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题型12化学工艺流程

互"八省”联考典题

1.(2025年1月•“八省联考”河南卷,15)一种利用钛白粉副产品[主要成分为FeSO#7H2O,含有少量

Fe2(SO4)3>TiOSCU、MgSO4,MnSCU等]和农药盐渣(主要成分为Na3Po4、Na2sO3等)制备电池级磷酸铁的工

艺流程如下。

NHF

H.SO,铁粉4H2so4、H2O2KMnO

钛白粉

副产品

FePO4-2H2O

一定条件下,一些金属氟化物的&p如下表。

氟化物

FeF2MgF2MnF2

Kp2.3x10-65.1xl0-u5.2x10-3

回答下列问题:

(1)“除钛”中产生的少量气体是(填化学式);铁粉的作用之一是提高体系的pH,使得Ti02+水解

以TiO2xH2O沉淀形式除去,其另一个作用是。

(2)“除杂1”中除去的离子是(填化学式)。

(3)“氧化1”中若H2O2加入速度过快,会导致H2O2用量增大,原因是。本步骤不能使用稀盐酸

代替H2s。4溶液,原因是=

(4)滤渣3的主要成分是MnC^xHzO,生成该物质的离子方程式为。

(5)“氧化2”的目的是减少气体的排放(填化学式)。

(6)“沉铁”中如果体系酸性过强,会导致FePOMH2。产量降低,原因是。

2.(2025年1月•“八省联考”内蒙古卷,16)TiO2是冶炼金属钛的重要原料。氟化法从含钛电炉渣(主要

含有Ti、Si、Fe、Ca元素)中制备TiC)2的流程如下:

NH4HF2-HF饱和NaCl溶液氨水水蒸气

滤渣沉淀滤液气体

回答下列问题:

(l)Ti位于元素周期表_______区。

(2)滤渣的主要成分为(NH4)3FeF6和=

(3)“除铁”步骤溶液中残留的FeF$3-以钠盐形式析出,离子方程式为0

(4)“水解”步骤中(NH4)2SiF6和(NH4)2TiF6的水解率(a)与溶液pH的关系如下图所示。为提高分离效果,“水

解”的最佳pH为。水解后的滤液需返回工艺进行循环,目的是。

(5)“水解”生成(NH4)2TiOF4沉淀的化学方程式为=

(6)“燃烧”产生的气体中可循环使用的物质是和(填化学式)o

(7)如下图所示,“燃烧”温度达1000℃时,锐钛矿型TiC>2(晶胞I,Ti位于晶胞顶点、侧面和体心)转换

成金红石型TiC>2(晶胞II),晶胞体积V(I)=0.130nm3,V(II)=0.064nm3„则晶体密度比篙=(填

最简整数比)。

II

3.(2025年1月•“八省联考”四川卷,16)MnSC>4具有广泛用途,一种从电解锌阳极泥回收电池级MnSC»4

的流程如下。该阳极泥主要含有MnCh,以及Na+、K\Ca2\Mg2\ZU+和微量Pb?+等杂质离子。

H2S

阳极泥,溶解除杂I除杂HI浓缩结晶-MnSO

丁除钾钠十除杂II4

I十

沉淀1沉淀2沉淀3沉淀4滤液

已知:&p(ZnS尸1.0x10-22,Ksp(PbS)=8.0x10-28,^sp(MnS)=1.0xl0-1°o金属离子生成氢氧化物沉淀,其

lg[c(M)/(mol.尸)]和溶液pH的关系如下图所示:

(-1

(

1-2

n

o

U

I

U-4

-5123456789101112

pH

回答下列问题:

(1)基态锦原子的电子排布式为

(2)“溶解”步骤在酸性条件下进行,通入SO,的作用是.

++

(3)“除钾钠”步骤中,控制溶液pH=2.0,K和Na与Fe2(SO4)3反应分别生成KFe3KoH)3s0力和

NaFe3[(OH)3so也沉淀,其中K+生成沉淀的离子方程式为.

(4)“除杂I”步骤中,加MnCCh调溶液pH=4.0,该步除杂的总反应方程式为

(5)“除杂II”步骤中,析出的“沉淀3”是.

(6)“除杂III”步骤中,随着“沉淀4”的生成,溶液pH将.(填“升高”或吓降”或“不变”)。

(7)“浓缩结晶”步骤中,析出MnSCU后的滤液应返回到步骤,其目的是

4.(2025年1月•“八省联考”云南卷,15)铜冶炼产生的铜渣是重要的二次矿产资源。从一种铜渣(主要

含FezSiCU、Co2SiO4>CoFe2()4和SQ及少量单质Cu、Co)中回收硅、铁、钻、铜的工艺如下:

2molL'1足量

水试剂XNHHO

H2soiNH3H2O32

HWpH=6.0、

W;Cu4so4(OH%

高温滤液2

铜渣,->*浸取氧化,碱沉>碱沉2------------►水曲矶

固化1

滤渣1滤液3

己知:①H4SiO4易形成凝胶,难过滤,250℃时,易脱水。

②25℃时,相关物质的&p见下表

物质Fe(OH)2Fe(OH)3CO(OH)2

Ksp1X10*31x10-38.61X10*2

回答下列问题:

(1)“酸浸”前,采用方法可提高酸浸效率(填一条即可)。

(2)“酸浸”时,有空气参与反应,Cu溶解的化学方程式为0从环保角度考虑,不使用HN03酸浸

的原因可能是(填一条即可)。

(3)“高温固化”的作用是o

(4)“氧化”中可选用的最佳试剂X为(填标号)。

A.MnO2B.H2O2C.FeCl3

⑸25℃“碱沉1”中,pH>时,Fe3+沉淀完全(CWLOXIOYOI.LT)。

(6)“滤液3”中可回收的盐主要有CoSO4和o

(7)水胆研部分晶体结构如下图。下列说法正确的是(填标号)。

A.Cu2+的杂化方式可能为sp3d2

B.SO42-中心原子的孤电子对数为2

C.晶体中有离子键、配位键和氢键等化学键

5.(2025年1月•“八省联考”陕西、山西、宁夏、青海卷,16)“三废”的科学治理是环境保护和资源循

环利用的重要举措。某含碑烟尘主要成分为AS2O3、Pb5(AsO4)3CKCuS和ZnS等。一种脱碑并回收AS2O3、

铜和锌的流程如下:

AS2O3富铜液滤液

(回收)

已知:

①AS2O3微溶于冷水,易溶于热水;

②“氧化酸浸”中,金属硫化物转化成硫酸盐,难溶于热水的Pb5(AsO4)3Cl转化成H3ASO4;

③萃取时,将萃取剂HL溶于磺化煤油中,所得溶液作为有机相,萃取和反萃取原理为

2++2+

2HL+M、序、ML2+2H,式中M2+为C/+或ZnO

回答下列问题:

(1)“水浸''时,采用热水的目的是o

(2)“氧化酸浸”时,CuS发生反应的离子方程式为,Pb5(AsOJCl与硫酸反应的化学方程式

为o

⑶铜萃取剂HL()中的N、酚羟基0均与Cu2+配位,

形成配合物CUL2。该配合物中CM+的配位数为,HL分子结构中设计正壬基的作用是。“反

萃取铜”后,“富铜液”为相(填“水”或“有机”)。

(4)“沉碑”时,采用生石灰处理,滤渣主要成分的化学式为。

(5)“反萃取锌”时,试剂X为o

邕能力强化提分练

1.实验室利用废弃旧电池的铜帽(主要成分为Zn和Cu)回收Cu并制备ZnO的实验流程如下:

通入空气NaOH溶液Zn粉纯碱

I!II

电池铜帽一gg一|调pH=2|>[岂换|“沉锌一反圜—>ZnO

|丁

稀HC1滤渣滤液

(1)“溶解”时Cu发生反应的离子方程式为o

(2)“溶解”可适当升高温度以加快反应速率,但温度不宜过高。温度不宜过高的原因是,

(3)滤渣中的主要物质是(填化学式)。

(4)“沉锌”时生成碱式碳酸锌[ZnC(Y2Zn(OH>xH2O],碱式碳酸锌在空气中加热可转化为ZnO,过程

中固体质量随温度的变化关系如下图所示。已知:Zn(OH)2加热至125。(ZnCCh加热至350。(3均分解成

ZnO,该碱式碳酸锌失去结晶水的温度与Zn(OH)2的分解温度接近。

S

1

7100

*

£眠

<画

0100200300400500600

温度Fc

根据以上实现数据计算,确定2£0/2211(011)2段凡0中*的值(写出计算过程)。

2.疏广泛应用于冶金工业。以硅铜废料(主要含CuzTe)为原料回收碗单质的一种工艺流程如下:

H2O2溶液、稀H2s。4Na2c2。4溶液Na2s。3溶液

碎铜废料5$单质

浸出渣CuC2O4

243

已知:Kai(H2C2O4)=5.0x1O-,Ka2(H2C2O4)=1.5x1O_,Kai(H2TeO3)=1.0x1O-,

8

Ksp(CuC2O4)=2.0x1O-o

(1)“氧化酸浸”得到CuS04和H2TeO3,该反应的化学方程式为。

(2)“沉铜”时Na2c2O4过多会导致Cu2+与C2O42-生成环状结构的配离子[CU(C2O4)2]2-,该配离子的结构式

为(不考虑立体异构)

(3)CuC2()4可溶于H2c2。4,反应CUC2O4+H2c2O4[Cu(C2O4)2K+2H+的平衡常数为。[已

2+210

知:反应Cu+2C2O4-[。1«2。4)2]2-的平衡常数K=1.8xlO]

(4)“还原”在50℃条件下进行,H2TeO3发生反应的离子方程式为。

(5)“还原”时,Na2sCh的实际投入量大于理论量,其可能的原因为0

(6)将一定质量的CUC2O4置于Ar气中热解,测得剩余固体的质量与原始固体的质量的比值随温度变化

的曲线如图所示。350〜40(TC下剩余固体的化学式为。

一Oo

9o

8o

眼7o

15及6o

o

毁5

晅4O

50100150200250300350

温度/七

3.金属铢(Re)广泛应用于国防、石油化工以及电子制造等领域,铢可通过还原高铢酸镀(NHReOQ制备。

以铝精矿(主要成分为铝的硫化物和少量铢的硫化物)制取高锌酸钱的流程如下图所示。

生石灰硫酸氨水

浸渣滤渣(用于提钥)水相有机相

(1)为了提高“焙烧”过程的效率,可以采取的措施为—(回答任意两点)。“焙烧”过程加入生石灰,有效

解决了SO2的危害,则ReS2转化为Ca(ReO4)2的方程式为。

+

⑵“萃取”机理为:R3N+H+ReO4-=R3N-HReO4,则“反萃取”所用试剂X为。

(3)如图表示萃取液流速与锌吸附率关系,萃取剂流速宜选用的范围是6〜8BV/h,选择此范围的原因

%

3段

24681012

萃取液流速(BV/h)

(4)已知高铢酸核微溶于冷水,易溶于热水。提纯粗高铢酸镂固体的方法是—o

(5)经过上述反应后制备的铢粉中含有少量碳粉和铁粉(其熔沸点见表),在3500。(2下,利用氢气提纯可

得到纯度达99.995%的铢粉,请分析原因。

1.0

8

S体

相6

O.

含S

4

O.2固

0---------1----------1----------1----------1--------------------

1000150020002500300035004000

温度/C

碳在高温氢气环境中气-固相占比计算结果

物质熔点(°C)沸点(℃)

Re31805900

C36524827

Fe15352750

(6)三氧化锌晶胞如下图所示(小黑点代表铢或氧原子),铢原子填在了氧原子围成的—(填“四面体”“立

方体”或“八面体”)空隙中。

4.氧缺位体(CuFezCU一4是热化学循环分解水制氢的催化剂。一种以黄铜矿主要成分是(CuFeSz,含

SiO2>AI2O3等杂质)、为原料制备CuFe2C)4-6的流程如下:

高压O.硫酸CuCuoHQ过量氨水

黄铜>Fe(OH)

矿粉3

N,Fe(OH),

CuFe,O.«皿1-CuFeO«,CuO<CU(NH)SO

2"s燃烧24灼烧344

溶液

己知:①酸浸后溶液中的金属离子有Cu2+、Fe2\AF+和Fe3+

②25。(2时已知几种金属离子沉淀的pH如表所示:

金属氢氧化物

Fe(OH)3A1(OH)3CU(OH)2Fe(OH)2

开始沉淀的pH1.93.46.47.0

完全沉淀的pH3.24.77.69.0

请回答下列问题:

(l)Cu位于元素周期表第四周期,第族。

(2)CuFeS2“焙烧”时生成三种氧化物,其化学方程式为o

(3)力口Cu“还原”的目是=

(4)滤渣2的主要成分为0

(5)已知CU(NH3)2C12有两种同分异构体,则“沉铁”过程中生成的[Cu(NH3)4]2+的空间构型是o

(6)充分“煨烧”CuFe2O4得到的氧缺位体(CuFe2C>44)的质量为原质量的98%,则3=。

氧缺位体分解水制氢分两步:

第一步(完成方程式);

第二步:2CuFe2O4_3=2CuFe2O4-s+6O2T。

3

(7)四方晶系CuFeS2晶胞结构如图所示,己知(CuFeS2晶体的密度是pg-cm-,则a=(设NA为

阿伏加德罗常数的值)。

5.实验室以含锌废液(主要成分为ZnSCU,还含有少量的Fe"MV+)为原料制备ZnCC)3-2Zn(OH)2的实

验流程如下:

Na2s2。8试剂XNH4HCO3

MnO2Fe(OH)3滤液

⑴写出基态Zn原子的电子排布式:,Na2s2。8中S元素的化合价为

(2)写出“氧化除锦”时反应的离子方程式:.

⑶常温下“调节pH”时,试剂X可选用;已知溶液中Zn2+物质的量浓度为1.2mol-LT,Fe(OH)3

的Km=2.7x10-39,Zn(OH)2的Ksp=1.2x10*,则pH的调节范围为(则0.5)。己知:当溶液中离

子浓度小于或等于10-5mol-LL认为该离子已除尽。

(4)写出“沉锌”时反应的离子方程式:

(5)“滤液”中的主要成分的用途:

⑹ZnCO3-2Zn(OH)2经焙解得到的活性ZnO晶胞结构如图所示。该晶胞中Zn原子的配位数为:

已知晶胞参数为anm、bnm,则该晶胞的密度为cnr3。(写出计算表达式即可)

6.CrCb是重要的化工试剂,用高铝铭铁矿(主要含和AI2O3,还含FezCh、FeO、MgO、SiO2)$iJ

取CrCh的流程如下:

高铝

格铁矿稀硫酸试剂X氨水NaOH溶液稀盐酸

滤渣1滤渣2滤液

3+3+

已知:①Cr+6NH3-H2O=[Cr(NH3)6]+6H2O

②相关金属离子在不同浓度下生成氢氧化物沉淀的pH如图:

回答下列问题

(1)滤渣1主要成分是,滤渣2主要成分是o

(2)试剂X可选用,简述该流程设计添加X的好处与不好之处,好处是,不好之处

是O

(3)“操作I”为过滤、洗涤,则证明沉淀洗涤干净的操作方法是。

(4)蒸发结晶操作应在________条件下进行

(5)硼化铭(CrB)可用作耐磨、抗高温氧化涂层和核反应堆中的中子吸收涂层,硼化铭是在650。(3时由金

属镁与硼、氯化铭的混合物制得的,写出该反应的化学方程式:0

7.Fe3C»4是一种重要的化工产品,以黄铁矿烧渣(主要含FezCh、Fe3O4>CaO等物质)为原料制备FesCU

的过程如下。

铁粉.NaOH、02

FeSO,FeO

用翳邈3寻国纯化”制备34

(1)酸浸、过滤

①酸浸过程Fe3O4发生反应的离子方程式是0

②充分酸浸后浸取液中仍有Ca2+残留,加入FeS2可进一步提高钙的脱除率,结合方程式解释原

⑵纯化

@Fe粉的作用是o

②检验纯化是否完全还原,应向滤液中加入。

a.KMnCU溶液b.K3【Fe(CN)6]溶液c.KSCN溶液

(3)制备

将NaOH溶液与FeSC)4溶液(稍过量)按一定比例混合,产生白色沉淀,继而转变为墨绿色,最后变为黑

色。溶液混合的同时通入空气并记录pH的变化,如图所示。

PH

78

68

66

4.7

0.0

已知:

i.pHM.8时,浊液中主要存在Fe(OH)+、Fe(OH)2和少量Fe2+

ii.墨绿色物质主要成分为Fe5O2(OH)5s。4制备过程可能发生了如下历程:

Fe2+Fe(OH)[「Fe(OH)2

—墨绿色物质4

+Fe9H);」」Fe(OHr

Fe(OH)2-Fe(OH)

①0〜ti时段,pH明显降低。结合离子方程式解释原因:

②t「t2时段,墨绿色物质的生成与转化(生成Fe?。。同时进行。

a.生成墨绿色物质的方程式是:。

b.墨绿色物质转化为Fe3()4的方程式是:

③t2〜t3时段,pH继续降低的原因是:

8.硼化钛(结构式为B=Ti=B)常用于制备导电陶瓷材料和PTC材料。工业上以高钛渣(主要成分为

TiO2>SiO2>AI2O3和CaO,另有少量MgO、FezCh)为原料制取TiB2的流程如下:

B203>C

脱阳电弧炉

高钛渣TiOxHOTiB

22热还原2

滤液滤渣萃取液滤液

已知:①电弧炉是由石墨电极和石墨珀烟组成的高温加热装置;

②B2O3高温下蒸气压大、易挥发;

③TiO2可溶于热的浓硫酸形成TiO2+o

回答下列问题:

(1)滤渣的主要成分为.(填化学式)。

(2)“水解”需在沸水中进行,离子方程式为.,该工艺中,经处理可循环利用的物质为.(填

化学式)。

(3)“热还原”中发生反应的化学方程式为.,B2O3的实际用量超过了理论化学计量所要求的用量,

原因是»仅增大配料中B2O3的用量,产品中的杂质含量变化如图所示。杂质Tic含量随w%增大而

降低的原因是.(用化学方程式解释)。

八杂质含量%TiC一

C.

3W%:B2C>3量相对理论

化学计量过量/%

2

1

051015202530~w%

(4)原料中的B2O3可由硼酸脱水制得。以NaB(0H)4为原料,用电渗析法制备硼酸(H3BO3)的工作原理

如图所示,产品室中发生反应的离子方程式为。若反应前后NaOH溶液的质量变化为mkg,则制得

的质量为

H3BO3kgo

♦电源♦

石墨1月莫2膜莫石墨

原料室

产品室HR溶液

—>NaOH

NaB(OH)I

41

溶液E

一NaOH溶液

9.活性氧化锌能对太阳光线和其他大气物质形成防护,常用于敏感皮肤的面霜和化妆品.工业上可用

转炉炼铜所得的铜灰[主要含ZnO及少量的Fe(II)、Pb、Cu、As元素]制取活性氧化锌。流程如下:

已知:①活性炭主要吸附有机质;

38

②25℃时,Ksp[Fe(OH)3]=4.0xlO-;

③本流程中,沉锌前溶液环境中锌元素以[Zn(NH3)4产形式存在;

④部分金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH:

金属离子Fe3+Fe2+cu2+Mn2+

开始沉淀pH1.97.04.58.1

完全沉淀pH3.29.06.410.1

⑴滤渣I的主要成分FeAsO4中,As的化合价为。

(2)“浸取”步骤时,ZnO发生反应的离子方程式0

(3)“浸取”步骤后,As转化为AsCU'写出“除杂1”步骤主要反应的离子方程式:0

(4)加入适量KMnO4溶液的目的是除去铁元素的同时溶液中不会有明显的锦元素残留,则滤渣II的成分

为MnC>2、,常温下此时体系中Fe3+残留最大浓度为mol-L-1«

(5)已知“除杂3”是利用置换反应进行除杂,则试剂a为o

(6)根据平衡移动原理,解释碱式碳酸锌的生成。

(7)活性氧化锌纯度测定:已知:与1.0皿1.0000101/1^口丁人相当的氧化锌质量为0.081398。取mg所得

活性氧化锌样品配成含Zr+的待测液,用amol/LEDTA标准液进行滴定,消耗标准液VmL。写出计算样品

中氧化锌质量分数的表达式o

10.锢(In)被广泛应用于电子工业、航空航天、太阳能电池新材料、合金制造等高科技领域。自然界锢

大多富集在闪锌矿(主要成分ZnS,还含有PbS、SnS等杂质)中,工业上常采用铅锌冶炼过程中的含锢烟灰

作为回收锢的主要原料。如图为工业提取锢的流程图:

铅锌冶炼烟灰

中浸液酸浸渣

(返湿法系统回收锌)(返贵铅炉冶炼回收铅)

己知:①烟灰中钢主要以硫化锢、氧化锢以及InOxSnCh和IbOxSnCh形式存在,其中InOxSnCh和

In2OxSnO2的化学性质非常稳定,难以被硫酸溶解浸出。

②铅锌冶炼烟灰先经稀硫酸溶液pH=2.0预处理后得到中浸渣,主要成分如下:

成分InZnPbAsSn

质量分数(%)0.723.0160.488.921.16

③酸性条件下,温度过高,氯酸钠易分解释放出氯气。

回答下列问题:

(1)锢元素位于元素周期表第周期族。

(2)闪锌矿经氧化焙烧可获得铅锌烟灰,焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是o

(3)写出闪锌矿主要成分氧化焙烧反应的化学方程式。

(4)已知InCb与C1-发生反应生成配合离子InCk、不利于"+的萃取,贝/,氯化浸出”实验中加入硫酸的

原因是O

(5)氯化步骤中,锢元素被氧化到最高正价,写出氯化过程中InO-xSnO2发生反应的离子方程式

(产物中Sn元素以SnCh形式存在)。在氯化过程中,反应温度、时长、盐酸、硫酸、氯酸钠的浓

度都会影响锢元素的浸出率,控制其他条件不变,考查不同浸出温度对锢浸出率的影响,结果如图所示。

实验采取的是8(TC的条件,原因是-

浸出温度/℃

(6)转化步骤中往往需要加入“锌粉”,其作用是=

11.锢被广泛应用于电子工业、航空航天等高科技领域。某企业采用铅锌冶炼烟灰中浸渣(InO-xSnO2)

氯化浸出工艺回收粗锢的工艺流程如下:

H2so4、HC1、NaC103萃取剂HX反萃取剂锌粉

铅锌冶

氯化

炼烟灰粗锢

浸出

中浸渣

酸浸渣水相有机相制备ZnSO4-7H2。

(Sn02)

已知:①水溶液中锢主要以1r+的形式存在。

+

②In3++3HXjInX3+3H

回答下列问题:

(1)“氯化浸出”时,主要反应的离子方程式为,此步骤加热的目的是

;浸出温度选定8(rc的原因之一是温度过高易反应产生气体(任写一种)。

(2)在不同的溶液初始pH下,萃取剂浓度对萃取率的影响如图所示,则适宜的条件为

100

80

%(

)

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