分析化学复习

2025/4/1

期末复习

化学分析法一、滴定曲线的计算及绘制二、影响滴定曲线突跃范围的因素三、滴定终点的确定方法四、直接滴定的条件五、应用实例2025/4/12第四章酸碱平衡与酸碱滴定一、酸碱滴定曲线与指示剂的选择滴定能否准确进行滴定过程中pH的变化规律怎样选择合适的指示剂实验方案设计应考虑的问题2025/4/13第四章酸碱平衡与酸碱滴定

强酸强碱滴定强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱与混合碱的滴定讨论2025/4/14第四章酸碱平衡与酸碱滴定0.1000mol

L

1NaOH溶液滴定同浓度HCl溶液的滴定曲线影响滴定突跃的因素用不同浓度的NaOH溶液滴定不同浓度HCl溶液的滴定曲线8.0—10.0

无—红3.1—4.4红—黄4.4—6.2

红—黄pH4.3—9.7pH5.3—8.7pH3.3—10.7C(mol.L-1)滴定突跃1.0003.30~10.700.10004.30~9.700.010005.30~8.701.滴定突跃

滴定剂在计量点前不足0.1%和计量点后过量0.1%引起的溶液pH值的突变。2.选择指示剂的依据

滴定突跃的pH值变化范围。指示剂变色点(滴定终点)与化学计量点并不一定相同，但相差不超过

，相对误差不超过

0.1%。3.浓度对滴定曲线的影响

浓度越大，滴定突跃越大。讨论：2.强碱滴定弱酸例：用-1NaOH滴定20.00mL初始浓度Ca°

为-1

的弱酸HA。滴定反应设滴定过程中，溶液中剩余的弱酸浓度为Ca

-1,生成的共轭碱浓度为Cb-1

，或过量的强碱浓度为b-1。滴定阶段体系[H+]计算式滴定前HA计量点前HA-A-化学计量点A-计量点后A-+OH-[OH-]=bHA+OH-=A-+H2O强碱滴定弱酸HAcHCl突跃区碱缓冲区共轭缓冲区pKa强碱滴定弱酸，只可用弱碱性范围变色的指示剂。

讨论：化学计量点后酸度主要由过量碱的浓度所决定。

强碱滴定弱酸滴定突跃明显减小。被滴定的酸愈弱，K

a

，滴定突跃

，甚至没有明显的突跃。当ca为L1，K

a109的弱酸就不能直接滴定。

化学计量点前曲线的转折不如前一种类型的明显。这原因主要是缓冲系统的形成。

化学计量点不是中性，而是弱碱性。只能选择那些在弱碱性区域内变色的指示剂。例如酚酞，变色范围～，滴定由无色→粉红色，也可选择百里酚蓝。

NaOH溶液滴定不同弱酸溶液的滴定曲线酚酞3.强酸滴定弱碱滴定反应（3）强酸滴定弱碱，只可用在酸性介质变色的指示剂。（2）化学计量点落在酸性介质；pH<7甲基橙甲基红0.1mol·L-1HClNH30.1mol·L

1pKb050

100150200%

6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂.强酸滴定弱碱一元弱酸(碱)准确滴定的判据要使终点误差

0.2%或4.多元酸（碱）滴定1、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）；2、化学计量点pHsp的计算；3、指示剂的选择。ca

Kaɵn

10

8,Kaɵn/Kaɵ（n+1）

104

以

L

1NaOH溶液滴定同浓度的H3PO4溶液为例。H3PO4在水溶液中存在H3PO4、H2PO4

、HPO42

、PO43

，分布曲线见图4-3。计算可得在，

(H2PO4

)=99.4%，

(H3PO4)=

(HPO42

)=0.3%即在时，H3PO4还剩0.3%，已有0.3%的H2PO4

被中和为HPO42

了。说明多元酸的中和存在交叉现象。已知H3PO4的各级解离常数：pKa1=，pKa2，pKa3。ca

Ka1

10

8,ca

Ka2

10

8，Ka1/Ka2

104，ca

Ka3<<10

8，H3PO4、H2PO4

可以分步滴定，有两个较为明显的滴定突跃。HPO42

不能准确滴定。对多元弱酸：一般最多有两个突跃。

H3PO4的δ-pH图对三元弱酸：NaOH滴定H3PO4溶液的滴定曲线第一化学计量点为H2PO4

可选择甲基橙为指示剂。第二化学计量点为HPO42

可选择酚酞(变色点pH9)为指示剂，最好用百里酚酞(变色点pH10)。

例4-20：L1氯乙酸(Ka=1.4103)和L1乙酸(Ka=1.8105)的混合溶液能否分别滴定？解：但不能分步滴定，但可以一步同时滴定，测定总酸。混酸：(强酸+弱酸)情况较复杂，考虑(弱酸HA+弱酸HB)。分别滴定的条件为：(cHA

K

HA)/(cHB

K

HB)104且同时满足cHA

K

HA

10

8，cHB

K

HB

10

8。5.多元碱的滴定多元碱滴定与多元酸类似如：L1HCl溶液滴定同浓度的Na2CO3；已知：基本能分步滴定。第一化学计量点：CO32

HCO3

第二化学计量点：HCO3

H2CO3

c(H2CO3)饱和=0.040molL1

HCl溶液滴定Na2CO3溶液的滴定曲线注意：滴定过程中生成的H2CO3转化为CO2较慢，易形成CO2的过饱和溶液，使溶液酸度增大，终点过早出现。在滴定至终点时应剧烈摇动溶液，使CO2尽快逸出。酸碱滴定中CO2的影响CO2的影响的来源：标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2

。配制溶液的蒸馏水吸收了CO2

。在滴定过程中吸收了CO2

。酸碱滴定中CO2

的影响的程度由滴定终点的pH决定。例：待标定的NaOH吸收了CO2

，用已知准确浓度的HCl标定NaOH的浓度：HClNaOH(CO2)标定H2CO3+2H+酚酞甲基橙没有吸收CO2

的滴定过程，需2H++H+酚酞pH=9.0HCO3-需1H+H2CO3需2H++2H+甲基橙pH=4.0pKa1，pKa2

2H2O结果偏低无影响指示剂：甲基橙更合适2.沉淀滴定曲线

计算基础：生成沉淀物质的浓度积常数Ksp；

以银量法测定[Cl-]为例：Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl-]；[Cl-]=Ksp（AgCl）/[Ag+]

在滴定终点前，溶液中的氯离子可根据反应剩余量直接求得。

化学计量点时：[Ag+]=[Cl-]，[Cl-]=(Ksp（AgCl）)1/2

化学计量点后：根据多加入的[Ag+]量，由下式求得

Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl-]

配位滴定通常用于测定金属离子，当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数pM来表示。以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图，可得配位滴定曲线。计算方法与沉淀滴定曲线的计算方法相似，但计算时需要用条件平衡常数。例题3.配位滴定曲线8.6.1配位滴定曲线

0.01000mol·L-1EDTA溶液滴定20.00mL0.01000mol·L-1Ca2+溶液,pH=10,体系中不存在其它的配位剂。已知lgKf

(CaY)=10.7,lg

Y(H)=0.45,lg

Ca(OH)=0lgKf

(CaY)=lgKf

(CaY)–lg

Y(H)–lg

Ca(OH)

=10.7–0.45–0

即Kf

1010

1．滴定前c(Ca2+)=0.01000mol·L-1,2025/4/1第八章配位化合物与配位滴定272025/4/128第八章配位化合物与配位滴定2．滴定开始至化学计量点前加入乙二胺四乙酸标准溶液19.98mL(滴定％)时

3．化学计量点时

同时，可近似认为c(CaY’)=5.0×10-3mol·L-12025/4/129第八章配位化合物与配位滴定4.化学计量点后当加入的滴定剂为时

2025/4/1第八章配位化合物与配位滴定30EDTA滴定Ca2+的滴定曲线金属离子浓度对滴定曲线的影响

pH值越大，滴定突跃越大金属离子浓度越大，滴定突跃越大2025/4/1第八章配位化合物与配位滴定31lgKf

对滴定曲线的影响lgKf

越大突跃范围也越大准确滴定的条件：要想滴定误差≤％则必须c(M)·Kf

(MY)≥106。当金属离子浓度c(M)=0.01mol·L-1时，lgKf

(MY)≥8

氧化还原滴定过程中存在着两个电对：

滴定剂电对和被滴定物电对。随着滴定剂的加入，两个电对的电极电位不断发生变化，并随时处于动态平衡中。可由任意一个电对计算出溶液的电位值，对应加入的滴定剂体积绘制出滴定曲线。滴定等当点前，常用被滴定物电对进行计算(大量)；滴定等当点后，常用滴定剂电对进行计算(大量)；例题例题：

0.1000mol/LCe(SO4)2mol/LFe2+

的酸性溶液(1.0mol/L硫酸)滴定反应:Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

（1）化学计量点前(二价铁反应了99.9%时)溶液电位:2）化学计量点时的溶液电位：

该式仅适用于n1=n2

的反应。

化学计量点电位=(0.68+1.44)/(1+1)=2.12/2=1.06V（3）化学计量点后，溶液中四价铈过量0.1%:当n1=n2

时，化学计量点时的溶液电位通式：二、影响滴定曲线突跃范围的因素1．平衡常数对滴定曲线突跃范围的影响Ka越小，突跃越小；K‘MY

越大，突跃越大配位滴定中pH对突跃范围的影响。

氧化还原滴定中影响电位突跃的主要因素是条件平衡常数K’，而决定K’大小的主要因素是两个电对的条件电极电位差。沉淀反应的KSP越小，突跃越大。2．滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响突跃范围随滴定剂和被测物浓度增加而变大。2025/4/138第四章酸碱平衡与酸碱滴定DB2025/4/139第四章酸碱平衡与酸碱滴定B三、滴定终点的确定方法

滴定终点的两种指示方法：a.仪器法：通过测定滴定过程中电位、电流等的变化。b.指示剂法：利用化学计量点时指示剂颜色的突变。

指示剂法简单、方便，但只能确定滴定终点；电位法可以确定化学计量点，其本质是利用等当点附近电位的突跃。

酸碱指示剂：一类有颜色的有机物质，随溶液pH的不同呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。变色范围：8－10，无色变红色。

甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。

变色范围：3.1--4.4，黄色变橙红色。变色原理：以HIn表示弱酸型指示剂，在溶液中的平衡移动过程，可以简单表示如下：

HIn+H2O=H3+O+In-很显然，指示剂的颜色转变依赖于比值:[In-]/[HIn]

[In-]代表碱色的深度；[HIn]代表酸色的深度；酸碱指示剂的讨论：（1）KHIn/[H+]=[In-]/[HIn]

KHIn一定，指示剂颜色随溶液[H+]改变而变[In-]/[HIn]=1时：中间颜色

=1/10时：酸色，勉强辨认出碱色=10/1时：碱色，勉强辨认出酸色

指示剂变色范围：pKHIn±1（2）结论

a.酸碱指示剂的变色范围不一定正好位于pH7左右，由指示剂的pKHIn决定。b.颜色逐渐变化。c.变色范围pKHIn±1(2个pH单位)——金属指示剂(1)原理

金属指示剂是一种配位试剂，与被测金属离子配位前后具有不同颜色。利用配位滴定终点前后，溶液中被测金属离子浓度的突变造成的指示剂两种存在形式（游离和配位）颜色的不同，指示滴定终点的到达。

金属指示剂变色过程：例：滴定前，Mg2+溶液（pH8～10）中加入铬黑T后，溶液呈酒红色，发生如下反应：铬黑T(■)

+Mg2+=Mg2+-铬黑T(■)

滴定终点时，滴定剂EDTA夺取Mg2+-铬黑T中的Mg2+，使铬黑T游离出来，溶液呈兰色，反应如下：

Mg2+-铬黑T(■)+EDTA=铬黑T(■)+Mg2+-EDTA

使用时应注意金属指示剂的适用pH范围，如铬黑T不同pH时的颜色变化：H2In-

HIn2-

In3-

pH<6

8-11

>12

(2)金属指示剂应具备的条件

a.在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合物之间应有明显的颜色差别

b.指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定性

不能太大：应能够被滴定剂置换出来；

不能太小：否则未到终点时游离出来，终点提前；

c.指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。指示剂封闭与指示剂僵化

指示剂封闭——指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不能被滴定剂置换；

例：铬黑T能被Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加三乙醇胺掩蔽。

指示剂僵化——如果指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长。

例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加有机溶剂、及加热的方法避免。（3）常见金属指示剂a.铬黑T：黑色粉末，有金属光泽，适宜pH范围9～10滴定Zn2+、Mg2+、Cd2+、Pb2+

时常用。单独滴定Ca2+时，变色不敏锐，常用于滴定钙、镁合量。

使用时应注意：（a）其水溶液易发生聚合，需加三乙醇胺防止；（b）在碱性溶液中易氧化，加还原剂（抗坏血酸）；（c）不能长期保存。常见金属指示剂b.钙指示剂

pH=7时，紫色；pH=12-13时：蓝色；pH=12-14时，与钙离子络合呈酒红色。c.PAN指示剂

稀土分析中常用，水溶性差，易发生指示剂僵化。(1)氧化还原指示剂氧化还原指示剂的氧化态和还原态具有不同颜色。滴定中，化学计量点附近的电位突跃使指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时伴随颜色改变。例：二苯胺磺酸钠指示剂

(2)自身指示剂

利用标准溶液或被滴物本身颜色指示滴定终点，称为自身指示剂。例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（此时MnO4-的浓度约为2

10-6-1)。(3)专属指示剂

可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色络和物；淀粉为碘法的专属指示剂；当I2溶液的浓度为：5

10-6mol/L时即能看到蓝色。1.酸碱直接滴定条件:(1)直接滴定条件随所要求的TE大小不同和被测物浓度而定；(2)指示剂选择是否恰当，即ΔpH的大小不同，直接影响结果的准确度；(3)Kt（Ka/Kw）越大，终点误差TE越小。酸类型终点误差要求滴定条件一元酸TE≤±0.1%cKa≥10－８二元酸TE≤±1%cKa2≥10－８Ka1/Ka2≥10４四、直接滴定的条件2.配位滴定直接滴定条件（1）

如果ΔpM为0.2～0.5，允许终点误差TE为0.1%。

直接滴定的条件为：

cK’MY≥106lgcK’MY≥6当c=0.01mol/L时：

lgK’MY≥8(2)配位滴定最低pH的确定

K’MY

=KMY/αY（H）≥108；lgαY（H）≤lgKMY-8

将金属离子的lgKMY

与其最小pH值绘成曲线，称为EDTA的酸效应曲线或林旁曲线。（3）混合离子不干扰测定的条件当cM=cN时；

ΔlgK≥63.氧化还原滴定条件2025/4/156第四章酸碱平衡与酸碱滴定57推导同左不同电子得失的反应，可用于滴定分析的条件2025/4/158第四章酸碱平衡与酸碱滴定D2025/4/159第四章酸碱平衡与酸碱滴定在-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：（1）此氧化还原反应的条件平衡常数（2）滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？

指示剂E

/Vc(H+)=1mol

L

1

颜色变化氧化型还原型

亚甲基蓝二苯胺二苯胺磺酸钠邻苯氨基苯甲酸邻二氮杂菲－亚铁0.360.760.840.891.06

蓝紫紫红紫红浅蓝

无色无色无色无色红2025/4/160第四章酸碱平衡与酸碱滴定用CNaOH=0.1000mol·L-1NaOH滴定同浓度的HAc溶液时，若用甲基橙为指示剂（终点时），则溶液中未被中和的HAc有多少？2025/4/1酸碱滴定配位滴定氧化还原滴定沉淀滴定标准溶液NaOHHClEDTAKMnO4K2Cr2O7Na2S2O3I2AgNO3(莫尔法）NH4SCN（福尔哈德法）

配制方法、标定采用的基准物质、反应条件及化学计量关系。注意：五、标准溶液配制及标定2025/4/163第四章酸碱平衡与酸碱滴定酸碱标准溶液的配制与标定酸碱滴定中最常用的标准溶液是：molL1

HCl、molL1

NaOH1.HCl标准溶液先粗配，再标定。基准物：无水碳酸钠和硼砂无水碳酸钠采用甲基橙-靛蓝指示剂优点：价格便宜缺点：吸湿性强，摩尔质量小，称量误差大硼砂Na2B4O710H2O甲基红作指示剂优点：摩尔质量大缺点：易风化，需保存在相对湿定为60%的恒湿器中

B4O72

+2H＋

+5H2O＝4H3BO3

等当点2.NaOH标准溶液

NaOH具有很强的吸湿性，又易吸收空气中的CO2，与HCl类似，不能直接配制标准溶液，可用基准物质草酸、邻苯二甲酸氢钾等标定。草酸(H2C2O4

2H2O)K

a1

10

2，K

a2

10

5,K

a1/K

a2<104，只能一次性滴定至C2O42

，选用酚酞作指示剂。草酸稳定性较高，但其摩尔质量

mol

1)不太大，为减少称量误差，可以多称一些草酸配成较大浓度的溶液，标定时，移取部分溶液。邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)易溶于水，不含结晶水，在空气中不吸水，易保存，摩尔质量较大

mol

1)，是标定碱液的良好基准物质。由于K

a2

10

6，滴定产物为邻苯二甲酸钾钠，呈弱碱性，采用酚酞作指示剂。

NaOH强烈吸收空气中的CO2，在NaOH溶液中常含有少量的Na2CO3。用该NaOH溶液作标准溶液滴定时，若用甲基橙或甲基红作指示剂，则其中的Na2CO3被中和至CO2+H2O；若用酚酞作指示剂，则其中的Na2CO3仅被中和至NaHCO3，这样就使滴定引进误差。

此外，在蒸馏水中也含有CO2，形成H2CO3，能与NaOH反应，但反应速度不太快。当用酚酞作指示剂时，常使滴定终点不稳定，稍放置，粉红色褪去，这是由于CO2不断转化为H2CO3，直至溶液中CO2

转化完毕为止。因此当选用酚酞作指示剂，需煮沸蒸馏水以消除CO2的影响。当用HCl标定NaOH（可能有Na2CO3）用甲基橙或甲基红较好2025/4/1第八章配位化合物与配位滴定67

以铬黑T为指示剂用EDTA滴定Mg2+（pH=10）

滴定前:Mg2++HIn2

MgIn

+H+(蓝色)（红色）滴定开始：

Mg2++HY3

MgY2

+H+滴定终点：

MgIn

+HY3

MgY2

+HIn2

（红色）(蓝色)溶液颜色变化为红色

紫色

蓝色。铬黑T可作Zn2+、Cd2+、Mg2+、Hg2+等离子的指示剂，它与金属离子以1

1配位。EDTA标定2025/4/168第四章酸碱平衡与酸碱滴定2025/4/169第四章酸碱平衡与酸碱滴定70六：应用实例混合碱的分析NaOH+Na2CO3Na2CO3+NaHCO3NaH2PO4+Na2HPO4Na3PO4+Na2HPO4Na3PO4+NaOH……混合酸的分析H3PO4+HClH2PO4-+H3PO4

HPO42-+H2PO4-

……含氮量的测定等1、混合碱分析的方法：双指示剂法双指示剂法（1）烧碱中NaOH和Na2CO3

的测定方法试样V1取一份试样V2H+酚酞H+甲基橙过程NaOHNa2CO3H+酚酞H2OHCO3-H+甲基橙H2CO3红色无色V1黄色红色V2V2区别V总4.6.3.酸碱滴定应用示例

1.直接法

工业纯碱、烧碱以及Na3PO4等产品组成大多都是混合碱，它们的测定方法有多种。例如工业纯碱，其组成形式可能是纯Na2CO3或是Na2CO3+NaOH；或是Na2CO3+NaHCO3。可用双指示剂法测定。

NaOHNa2CO3或NaHCO3H+酚酞V1H+甲基橙V2H2CO3H2OHCO3-HCO3-方法1：取一份试样以双指示剂法连续滴定体积关系存在的组分V1=0,V2≠0NaHCO3V1≠0,V2=0NaOHV1=V2Na2CO3V1>V2NaOH(V1

V2)+Na2CO3(2V2)V1<V2Na2CO3(2V1)+NaHCO3(V2

V1)74BaCl2

法方法第一份NaOHNa2CO3H+甲基橙H2OH2CO3黄色红色V1等分试样1甲基橙V1等分试样2酚酞V2BaCl2第二份NaOHNa2CO3BaCl2NaOHBaCO3

H2OH+酚酞红色无色V22.间接法

许多不能直接滴定条件的酸、碱物质，如NH4+、ZnO、Al2(SO4)3以及许多有机物质，都可以考虑采用间接法滴定。

如NH4+，pK

a=9.25，是一种很弱的酸，在水溶液系统中不能直接滴定，但可用间接法测定。如蒸馏法、甲醛法等。其中蒸馏法是根据以下反应进行的：`NH4+(aq)+OH

(aq)NH3(g)

+H2O(l)NH3(g)+HCl(aq)

NH4+(aq)+Cl-NaOH(aq)+HCl(aq)(剩余)

NaCl(aq)+H2O(l)蒸馏法准确度较高，但实验麻烦、费时。甲醛法较简单，但误差较大，在要求不高时可用此法：4NH4++6HCHO(CH2)6N4H++3H++6H2OK

a((CH2)6N4H+)=7.1106可以酚酞为指示剂用NaOH直接滴定。混酸：NaOH可全部滴定例1、有一盐酸与氯化铵混合试液，其中c(HCl)=0.10mol·L-1,c(NH4Cl)=0.10mol·L-1,若用-1的标准溶液滴定试液中的HCl的浓度，应选用哪种指示剂？分析：被测液中存在多种物质时：（1）要正确判断哪些物质能被滴定，哪些不能；（2）确定滴定至终点时溶液的pH值由哪种组分决定；（3）计算该组分的浓度，选择有关的公式计算溶液的pH值。

解：（1）因为pKa(NH4+)=9.26,c(NH4Cl)Ka＜10-8,

所以NH4Cl的存在不影响HCl的滴定。滴定至终点时，溶液的pH值由NH4Cl的浓度决定，此时

（2）由一元弱酸计算公式：

(3)指示剂选择：在常用的指示剂中甲基红的Ka与最接近，所以选择甲基红。习题精解4有一份磷酸盐溶液，可能由Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4等三种物质中的一种或两种物质的混合物组成，以百里酚酞为指示剂，用标准酸溶液滴定至终点，消耗滴定剂体积V1（ml），再以甲基橙做指示剂，继续用标准溶液滴定至终点，又消耗滴定剂体积V2（ml）。若V1>0，V2>V1，溶液的组成为：A.Na3PO4

B.Na2HPO4

C.Na3PO4，Na2HPO4

D.Na2HPO4，NaH2PO4已知H3PO4的pKa1；pKa2；pKa3=12.36

共轭碱的pKb1；pKb2；pKb3cKb1-2>10-8；cKb2-7>10-8；cKb3<10-8说明H2PO4-不能直接滴定，出现两个突跃，存在V1和V2；通过对答案的分析：A.V1=V2；B.V1=0，V2>0；C.V1>0，V2>V1，D.V1=0，V2>0（H2PO4-不反应）；所以答案中只有C是正确的。

2.沉淀滴定法比较1、指示剂

莫尔法Mohr佛尔哈德法（Volhard）法杨司法（Fajans）

K2CrO4铁铵矾吸附指示剂

2、滴定方式

3、终点颜色变化

4、pH

5、注意事项2025/4/179第四章酸碱平衡与酸碱滴定2025/4/180第四章酸碱平衡与酸碱滴定

(Cr2O72-/Cr3+氧化还原滴定曲线2025/4/182第四章酸碱平衡与酸碱滴定B2025/4/183第四章酸碱平衡与酸碱滴定2025/4/184第四章酸碱平衡与酸碱滴定在pH为的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=10,αZn(OH)=10,

αY(H)=10。则在此条件下lg

（已知lgKZnY）

（

）

2025/4/1第八章配位化合物与配位滴定85D计算小结3．lgK’MY计算（1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应

（2）配位效应对lgK’MY的影响（3）同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算练习例：在PH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3，以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的

Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点时的pMg’。解：续前续前2025/4/1第九章仪器分析法选介90朗伯—比尔定律的几种形式入射光强度透射光强度透光度吸光度摩尔吸光系数,L·mol–1·cm-1溶液厚度溶液浓度物理意义：一定温度下，一定波长的单色光通过均匀的、非散射的溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度和厚度的乘积成正比。bA2025/4/1第九章仪器分析法选介91紫外-可见分光光度计基本构造光源单色器样品池检测器信号输出氢灯，185~350nm；卤钨灯，250~2000nm.基本要求：光源强，能量分布均匀，稳定将光源发出的连续光谱分解为单色光的装置(比色皿)盛待测及参比溶液。光学玻璃，石英作用：将光信号转换为电信号，并放大光电管，光电倍增管，光电二极管表头、记录仪、屏幕、数字显示棱镜:玻璃350～3200nm,石英185～4000nm光栅:波长范围宽,色散均匀,分辨性能好2025/4/1第九章仪器分析法选介92

吸收光谱(absorptionspectrum)或吸收曲线

测定某种物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图。光吸收程度最大处的叫做最大吸收波长，用max表示。不同浓度的KMnO4溶液所得的吸收曲线都相似，其最大吸收波长(525nm)不变，只是相应的吸光度大小不同。

吸光度读数范围的选择透光度读数误差ΔT是一个常数，但在不同的读数范围内所引起的浓度的相对误差却是不同的。为减小浓度的相对误差，提高测量的准确度，一般应控制被测液的吸光度A在～（透光度为65%～20%）。可以通过改变称样量、稀释溶液以及选择不同厚度的比色皿来控制吸光度。2025/4