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文档简介

多种平衡常数的相关计算

1.(2023・广州高三统考)臭氧脱硝反应为2NO2(g)+O3(g)-N2O5(g)+O2(g)oT℃时,

将NO2和。3混合气体以物质的量之比2:1充入一个容积为2L的恒容密闭容器

中发生上述反应,测得NO2的物质的量随时间变化关系如下图所示:

⑴平衡时,02的体积分数=%(保留两位小数)。

⑵若起始压强为po,T℃下反应的平衡常数Kp=(%为用平衡分压表示的

平衡常数,即用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压x物质的量分数)。

2.(2023・重庆九龙坡区二模)尿素CO(NH2)2是一种高效化肥,也是一种化工原料。

⑴尿素-SCR技术可用于汽车尾气的处理,该过程中会生成NH3,反应如下。

I.CO(NH2)2(s)-HNCO(g)+NH3(g)AH>0

II.HNCO(g)+H2O(g)-NH3(g)+CO2(g)AH<0

一定温度下,向恒容容器中投入足量CO(NH2)2(S)和一定量的H2O(g),当上述反应达

到平衡时,测得c(NH3)=pmol/L、c(C02)=qmol/Lo则c(HNCO)=mol/L(用

含小q的代数式表示,下同),反应I的平衡常数为(mol/L)2o

⑵在Ti℃和不℃时(乃<72),向恒容容器中投入等物质的量的HNCO(g)和NH3(g),

发生以下反应:HNCO(g)+NH3(g),CO(NH2)2(g)AH<0o平衡时lgp(NH3)与lg

p[CO(NH2)2]的关系如图所示,P为物质的分压强(单位为kPa)o

若v正=左正,(HNCObMNIh)、丫逆=左逆•p[CO(NH2)2]。Ti℃时,"w=kPa”。

若点A时继续投入等物质的量的两种反应物,再次达到平衡时(温度不

变),CO(NH2)2的体积分数(填“变大”“变小”或“不变”)。

3.(2023•枣庄二模)已知:2NO(g)+O2(g)L2NO2(g)的反应历程分两步:

步骤III

2NO(g)-N2O2(g)+O2(g)

反应

N2O2(g)(快)-2NO2(g)(慢)

活化能EalEa2

正反应

VI正二?2正二

速率方

kvc2(NO)fe-C(N2O2)-C(O2)

逆反应

VI逆二

速率方V2逆二左4(2(NC)2)

左2・C(N2()2)

⑴则反应I与反应n的活化能:Eal

Ea2

(填或“=")。

反应2NO(g)+O2(g)-2NO2(g)的平衡常数底=(用ki、匕、依、M表示)。

⑵在400K、初始压强为3xl05Pa的恒温刚性容器中,按2:1通入NO和。2,一定

条件下发生反应。达平衡时NO转化率为90%,。2转化率为40%-则

2NO(g)LN2O2(g)的平衡常数Kc=(分压=总压x物质的量分数;理想气体

状态方程pV=nRT,R=8314Pa-L-mol4-K^o

4.(2023・忻州一模)采用双合金团簇催化甲烷干法重整法(DRM)取得了良好效果。

甲烷干法重整反应为CH4(g)+CO2(g)-2CO(g)+2H2(g)AH=+247.3kJ/moL

已知:甲烷干法重整过程中发生副反应CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)

AH>0,T℃时,在恒压反应器中,通入2molCH4和1molCO2,总压强为po,平衡时甲

烷的转化率为40%,H2O的分压为p。

⑴关于上述平衡体系,下列说法正确的是(填标号)。

A.n(CH4):H(CO2)=2:1

B.将H2O(g)液化,可以提高主反应的速率

C.若反应在恒容条件下进行,甲烷转化率小于40%

D.若降低反应温度,主、副反应均逆向进行

(2)DRM反应的KP=______________________________________________

(列出计算式即可,分压=总压x物质的量分数)。

5.(2023•烟台模拟)研究含氮元素物质的反应对生产、生活、科研等方面具有重要

的意义。

⑴为避免汽车尾气中的氮氧化合物对大气的污染,需给汽车安装尾气净化装置。在

净化装置中CO和NO发生反应2NO(g)+2CO(gyN2(g)+2CO2(g)AH=-746.8

kJ-moF1o实验测得:v正=左正•p2(N0),2(C0),y逆=左逆.MN2>p2(CC)2)。其中左正、左逆分

别为正、逆反应速率常数,只与温度有关刀为气体分压(分压=物质的量分数X总压)。

①达到平衡后,仅升高温度次正增大的倍数(填“大于”“小于”或“等于”火逆增

大的倍数。

②一定温度下在刚性密闭容器中充入CO、NO和N2物质的量之比为2:2:1,压

强为pokPa。达平衡时压强为O.9pokPa,则'三=。

⑵我国科技人员计算了在一定温度范围内下列反应的平衡常数Kp:

①3N2H4⑴-4NH3(g)+N2(g)AHiKpi

②4NH3(g)2N2(g)+6H2(g)AftKP2

绘制pKpi-T和pKp2-T的线性关系图如图所示:(已知:pKp=-lgKp)

①由图可知,AHi0(填“〉”或“<”)-

②反应3N2H4⑴-3N2(g)+6H2(g)的K=(用&i、&2表示);该反应的AH

0(填或“<”),写出推理过

程________________________________________________

6.(2023•厦门三模)向密闭容器中充入一定量的CH4(g)和NO(g),保持总压为100

kPa发生反应:CH4(g)+4NO(g)02N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)AH<0o

n(NO)n(NO)

当献cw)=i时,NO的平衡转化率〜丁;乃时NO平衡转化率」匚加的关系如图

MN。)

⑴表示Tz时NO平衡转化率~MCH4)的关系是(填"I”或

乃(填"/或“<”)。

⑵在标=1、乃时,CH4的平衡分压为。已知:该反应的标准平衡常数

父=::一,其中p°=100kPa,MCH4)、MNO)、〃(CO2)、p(N2)和MH2O)为

各组分的平衡分压,则该温度下於=。(分压=总压x物质的量分数。计算

结果用分数表示)。

多种平衡常数的相关计算

60

1.(1)36.36⑵八

解析⑴根据数据,可知10min时,已经到达平衡,根据三段式有:

2N(%(g)+O3(g)5=^N,O;(g)+O2(g)

初始量(mol)2100

变化量(moD1.60.80.80.8

平衡量(mol)0.40.20.80.8

OJ8

则平衡时02的体积分数=MX100%=36.36%;

44

三=.m

⑵设平衡时压强为p,则Kp=,由题意可知'/解得P=3,则

60

Kp=P%

2.Q)p-2qp(p-2q)(2)1000变大

解析⑴

HNC()(g)+H.,O(g)=^NH3(g)+CO2(g)

改变量qmol/Lqmol/Lqmol/Lqmol/L,

CO(NH2)2(S)=^^HNCO(g)+NH:4(g)

改变量(p—q)mol/L(p—q)mol/L,

则c(HNCO)=(p-2q)mol/L,则反应I的平衡常数K=c(NH3)xc(HNCO)=p(p-2q)

(mol/L)2o

(2)HNCO(g)+NH3(g)=CO(NH2)2(g)为放热反应,升温,平衡逆向移动,则右侧的线

K_MCOCNHi):1_1/

Ti℃的,取A点数值一一t=标一标=1000kPa”,若点A时继续投

入等物质的量的两种反应物,再次达到平衡时(温度不变),相当于加压,平衡正向移

动,则CO(NH2)2的体积分数变大。

h七

3.⑴<卜:"(2)415.7

解析⑴活化能越小,反应速率越快,则反应I与反应H的活化能:Eal<Ea2;反应

2NO(g)+O2(g)-2NO2(g)的平衡常数及=2U。>JNQ;,当反应

华”二幺

达到平衡时正二正口^^尸也逆=左2・。网2。2),则'/k2,V2正=左3・。网2。2>。(02)=丫2

AMQJ)_kjANO:)〜《嚏02)_11*1

逆=丘》302),贝眄叱资町0»)♦,则Kc=%*㈣卬?("°)①々;

⑵根据已知条件列出“三段式”

2NO(g)^=^N2O2(g)

起始(mol)20

转化(mol)2xx

平衡(mol)2—2JCx

N2O2(g)+()2(gk=^2N()2(g)

起始(mol)x10

转化(mol)yy2y

平衡(moDx-y1—y2y

Zs

达平衡时NO转化率为丁xl00%=x=0.9,02转化率为尸0.4,平衡时气体总物质的量

为2.1mol,则平衡时体系总压强为3x105Pax3=3xlO5Pa,混合气体的总体积

nHT_Imolx83ll4Pz1一r1广1,400K

V=~—=33.256L,则2N0(g)-N2O2(g)的平衡常数

0AM

>(NOj―(pj-

Kc==415.7。

JIWa”pq广

4.(1)CD(2)-

解析⑴A.投入量n(CH4)"(82)=2:1,主反应消耗量n(CH4):〃(CO2)=1:1,副

反应消耗C02,因此主副反应消耗量”(CH。:”(CO2详2:1,则平衡时体系中

“(CH#:H(CO2)#2:1.A错误;B.将H2O(g)液化,副反应

CO2(g)+H2(g)一C0(g)+H20(g)平衡正向移动,导致C02和H2浓度减小,CO浓度增

大,则主反应CH4(g)+CO2(g)-2co(g)+2H?(g)反应的速率减慢,B错误。主反应正

向为体积增大的反应,若反应在恒容条件下进行,等效于在恒压的基础上,缩小体积

加压,主反应平衡逆向移动,则甲烷转化率小于40%,C正确;D.由于主、副反应正反

应均为吸热反应,则若降低反应温度,主、副反应均逆向进行,D正确;故选CD。

⑵对主反应列三段式:

CH,(g)+CO2(g)^=^2C()(g)+2H2(g)

起始量/mol2100

变化量/mol0.80.81.61.6

平衡量/mol1.20.21.61.6

平衡时,设水的物质的量为xmol,对副反应列三段式:

H2(g)+828)=^09)+—0(g)

起始量/mol1.60.21.60

变化量/molxx1x

平衡量/mol1.6x0.2-jc1.6+xJC

已知,平衡时水的分压为P,在恒温恒压体系下,压强之比等于物质的量之比,所以有

,所以尸二"皿总)=4.6mol,则平衡

时,p(CH4)=4,,p(CO2)="xpo,p(CO)="xpo,p(H2)==xpo,Kp二

CH4CO^i—

(全办噜,

赞*(劈-P)

生或工

5.⑴①小于②22%

⑵①<②Kp〉Kp2<设乃〉乃,由图可知:pKpi(A)-p&i(乃)>Ip&2(A)-pXp2(乃)I

则:pKpi(72)-p^pi(Ti)>pXp2(Ti)-p^p2(72),p^i(72)+pXp2(72)>p^Pi(Ti)+p^p2(Ti),lg[^pi(

乃)•Kp2(Ti)]>lg[Kpi(A).Kp2(T2)]即K(TI)>K(T2),因此该反应正反应为放热反应

解析⑴①达到平衡后,V正=丫逆=左正•p2(NO»p2(CO)=左逆•p(N2〉p2(CO2),反应的平衡

p(N:)r(C02)_4

常数K=CNO『8一三,反应为放热反应升高温度平衡逆向移动,K值减小,则仅

升高温度次正增大的倍数小于k逆增大的倍数;②一定温度下在刚性密闭容器中充

入CO、NO和N?物质的量之比为2:2:1,设初始CO、NO和N2物质的量分别

为2mol、2moL1mol,生成N2的物质的量为x;

2NO(g)+2CO(g)=;=^N2(g)-F2CO2(g)

起始(mol)2210

转化(mol)2JC2Xx2x

平衡(mol)2~2JC2~2X1+T2JC

则反应后总的物质的量为(5-x)mol,初始压强为pokPa,达平衡时压强为O.9pokPa,

5-*_Q.9p()kPi

则5灯E,x=0.5mol,平衡时CO、NO、N2、CO2物质的量分别为1mok1mok

kz

1.5mok1mol,总的物质的量为4.5mol,则K="?=

X.it

(09即_7,

IQ.9j>okP^:0u9r,P:

X2)①由图可知,Kpi随着温度的升高而减小,则平衡逆

向移动,正反应为放热反应,AHi<0;②由盖斯定律可知,①+②得反应

3N2H4⑴—3N2(g)+6H2(g),则该反应的K=Kp「Kp2;设A>Ti,由图可

知:pA^i(72)-p^pi(Ti)>IpKp2(⑸-pKp2(乃)I

则:pXpi(72)-pXpi(ri)>p^2(Ti)-pXp2(72),p^i(72)+pXp2(72)>pXpi(Ti)+pXp2(ri),lg[Xpi(

W-Kp2(Ti)]>lg[Kpi(T2〉Kp2(T2)]即K(TI)>K(T2),因此升高温度,K值减小,平衡逆向移

动,则该反应正反应为放热反应。

6.(1)II>⑵45kPa725

解析⑴由反应方程式CH4(g)+4NO(g)一2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)可知,随着

n(N。)

F"的增大,即增大NO的投入量,平衡正向移动,CH4的转化率增大而NO的转化

”(NO)

率却减小,由图所示信息可知,曲线I

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