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第四章第三节真题体验·直击高考1.(2016·上海卷,18)(双选)一定条件下,一种反应物过量,另一种反应物仍不能完全反应的是()A.过量的氢气与氮气B.过量的浓盐酸与二氧化锰C.过量的铜与浓硫酸D.过量的锌与18mol/L硫酸【答案】AC2.(2016·全国卷Ⅱ,12)某白色粉末由两种物质组成,为鉴别其成分进行如下实验:①取少量样品加入足量水仍有部分固体未溶解;再加入足量稀盐酸,有气泡产生,固体全部溶解;②取少量样品加入足量稀盐酸有气泡产生,振荡后仍有固体存在。该白色粉末可能为()A.NaHCO3、Al(OH)3 B.AgCl、NaHCO3C.Na2SO3、BaCO3 D.Na2CO3、CuSO4【答案】C3.(2015·上海卷,5)二氧化硫能使溴水褪色,说明二氧化硫具有()A.还原性 B.氧化性C.漂白性 D.酸性【答案】A4.(2015·福建卷,9)纯净物X、Y、Z转化关系如图所示,下列判断正确的是()A.X可能是金属铜 B.Y不可能是氢气C.Z可能是氯化钠 D.Z可能是三氧化硫【答案】A【解析】若X、Y分别为Cu、Cl2时,Z是CuCl2,电解CuCl2溶液可得到Cu与Cl2,A项正确;若Y、X分别是H2与Cl2时,Z是HCl,电解盐酸也可得到H2、Cl2,B项错误;因电解NaCl溶液得到氢气、氯气和氢氧化钠,得不到单质钠,C项错误;Z若为SO3,则X、Y分别为SO2、O2,二者能反应但条件不是点燃,SO3溶于水生成H2SO4,电解硫酸溶液实质是电解水,生成氢气和氧气,D项错误。5.(2014·全国卷Ⅰ,13)利用如图所示装置进行下列实验,能得出相应实验结论的是()选项①②③实验结论A稀硫酸Na2SAgNO3与AgCl的浊液Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)B浓硫酸蔗糖溴水浓硫酸具有脱水性、氧化性C稀盐酸Na2SO3Ba(NO3)2溶液SO2与可溶性钡盐均可生成白色沉淀D浓硝酸Na2CO3Na2SiO3溶液酸性:硝酸>碳酸>硅酸【答案】B【解析】A项,产生的H2S通入③中,因含有AgNO3无法比较Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2S),错误;B项,蔗糖变黑,且溴水褪色,说明浓硫酸具有脱水性和强氧化性,正确;C项,③中产生白色沉淀,是SO2在酸性条件下被氧化成SOeq\o\al(2-,4)的缘故,错误;D项,浓HNO3具有挥发性,进入③中也可产生硅酸沉淀,干扰得出结论:碳酸>硅酸,错误。6.(2014·四川卷,9)硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O)。Ⅰ.[查阅资料](1)Na2S2O3·5H2O是无色透明晶体,易溶于水,其稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成。(2)向Na2CO3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3,所得产品常含有少量Na2SO3和Na2SO4。(3)Na2SO3易被氧化;BaSO3难溶于水,可溶于稀HCl。Ⅱ.[制备产品](1)实验装置如图所示(省略夹持装置):(2)实验步骤:①检查装置气密性,按图示加入试剂。仪器a的名称是________;E中的试剂是________(填下列字母编号)。A.稀H2SO4 B.NaOH溶液C.饱和NaHSO3溶液②先向C中烧瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液,再向A中烧瓶滴加浓H2SO4。③待Na2S和Na2CO3完全消耗后,结束反应。过滤C中混合物,滤液经________(填写操作名称)、结晶、过滤、洗涤、干燥,得到产品。Ⅲ.[探究与反思](1)为验证产品中含有Na2SO3和Na2SO4,该小组设计了以下实验方案,请将方案补充完整。(所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸馏水中选择)取适量产品配成稀溶液,滴加足量BaCl2溶液,有白色沉淀生成,__________________________________,若沉淀未完全溶解,并有刺激性气味的气体产生,则可确定产品中含有Na2SO3和Na2SO4。(2)为减少装置C中生成Na2SO4的量,在不改变原有装置的基础上对实验步骤②进行了改进,改进后的操作是_______________________________________________________。(3)Na2S2O3·5H2O的溶解度随温度升高显著增大,所得产品通过________________方法提纯。【答案】Ⅱ.(2)①分液漏斗B③蒸发Ⅲ.(1)过滤,用蒸馏水洗涤沉淀,向沉淀中加入足量稀HCl(2)先向A中烧瓶滴加浓H2SO4,产生的气体将装置中空气排尽后,再向C中烧瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液(3)重结晶【解析】Ⅱ.(2)①在A装置中产生污染环境的气体SO2,故E装置用于处理未反应的SO2,在给定的三种溶液中,只有NaOH溶液能吸收SO2。③从溶液中得到晶体的操作包括蒸发、结晶、过滤、洗涤、干燥这五步。Ⅲ.(1)根据Ⅰ中(3)可知BaSO3可溶于HCl,而BaSO4难溶于HCl,则在配制的稀溶液中加入BaCl2溶液后,将生成的沉淀过滤、洗涤后,向沉淀中加入HCl,沉淀未完全溶解,说明溶液中含有SOeq\o\al(2-,4);沉淀溶解的部分生成了刺激性气味的气体为SO2,则沉淀中含有BaSO3,故原溶液中含有SOeq\o\al(2-,3)。(2)由Ⅰ(3)可知Na2SO3易被氧化,故装置中的氧气能将Na2SO3氧化,为了减少Na2SO4的生成量,应先将装置中的空气排尽,可先用A装置中生成的SO2将装置中的空气排尽。7.(2016·北京卷,28)以Na2SO3溶液和不同金属的硫酸盐溶液作为实验对象,探究盐的性质和盐溶液间反应的多样性。
实验试剂现象滴管试管0.2mol/LNa2SO3溶液饱和Ag2SO4溶液Ⅰ.产生白色沉淀0.2mol/LCuSO4Ⅱ.溶液变绿,继续滴加产生棕黄色沉淀0.1mol/LAl2(SO4)3溶液Ⅲ.开始无明显变化,继续滴加产生白色沉淀(1)经检验,现象Ⅰ中的白色沉淀是Ag2SO3。用离子方程式解释现象Ⅰ________________________________________________________________________。(2)经检验,现象Ⅱ的棕黄色沉淀中不含SOeq\o\al(2-,4),含有Cu+、Cu2+和SOeq\o\al(2-,3)。已知:Cu+eq\o(→,\s\up7( 稀H2SO4))Cu+Cu2+,Cu2+eq\o(→,\s\up7(I-))CuI↓(白色)+I2。①用稀硫酸证实沉淀中含有Cu+的实验现象是________________。②通过下列实验证实,沉淀中含有Cu2+和SOeq\o\al(2-,3)。a.白色沉淀A是BaSO4,试剂1是_______________________________________。b.证实沉淀中含有Cu2+和SOeq\o\al(2-,3)的理由是__________________________________。(3)已知:Al2(SO3)3在水溶液中不存在。经检验,现象Ⅲ的白色沉淀中无SOeq\o\al(2-,4),该白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性KMnO4溶液褪色。①推测沉淀中含有亚硫酸根和__________。②对于沉淀中亚硫酸根的存在形式提出两种假设:(i)被Al(OH)3所吸附;(ii)存在于铝的碱式盐中。对假设(ii)设计了对比实验,证实了假设(ii)成立。a.将对比实验方案补充完整。步骤二(按上图形式呈现)b.假设(ii)成立的实验证据是_____________________________________________。(4)根据实验,亚硫酸盐的性质有__________。盐溶液间反应的多样性与________________________________________________________________________有关。【答案】(1)2Ag++SOeq\o\al(2-,3)=Ag2SO3↓(2)①析出红色固体②a.HCl和BaCl2溶液b.在I-的作用下,Cu2+转化为白色沉淀CuI,SOeq\o\al(2-,3)转化为SOeq\o\al(2-,4)(3)①Al3+、OH-②a.b.V1明显大于V2(4)溶解性、还原性、在水溶液中显碱性两种盐溶液中阴、阳离子的性质和反应条件【解析】(1)两种盐反应生成了更难溶的Ag2SO3,离子方程式为2Ag++SOeq\o\al(2-,3)=Ag2SO3↓。(2)①根据:Cu+eq\o(→,\s\up7(稀H2SO4))Cu+Cu2+知,若沉淀中有Cu+,加入稀硫酸后会发生歧化反应生成红色固体Cu。②由题给反应信息知,棕黄色沉淀遇KI溶液会发生反应:Cu2++4I-=2CuI+I2,生成的I2将SOeq\o\al(2-,3)氧化为SOeq\o\al(2-,4),因A是BaSO4,故试剂1是BaCl2与HCl。证实沉淀中含有Cu+和SOeq\o\al(2-,3)的理由是棕黄色沉淀与KI溶液反应生成白色沉淀(CuI),证明含有Cu2+;Cu2+与I-反应时会有I2生成,但后面的实验中没有检测到I2,说明生成的I2被还原剂还原了,再结合白色沉淀A为硫酸钡可推知沉淀中含有SOeq\o\al(2-,3)。(3)①白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱知其组成中含有Al3+、OH-,由其能使酸性KMnO4溶液褪色推知其含有SOeq\o\al(2-,3)。②为了与步骤一作对比实验,步骤二用氨水制备Al(OH)3,然后再用NaOH溶液溶解,即步骤二为:若假设i[SOeq\o\al(2-,3)被Al(OH)3吸附]成立,则两个实验中消耗的NaOH溶液的体积相等;若假设ii(SOeq\o\al(2-,3)存在于铝的碱式盐中)成立,则步骤一比步骤二消耗NaOH溶液的体积多,即V1明显大于V2。(4)根据上述实验知亚硫酸盐的性质有还原性,溶解性、水解使溶液显碱性等。盐溶液间反应的多样性与盐溶液中阴、阳离子的性质和反应条件有关。8.(2014·福建卷,25)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验:实验一焦亚硫酸钠的制取采用下图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取Na2S2O5。装置Ⅱ中有Na2S2O5晶体析出,发生的反应为Na2SO3+SO2=Na2S2O5。ⅠⅡⅢ(1)装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为____________________________________。(2)要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体,可采取的分离方法是______________。(3)装置Ⅲ用于处理尾气,可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为________(填序号)。abcd实验二焦亚硫酸钠的性质Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3。(4)证明NaHSO3溶液中HSOeq\o\al(-,3)的电离程度大于水解程度,可采用的实验方法是________(填序号)。a.测定溶液的pHb.加入Ba(OH)2溶液
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