氯化银和铝酸银的沉淀溶解平衡曲线

A.阴影区域AgCl和Ag2CrO4都沉淀

B.Ag2CrCU的饱和溶液中，pCrC)4=4.45时，pAg=3.72

C.用硝酸银滴定C「，指示剂KzCrCU浓度在0.01moLL-i左右时滴定误差较小

D.向含有AgCl(s)的1.0moLL-iKCl溶液中加入KzCrCU，白色固体逐渐变为砖红色

答案：C

2++

解析：^sp(Ag2CrO4)=c(Ag)-c(CrOF),/Csp(AgCl)=c(Ag)-c(Cr),由题图可知，当pAg=O

时，c(Ag+)=lmol-L_1,曲线①对应的溶度积常数Ksp=l(riL72,数量级为ifT一曲线②对

应的溶度积常数Ksp=10F8,数量级为KT】。，且&p(AgCD=1.6XHF1。，所以曲线①代表

-98

Ag2CrO4,曲线②代表AgCl,所以Ksp(Ag2CrO4)=l()rL72,^sp(AgCl)=10-„纵坐标越大，

银离子浓度越小，横坐标越大，C「和CrO歹浓度越小，故阴影区域AgCl和Ag2Cr€>4都不沉

1172—445

淀，A错误；2pAg+pCrC>4=11.72,pCrC>4=4.45时，pAg='"2,=3.635,B错误；由

题图可知，当LCrCU浓度在0.01moLL-i左右时(pCrC)4=2)形成AgzCrCU所需要的银离子浓

度约为105mol-L\根据氯化银的溶度积可知此时氯离子浓度约为1.6X105mol■LL

氯离子接近完全沉淀，滴定误差较小，C正确；当溶液中有LOmoLL-iKC1时，氯离子的浓

度为1.0mol]-IpCl=O,此时无法形成Ag2CrC>4,D错误。

4.(2024・赤峰市高三一轮联考)室温下，某混合溶液中c(M+)+c(MOH)=c(R-)+c(HR),1g

磊丁和坨、忆随PH变化关系如图所示，已知pX=-1gX。下列说法不正确的是

C\JVlOrl)C\11K)

()

6810pH

一c(M+)

A.曲线I表不1g.(MOH)与PH关系曲线，P&=pKb+2

B.x=-4

C.MR溶液显碱性，且MR溶液中c(MOH)<c(HR)

D.等物质的量的NaR与HR混合溶液中：c(HR)>c(Na+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)

答案：B

lg

解析：Kb=-0(MOH)----，当c(MOH)=°即c(M+)=c(MOH)时，ft=c(OH),

同理，Ka=c(H+),当lgX=0时，pH分别为6、10,pH越大R-的浓度越大，则曲线II表示

lg(HR)与PH的关系，曲线I表不怛c(MOH,与PH的关系。由c点可知，&=c(H+)

K]0-14

=10-1°,室温下，a点c(0H-)晨d)mol/L=10-8mol/L,Kb=c(OJT)=lO^,

K1。—“

则pKa=10=pKb+2,A正确;b点溶液pH=8,c(OH-)=.(小)=丁-8mol/L=10-6mol/L,

c(M+)c(OH-)_fc(M+)10_8