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文档简介

II大题突破热化学、化学反应速率与平衡的综合分析(A)

1.(10分)(2024•贵州,17)在无氧环境下,CH4经催化脱氢芳构化可以直接转化为高附加值的芳煌产品。一定

温度下,CH4芳构化时同时存在如下反应:

i.CH4(g)一C(s)+2H?(g)AHi=+74.6kJ-mol-1AS=+80.84J-mol4-K-1

ii.6cHKg)一C6H6⑴+9H2(g)AH2

回答下列问题:

⑴反应i在1000K时(填“能”或“不能”)自发进行。

(2)已知25℃时有关物质的燃烧热数据如表,则反应ii的△%=kJ-mol”(用含a、b、c的代数式表

示)。

物质CH4(g)C6H6⑴H2(g)

AH/CkJ-mol-1)abc

⑶受反应i影响,随着反应进行,单位时间内甲烷转化率和芳煌产率逐渐降低,原因

是O

(4)对催化剂在不同的pH条件下进行处理,能够改变催化剂的活性。将催化剂在5种不同pH条件下处理

后分别用于催化CH4芳构化,相同反应时间内测定相关数据如下表,其中最佳pH为,理由

是O

PHCH4平均转化率/%芳煌平均产率/%产物中积碳平均含量/%

2.49.605.3540.75

4.09.804.6045.85

7.09.254.0546.80

10.010.456.4533.10

12.09.954.1049.45

(5)973K、100kPa下,在某密闭容器中按〃(C6H6):”(CH4)=1:5充入气体,发生反应

C6H6(g)+CH4(g)-C7H8(g)+H2(g),平衡时C6H6与C7H8的分压比为4:1,则C6H6的平衡转化率

为,平衡常数Kp=(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压x物质的量分数,列出

计算式即可)。

(6)引入丙烷可促进甲烷芳构化制备苯和二甲苯,反应如下:

rw小“o小催化剂^C6H6(g)+H2(g)

CH4(g)+C3HB(g)———

(过量)^C!!Hl(l(g)+H2(g)(两个反应可视为同级数的平行反应)

2-4

Ea1

对于同级数的平行反应有"=?=?e(f—),其中v、左分别为反应速率和反应速率常数,及为反应活化

v2k2A2

能,4、A2为定值,R为常数,T为温度,同一温度下鲁是定值。已知&琴<&二样,若要提高苯的产率,

可采取的措施有o

2.(10分X2023•辽宁,18)硫酸工业在国民经济中占有重要地位。

(1)我国古籍记载了硫酸的制备方法——“炼石胆(CuSO,5H2O)取精华法”。借助现代仪器分析,该制备过

程中CuSO#5H2O分解的TG曲线(热重)及DSC曲线(反映体系热量变化情况,数值已省略)如图1所示。

700c左右有两个吸热峰,则此时分解生成的氧化物有S02、和(填化学式)。

(2)铅室法使用了大容积铅室制备硫酸(76%以下),副产物为亚硝基硫酸,主要反应如下:

NO2+SO2+H2O=NO+H2SO4

2NO+O2=2NO2

i.上述过程中NO?的作用为0

ii.为了适应化工生产的需求,铅室法最终被接触法所代替,其主要原因是(答出两点即

可)。

1

(3)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:S02(g)+102(g)-SO3(g)AH=-98.9kJ.mol

i.为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(a)下反应速率(数值已略去)与温度

的关系如图2所示,下列说法正确的是。

«

.88

同a=0

.90

a=0

.92

a=0

20

05

51

500

90

04

48

470

温度/

图2

率越

应速

高,反

度越

a.温

转化

平衡

代表

曲线

0.88的

b.a=

越低

温度

对应

大值

率最

应速

大,反

c.a越

产温

佳生

择最

率,选

大速

的最

同a下

根据不

d.可

如图3

关系

化率

和转

,温度

剂下

催化

。不同

改良

行了

其进

家对

科学

,我国

性能

综合

剂的

催化

高铀

为提

ii.

号)。

(填标

的是

最佳

性能

催化

示,

8(

60

<

4(

3

螂2(

-K

a--V

O

Cs

-K-

b-V

S

Ce

-K-

c^V

e

s—C

—K—C

d-V

50

05

50

450

0

40

350

/t

温度

图3

的a=

反应

氧化

催化

上述

表示

数式

的代

和ae

含p

为用

化率

衡转

的平

p,SO

压为

衡分

的平

设0

iii.

2

2

算)。

度计

衡浓

替平

压代

衡分

(用平

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