高三化学二轮复习微专题大π键课件

大π键的判断

高考二轮复习突破

A.熔、沸点：吡咯＜卟吩B.吡咯中存在离域π键为C.苯分子中也存在离域π键D.吡咯和卟吩中N原子的杂化方式都是sp3杂化一、真题研析、明确考点

多原子分子中，若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域π键”(或大π键)。

大π键可用Πnm表示，其中m、n分别代表参与形成大π键的电子数和原子个数，如苯分子中大π键表示为Π66（一）什么叫大π键(离域π键)？二、知识梳理（二）大π键(离域π键)形成条件(1)中心原子采取sp或sp2杂化。(2)参与形成大π键的多个原子应在同一个平面或同一直线上。（三）大π键的速算技巧书写步骤1、数出有几个σ键2、画出第IVA、VA、VIA、VII族元素的电子式3、数出形成大π键的电子总数(离子得失的电子数，阴加阳减，计算在大π键的电子数内)【注意】形成σ键后，若只有一个成单电子，则该电子参与形成大π键，若没有成单电子则最多有一对孤电子对参与形成大π键。

A.熔、沸点：吡咯＜卟吩B.吡咯中存在离域π键为C.苯分子中也存在离域π键D.吡咯和卟吩中N原子的杂化方式都是sp3杂化D

该化合物中阴离子N5-中的σ键总数为___个。分子中的大π键可用符号πmn表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为π66)，则N5-中的大π键应表示为______。

1.[2017·全国卷Ⅱ，35(3)②]经X射线衍射测得化合物(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的晶体结构，其局部结构如图所示。5三、真题感悟2.[2022·山东，16(3)节选]吡啶(

)中含有与苯类似的

大π键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据_____(填标号)。A.2s轨道

B.2p轨道C.sp杂化轨道

D.sp2杂化轨道D解析：已知吡啶中含有与苯类似的Π66大π键，则说明吡啶中N原子也是采用sp2杂化，杂化轨道只用于形成σ键和容纳孤电子对，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道。3.已知吡咯为平面形结构，如图：则吡咯环中的大π键应表示为_____。解析：吡咯环中形成大π键的原子数为5个；氮原子中未参与成键的电子为1对，可提供2个电子形成π键，碳碳原子间除了形成σ键外，还有4个碳分别提供1个电子形成π键，共有电子数为6，所以吡咯环中的大π键应表示为Π56。(1)下列微粒中存在“离域π键”的是______(填字母)。a.O3

b.SO42-c.H2Sd.NO3-4.已知：多原子分子中，若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域π键”(或大π键)。大π键可用Πnm表示，其中m、n分别代表参与形成大π键的电子数和原子个数，如苯分子中大π键表示为Π66。按要求回答下列问题：adO3为V形结构，有相互平行的p轨道，可以形成“离域π键”SO42-是正四面体结构，原子不处于同一平面内，不能形成“离域π键”H2S中H原子和S原子没有平行的p轨道，不能形成“离域π键”NO3-为平面三角形，有相互平行的p轨道，可以形成“离域π键”。4.已知：多原子分子中，若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域π键”(或大π键)。大π键可用Πnm表示，其中m、n分别代表参与形成大π键的电子数和原子个数，如苯分子中大π键表示为Π66。按要求回答下列问题：(2)N2O分子中的大π键表示为______。(3)叠氮酸(HN3)是一种弱酸，在水中能微弱电离出H＋和N3-，则N3-中的大π键应表示为______。N3-价电子总数为16，原子总数为3，所以与CO2为等电子体，二者成键方式类似，参与形成大π键的原子数为3，形成两个，如图

5.(1)Cu2＋处于[Cu(NH3)4]2＋的中心，若将配离子[Cu(NH3)4]2＋中的2个NH3换为CN－，则有2种结构，则Cu2＋是否为sp3杂化？_____(填“是”或“否”)，理由为___________________________________________。否若是sp3杂化，[Cu(NH3)4]2＋的空间结构为正四面体形，将配离子[Cu(NH3)4]2＋中的2个NH3换为CN－，则只有1种结构(2)用价层电子对互斥模型推断甲醛中H—C—H的键角____120°(填“＞”“＜”或“＝”)。解析：甲醛分子中，碳氧之间为双键，根据价层电子对互斥模型可知双键与单键之间的斥力大于单键与单键之间的斥力，所以H—C—H的键角小于120°。＜(3)SO2Cl2和SO2F2中S=O之间以双键结合，S—Cl、S—F之间以单键结合。请你预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间结构为_________。SO2Cl2分子中∠Cl—S—Cl____SO2F2分子中∠F—S—F(填“＜”“＞”或“＝”)。四面体形＞解析：当中心原子的价层电子对数为4时，VSEPR模型为四面体形，硫原子无孤电子对，所以空间结构为四面体形；配位原子得电子能