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文档简介

题型11粒子曲线

互"八省”联考典题

1.(2025年1月•“八省联考”河南卷)向CaC2O4饱和溶液(有足量CaC2O4固体)中通入HC1气体,调节体

系pH促进CaCzCU溶解,总反应为CaC2()4+2H+=^Ca2++H2c2O4。平衡时lg[c(Ca2+)],分布系数3(M)与

2

pH的变化关系如图所示(其中M代表H2c2O4、HC2O4-或C2O4)=比如、’,

。总

C总=C(H2C2O4)+c(HC2O4)+C©Oj)。已知%(CaC2O4)=10侬。

K

L

o

E

)

@r、

下列说法正确的是()

A.曲线I表示lg[c(Ca2+)]~pH的变化关系

B.pH=3时,溶液中c(Cr)>c(HC2O4-)+2c(H2c2O4)

+309

C.总反应CaC2O4+2HCa2++H2c2O4的平衡常数K=1O

6©0丁)

D.pH=5时,CzCV-和HC2O4-的分布系数关系为>10

5(HC2O;)

【答案】B

【解析】增大c(Ca2+),CaC2CU+2H+Ca?++H2c2O4平衡逆向进行,c(H+)增大,故曲线II代表lg[c(Ca2+)]

+2

与pH的变化关系;H2c2。4为二元中强酸,分布电离H2c2O4=^H++HC2O4-,HC2O4-H+C2O4--

随着酸性减弱,H2c2。4含量减小,HC2O4-含量增大后减小,C2O42-含量越高。故曲线I代表3(H2c2。4)与pH

的变化关系,曲线III代表3(HC2C»4-)与pH的变化关系,曲线IV代表3©2。42-)与pH的变化关系。A项,增

大c(Ca2+),CaC2()4+2H+=^Ca2++H2c2O4平衡逆向进行,c(H+)增大,故曲线H代表lg[c(Ca2+)],A错误;

B项,溶液中存在电荷守恒①2c(Ca2+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(Cl-)+c(OH-),物料守恒②c(Ca?+

2

)=c(C2O4-)+C(HC2O4-)+C(H2C2O4).将①-②义2得c(H+)=c(Cr)+c(OH-)-c(HC2O4>2c(H2c2。4);当pH=3

时c(H+)>c(OH-),所以c(C「)>c(HC2C)4-)+2c(H2c2O4),B正确;C项,当pH=1.27时,

C(H2C2O4)=C(HC2O;),KWH2c2OJ==10*7;当pH=4.27时,c(C2Or)=c(HC2O;),

427+2+

K.2(H2c2O4)="H烹4)=10--;总反应CaC2O4+2HCa+H2C2O4的

C(HC2O4)

K=,(Ca2+).c(HCC>4)=c(Ca2+).c(CQ;)c(HCO4)=%,(CaC?OJc(H2c2。/

2+2+2+

c(H)—c(H)-c(C20t)一-C(H)-C(C2O^)

K£CaCa).c(HCOjc(HCq)嵋心q。,)心

++1277

C(H).C(HC2O;).C(H).C(C2O;-)Kn(HCOJK.2(HCO4)-10-xl0^"'日‘天;

1

项,pH=5时,c(H+)=lO^mol-L-,Ka2(H2C2O4)=°C;(二手)=1,

C(HC2O4)

C(C2。:)_K/H2c2。4)_10427

73-和-的分布系数关系为

+=10°<10,C2O42HC2O4

C(HC2O;)-c(H)一IO-

5(c2ot)C(c2or);io

D错误;故选B。

5(HC2O;)C(HC2O;)

2.(2025年1月•“八省联考”内蒙古卷)25℃时,用O.lOOOmolL-1NaOH溶液分别滴定三种浓度均为

O.lOOOmolL-1的一元酸HA溶液(HA代表CH3coOH、CF3COOH或CH2cleOOH),滴定过程pH变化如下

图所示。已知CH2cleOOH的pKa=2.86。下列说法错误的是()

10203()4()

ml

A.M点对应溶液中,c(A-尸10c(HA)

B.25℃时,III对应的酸Ka=10-L52

C.I为CH3coOH溶液的滴定曲线

D.酸性强弱:CF3coOH>CH2cleOOH>CH3coOH

【答案】B

【解析】卤素原子为吸电子基团,且电负性:F>C1,含有电负性越大的原子越多,吸电子效应越大,

使得竣基中O—H键的共用电子对更加靠近吸电子基团,更容易电离出H+,使酸性增强,因此CH3COOH、

CF3co0H和CH2cle00H的酸性强弱:CF3COOH>CH2C1COOH>CH3COOH0在相同的浓度下,HA的酸性

越强,电离出的c(H+)越大,pH越小。根据图像,滴定还未开始时,溶液的pH:曲线1>曲线曲线III,

则酸性:曲线I〈曲线II〈曲线in,可知曲线I表示的是CH3co0H溶液的滴定曲线,曲线H和III分别表示

的是CH2cle00H和CF3co0H溶液的滴定曲线。A项,曲线H为NaOH溶液滴定CH2cleOOH溶液。根

286

据已知,CH2clec)0H的pKa=2.86,则Ka=10--»CH2C1COOH的电离方程式:CH2C1COOH#CH2C1COO+

H+,平衡常数Ka=二=10八6。M点溶液的pH=3.86,c(H+尸呼叫代入平衡常数表达

一,口C(CH,C1COCT)X10T86

式中'可得c(CHQCOOH)=1°-'则C(CH2C1C0°>10C(CH2C1CO°H),若用HA表示'则c(A

-)=10c(HA),A正确;B项,,曲线III表示的是CF3coOH溶液的滴定曲线。CF3coOH的电离方程式:

CF3coOHUCF3coeT+H+,平衡常数Ka=里黑祟震。根据图像,滴定还未开始时,CF3coOH溶

c(CF3coOH)

10611

液的pH=1.06,C(CF3COO-)-c(H+)=1Q-mol-U,c(CF3COOH)»O.lOOOmoZL-,则

6

0'o'屋*宵‘"I。'°=io-12,B错误;C项,CH3C0°H的酸性最弱。相同浓度下,酸越

C(CF3COOH)0.1000

弱,电离出的c(H+)越小,pH越大,结合图像,可知曲线I为CH3co0H溶液的滴定曲线,C正确;D项,

卤素原子为吸电子基团,且电负性:F>C1,含有电负性越大的原子越多,吸电子效应越大,使得竣基中

0—H键的公共电子对更加靠近吸电子基团,从而更容易电离出H+,使酸性增强,则CH3COOH,CF3COOH

和CH2cleOOH的酸性强弱:CF3COOH>CH2C1COOH>CH3COOH,D正确;故选B。

3.(2025年1月•“八省联考”四川卷)常温下,H2s溶液中含硫粒子分布系数讥比如:

8(HS)=C(H5)+大”(+的一)]与的关系如图1所示;金属硫化物M2s和NS在H2s饱和溶液

O.lmol-L1中达沉淀溶解平衡时,-Ige与pH的关系如图2所示(c为金属离子浓度)。

图1图2

下列说法正确的是()

K

A.溶液中H2s的6"=1尸"

&2

B.直线④表示H2s饱和溶液中N"的Tgc与pH的关系

C.金属硫化物M2s的p&p=49.21

D.浓度均为O.OlmolL-1的M+和N?+的混合溶液不能通过滴加H2s饱和溶液实现分离

【答案】C

【解析】硫化氢两步电离方程式为:H2s=^HS-+H+,HS-=S2-+H+;随着pH增大,H2s逐渐转

化为HS-再转化为S'所以图1中①表示H2S,②表示HS-,③表示S2-;由图像交点可得pH=6.97时

129

c(H2s尸c(HS>pH=12.9时c(S2-尸c(HS)则电离平衡常数Ka尸吟黑T=10«97,Ka2=^-f®=10;

图2P点可知pH=8.94时,仆=蚂黑三=10山,两式相乘得陪焉二10一3,

C(H2S)C(HS)C(H2S)

H2s饱和溶液浓度为O.lmol-LT,由于电离程度非常小,所以c(H?S)2O.lmoLLT,则c(S”尸溶299moi。,且

231l

-lgc=23.11,c=10-moVL,可求得K,p(M2s尸c2(M)c(S”尸(10一"")2*10299=10g,

2+22311226

Ksp(NS)=c(N)-c(S-)=10-xl0-"=10-'';随着pH增大,c(S2)浓度会增大,则金属阳离子浓度会减小,

且由c(N2+)减小更快,所以直线④为M+的-Ige与pH的关系,直线⑤N2+的-Ige与pH的关系。A项,由分析

C(S2(H+)129

可知Kai=c(H:1,*)=10697,Ka2=~^=10,则溶液中H2s的$=10皿,A错误;B项,直

C(H2S)C(HS)Ka2

线⑤表示H2s饱和溶液中N2+的-Ige与pH的关系,B错误;C项,由分析得,

2+22311224921

Ksp(M2S)=c(M)-c(S')=(1O-)x1O-"=1O--,所以p&p=49.21,C正确;D项,由图2可知,逐滴加入

10-49.21

硫化氢饱和溶液,浓度均为O.OlmolL1的M+和N2+的混合溶液,当c俨尸7T时,M+开始

(10)

10-26.1

沉淀,当c(S2-)=U-=10-24]mol/L时,N2+开始沉淀,所以M+会先沉淀,当M+沉淀完全时,溶液中

1()-49.211n-26.1

C(S2)=77^7=1°392,mol/L<c(S2-)==1024'mol/L,此时N?+还未开始沉淀,所以能通过滴加H2s饱和

2

(10一,210-

溶液实现分离,D错误;故选C。

4.(2025年1月•“八省联考”陕西、山西、宁夏、青海卷)常温下,AgK)3和Pb(IO3)2的沉淀溶解平衡曲

线如图所示。纵坐标中M代表Ag+或Pb2+,物质的溶解度以物质的量浓度表示。下列说法正确的是()

7

6

(

(5

I

/

L4

O

U

I3

H

,2

1

01234567

-lg[c(IO-)/(molL-')]

A.a点有AgIO3沉淀生成,无Pb(IC)3)2沉淀生成

B.表示Pb(K)3)2在纯水中溶解度的点在线段be之间

C.向AgIO3悬浊液中滴加AgNO3溶液、向Pb(IO3)2悬浊液中滴加Pb(NO3)2溶液,分别至c点时,AgIO3

和Pb(IO3)2的溶解度均为10-5.o9moi.L-i

=10«°9

D.c(K)3-尸O.lmolB时,AgIO3,Pb(K)3)2饱和溶液中

【答案】D

【解析】由Ksp(AgIO3)=c(Ag+>c(IC>3-)和Ksp[Pb(IO3)2]=c(Pb2+)p2(iO3-)可知,本题图像斜率绝对值大的

线段为Ksp[Pb(IC>3)2]即Pb(IO3)2的饱和溶液,线段be代表的是Ksp[Pb(IC>3)2]即Pb(IO3)2的饱和溶液,而另外

509221730

一条线代表的是Ksp(AgIC)3)即AgIO3的饱和溶液,且由c点坐标值可知:Ksp(AgIO3)=10x10=10-

和ksp[Pb(IC>3)1=10-5隈10-5.09x10-221=10*39。人项,结合图像和分析,过a点作x轴垂线,a点的Qc大

于Ksp[Pb(IC)3)2],a点是Pb(K)3)2的过饱和溶液有沉淀析出,a点的Qc小于Ksp(AgK)3),a点是AgICh的不

饱和溶液,没有沉淀析出,A不符合题意;B项,Pb(IC>3)2在纯水中溶解度的点为2c(Pb2+hc(IO;),即

-lgc(Pb2+)>-lgc(I0;),在坐标轴体现应该是一象限角平分线的左上部,B不符合题意;C项,向AgK)3悬浊液

中滴加AgNO3溶液、向Pb(IO3)2悬浊液中滴加Pb(NO3)2溶液,分别至c点时,AgIO3的溶解度为

10-5.09moi.L-i,Pb(K)3)2的溶解度为5.0xl()609mol-L-i,C不符合题意;D项,c(K")=0.1molLi时,AgIO3>

Ksp[Pb(IOn]_c(Pb2+)c2(IO;)_c(Pb2+)c(IO;)」0皿9_]05。9所以期「).产皿

)饱和溶液中D符

Pb(IC>32++730

Ksp(AgIO3)c(Ag)c(IO-)c(Ag)IQ-c(Ag+)

合题意;故选D。

5.(2025年1月•“八省联考”云南卷)盐酸羟胺(NH20HHC1)是一种分析试齐L用O.lOOOmoLL-iNaOH溶

液滴定20mLNH2OHHC1和NH4cl的混合溶液以测定NH2OHHC1的含量,待测液中溶质总质量为

0.2460g,滴定曲线如图甲所示,四种含氮物质分布分数6与pH关系如图乙所示[如:

c(NH^OH)

B(NH;OH)=]0

C(NH^OH)+C(NH2OH)

下列说法正确的是()

+

A.曲线②表示5(NH4)~pH的变化关系

B.a点有97.8%的NH4cl参加了反应

C.b点的电荷守恒关系:c(H+)+c(NH4+)+c(NH3+OH尸c(Cr)+c(OH-)

D.溶质中NH2OHHC1的含量为56.5%

【答案】D

【解析】图甲可知,加入氢氧化钠20mL时,溶液pH为7.61显碱性;图乙起点①③分布分数3=1,说

明①③代表NH3+OH和NHd,加入氢氧化钠会先和NH3+OH反应,其分布系数会先减小,则①代表

6(NH3+OH)、③代表3(NH4。);随着NH3+OH和氢氧化钠的反应,B(NH20H)会逐渐增大,所以②代表6(NH2OH),

④代表6(NH4+)。A项,曲线④表示3(NH4+)〜pH的变化关系,A错误;B项,图甲中a点pH为7.61,对应

图乙中e和f点,8(NH4C1)=0.978,a点有97.8%的NH4cl还未参加反应,B错误;C项,b点的pH在

8〜10,从图乙可看出此时是NH4C1与氢氧化钠反应,根据溶液中的阴阳离子列出电荷守恒关系有c(Na+)+

++

C(H+)+C(NH4)+C(NH3OH)=C(C1-)+C(OH-),C错误;D项,加入氢氧化钠20mL时,即加入n(NaOH)

+

=0.002mol,n(NH3OH)=xmoL根据反应列三段式分析

NH3OH+OH=H2O+NH2OH

起始量(mol)X

变化量(mol)0.0020.0020.002

终态量(mol)x-0.0020.002

/、c(NH;OH)x-o002

则5NH^OH)=--一,--------=---=0.022,xx0,002mol,所以NHoOHHCl的含量为:

\'c(NH3OH)+c(NH2OH)x

0.002molx69.5g/mol.___6,,,

--------——----------xl00%n=/56.5%n/,D正确;故选D。

能力强化提分练

1.海洋生态系统在全球碳循环中起着决定性作用。CO?进入海水后,主要以4种无机形式存在,称为

总溶解无机碳(DIC),占海水总碳95%以上,在海水中存在平衡关系:CO2+H2O=H2co3H++

+2

HCO3-;HCO3-H+CO3-,某些组分百分率随pH变化如下图。另据资料显示:海洋中的珊瑚虫经反

应CaCO3+2HCO3-=CaCC)31+CO2T+H2O形成石灰石外壳,进而形成珊瑚。下列说法不正确的是()

(

)

>

a.

海水中不同pH条件下各无机碳组分的百分率

c(HCQ-)

A.海水中:pH=6.3+lg

C(H2CO3)

2

B.DIC=C(HCO3-)+C(CO3-)+C(H2CO3)

C.海水中藻类的光合作用促进了珊瑚的形成

D.海水的pH一般在7.8〜8.3之间,所以海洋中碳元素主要以HCO3-形式存在

【答案】B

【解析】A项,根据图像可知当碳酸分子和碳酸氢根离子的含量相等时,pH=6.3,即氢离子浓度是10

-mol/L,则“叫得用=1。书所以时)=吟曲2也因此海水中:

C(H2C(J3)C(HCO3)

c(HCO;)

pH=-lgc(H+)=6.3+lg-^~—4,A正确;B项,由于存在反应CaCO+2HCO=CaCOi+COt+HO,所以

c(H2co3)33322

2

根据碳原子守恒可知DIC>C(HCO3)+C(CO3-)+C(H2CO3),B错误;C项,海水中藻类的光合作用消耗二氧

化碳,使平衡CaCO3+2HCO3=CaCO31+CO2T+H2O正向进行,因此促进了珊瑚的形成,C正确;D项,根

据图像可知海水的pH一般在7.8〜8.3之间时碳酸氢根离子的含量最高,所以海洋中碳元素主要以HCO3-形

式存在,D正确;故选B。

2.常温下,用0.12mol/L的Na2s。4溶液滴定50.00mL未知浓度的BaCh溶液。溶液中电导率k,-lgc(Ba2+)

随滴入Na2s。4溶液体积N(Na2soQ的变化关系如下图所示。

e.

ur

Tn

下列叙述错误的是()

4

A.当《nlZxKT11s.em-时,溶液中的溶质为NaCl

B.该BaCb溶液的物质的量浓度是6.0X10-3mol/L

C.该温度下BaSC»4的溶度积常数K卬=1.0x10-1。

D.当『(Na2so4)=3.00mL时,溶液中c(Na+)>c(Cl-)=c(SC)42-)

【答案】D

【解析】A项,根据图示可知:当左=1.2xl(rVS-cmT时,Na2s。4与BaCb恰好反应完全,溶液的电导

率最小,则此时溶液中的溶质为NaCLA正确;B项,根据反应Na2sCU+BaCWBaSOJ+ZNaCl,

"(BaCb尸"(Na2so4)=0.12mol/Lx2.5mL=3.0x10<mol)而BaCb溶液体积是50mL,故c(BaCl2)=

3

=6.0X10-mol/L,B正确;C项,根据图示可知当K(Na2SO4)=2.5mL时恰好发生反应

2+50

Na2SO4+BaC12=BaSO4;+2NaCl,此时-lgc(Ba2+)=5.0,c(Ba)=10-mol/L,溶液中的Ba?+为BaSCU电离产生,

250102

则c(SO4-)=c(Ba^)=10-mol/L,由于K卬(BaSCU尸c(SC)42)c(Ba2+尸10-5.0mol/LxlO+.omol/L=10(mol/L),C

正确;D项,当«Na2so4)=2.5mL时恰好发生反应Na2sC>4+BaC12=BaSO41+2NaCl,此时溶液中溶质为

5

NaCl,"(NaCl)=6.0x10-4mol。当门(Na2so4)=3.00mL时,w(Na2SO4)=0.12mol/Lx(3.0-2.5)X10-3L=6.0X1Q-

mol,所以C(C1-)>C(SC>42-),D错误;故选D。

3.常温下,向一定浓度的H2X溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所

示。下列叙述错误的是()

A.H2X的电离常数Kal的数量级为10々

B.水电离的(H+):N点<M点

C.N点时,c(Na+)<3c(X2)

D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-)

【答案】B

c1—HX-,c(X2j

【解析】根据直线m,当pH=O时1g———;或炫/二寸\=-13,对应电禺常数为1043;根据直线n,

C(H2X)c(HXj

cHX-c(X%

当pH=O时1g-7------r]g-7\=-4.3,对应电离常数为10-43,OK心,所以&i=l.Ox10-L3,

C(H2X)c(HXj

cX2-

Ka2=L0xl043。A项,Kai=l.OxlO-L3,A正确;B项,直线n表示pH与1g,、的关系,K=lxlO-43,N

cIHX-Ia2

c(X2j

点lg—77^=0,则c(H+)=lxIO"'HX-电离出氢离子使溶液呈酸性,则M点氢离子浓度更大,氢离子抑

制水的电离,故水的电离程度N点>M点,B错误;C项,N点存在电荷守恒,c(Na+)+

c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-),由图可知N点时c(X2)=c(HX)由选项B分析可知,此时溶液显酸性,

c(X2-)xlO7“ac(X2~),,

c(H+)>c(OH),贝Uc(Na+)<3c(X2-),C正确;D项,当混合溶液呈中性时'、=10",4=10~-7,

clHXJclHXA]

所以c(Na+)>c(X2-)>c(HX-)>c(H+尸c(OH)D正确;故选B。

4.工业上常使用Na2cO3将水垢中的CaSCU转化为可溶于酸的CaCCh。一定温度下,CaSC>4和CaCCh

的沉淀溶解平衡曲线如图所示,lg5=0.7。下列叙述错误的是()

c8

o

s7

)

。6P

»?

—5

假X

(

—4

OM

。3

)

V。2

I©1.3)

1

°12345678

-lgc(Ca2+)

A.Ksp(CaSO4)的数量级为10一5

B.M点条件下,能生成CaCCh沉淀,不能生成CaSCU沉淀

C.向N点饱和溶液中加适量CaCb固体,可由N点变到P点

D.CaSO4转化为CaCCh的平衡常数K约为2x10-4

【答案】D

【解析】CaSO4可转化为CaCCh,则Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCC)3),c(Ca2+)相同时,C(SO;-)>C(CO^),

-lgc(COr)>-lgc(SO;-),因此图中上方曲线代表CaCO3的沉淀溶解曲线,下方曲线代表CaSO4的沉淀溶

解曲线。A项,下方曲线代表CaSCU的沉淀溶解曲线,由(3,1.3)点数据可知,

2+43

Ksp(CaSO4)=c(Ca)xc(SOt)=10-,数量级为IO%A正确;B项,图中上方曲线代表CaCCb的沉淀溶

9

解曲线,Ksp(CaCO3)=10-,M点Q=10-8,Q>K可生成沉淀,因此M点条件下,能生成CaCO?沉淀,不

能生成CaSC>4沉淀,B正确;C项,向N点饱和溶液中加适量CaCb固体,c(Ca2+)增大,-lgc(Ca。减小,

2

沉淀溶解平衡逆移,[8:)减小,-序(8;-)增大,由N点向P点移动,C正确;D项,CaSO4(s)+CO3-(aq)

aCaCCW+SO^aq,K=羽=割上/=1产=/xWXxl。’,D错误;故选

D„

5.25—时,用O.lmolLi的NaOH溶液分别滴定20.00mL、浓度均为0.1mol-L”的HA和HB溶液。

c(X)

滴定过程中,溶液的pH与lg44(x-代表A-或B\HX代表HA或HB)的关系如图所示。下列说法正确

c(HX)

的是()

A.水的电离程度:P>Q

B.Ka(HA)的数量级为IO-

C.滴定至N点时,加入NaOH溶液的体积为20.00mL

D.M点和N点的溶液中均存在c(Na+)=c(X)

【答案】D

【解析】由图可知,当c(HX)=c(X)时,HA对应的酸性更强,氢离子浓度更大,故酸性HA大于HB,

c”)c(X)

由P点可知,HA的电离常数大约为:K(HA)==c(H+)=10^7,则HA和HB均为弱酸。A项,

ac(HX)

酸对水的电离起抑制作用,P点酸性更强,水的电离程度更弱,A错误;B项,由分析可知,&(HA)的数量

级为IO",B错误;C项,HA和HB均为弱酸,滴定至N点时,pH=7,溶液为中性;若加入NaOH溶液的

体积为20.00mL,则恰好生成强碱弱酸盐NaB,溶液应该显碱性,C错误;D项,M点和N点的溶液中由

电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-),此时溶液显中性,则均存在c(Na+)F(X),D正确;故选D。

6.一定温度下,向含一定浓度金属离子M2+(M2+代表Zn2+、Fe2+和Mn2+)的溶液中通H2s气体至饱和

[c(H2S)为O.lmobL』时,相应的金属硫化物在溶液中达到沉淀溶解平衡时的lg[c(M2+)]与pH关系如下图。已

知:当溶液中M2+的浓度小于10-5mol/L时认为该离子沉淀完全。下列说法不正确的是()

+2+

A.a点所示溶液中,c(H)>c(Zn)

B.该温度下,Ksp(ZnS)<Ksp(FeS)<Ksp(MnS)

C.b点所示溶液中,可发生反应Fe2++H2S=FeS1+2H+

D.Zn2\Md+浓度均为的混合溶液,通入H2s并调控pH可实现分离

【答案】C

【解析】A项,a点所示溶液中lg[c(Zn2+)]=-4,即c(Zn2+)=10-4mol/L,由图像可知此时pH=O〜1,

+2+2

c(H)>0.1mol/L,所以c(H+)>c(Zn2+),A正确;B项,A:sp(MS)=c(M)xc(S-),又在c(H2s尸O.lmolLi时,

c2(H+)c(S"K/a2c(H?S)

(宿2C(H2S)(),当图像上取相同的横坐标时c(H+)相同,即c(S二)相同时,

2+2+2+

lg[c(Zn)]<lg[c(Fe)]<lg[c(Mn)],即c(S>)相同时c(Zn2+)<c(Fe2+)<c(Mn2+),所以该温度下,^sp(ZnS)<

Ksp(FeS)VKsp(MnS),B正确;C项,从图中可以得到b对应的溶液中c(Fe2+)=10-5mol/L,c(H+)=10-3mol/L,

而当c(H+)=10-3mol/L其饱和溶液中c(Fe2+)>10-5mol/L,即b点。<&p(FeS),即无FeS沉淀生成,所以不能

发生反应Fe2++H2S=FeS1+2H+,C错误;D项,通入H2s并调控pH能否实现分离,取决于Zip+完全沉淀时

Mn2+是否沉淀了,当Z/+完全沉淀时c(Zn2+)=10-5mol/L,图中对应pH约为1.2,而ZM+、Mn2+浓度均为

O.lmol-L-1的混合溶液MM+开始沉淀的pH约为4.5,即Zd+完全沉淀时Md+还没有开始沉淀,可以实现分

离,D正确;故选C。

7.室温下,H2s水溶液中各含硫微粒物质的量分数3随pH的变化关系如图所示[例如6(凡$)=

c(-s)

17

2]o已知:室温下,Ksp(FeS)=6.3xlO」8,^sp[Fe(OH)2]=4.9xl0,(MmolUNa2s溶液

c(H2S)+c(HS-)+c(S-)

中S2-的水解率为62%。下列说法错误的是()

A.室温下溶解度:FeS小于Fe(OH)2

B.以酚酥为指示剂(变色的pH范围为8.2〜10.0),用NaOH标准溶液可准确滴定H2s水溶液的浓度

C.等物质的量浓度的Na2s和NaHS混合溶液中存在关系:c(HS>3c(H2s)+2c(H+)=2c(OH-)+c(S2-)

1

D.O.OlmolLFeCb溶液中加入等体积0.20mol-L」Na2s溶液,反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2

【答案】B

【解析】随着pH增大溶液中H2S逐渐减少、HS先增大后减小、到一定pH后S2-开始逐渐增大,因此①

表示H2S、②表示HS-、③表示S',pH=7时H2s和HS-浓度相同,则此时

,、c(H+)c(HS)....c(H+)c(S2j

;+7=C(H+)=10」30A项,

Kal(H2S)=\=c(H)=10-,同理pH=13时可以得出Ka2(H?S)=-'7『

C(-0-7^)I

2+22+18

FeS饱和溶液中FeS(s)UFe(aq)+S-(aq),c(Fe)=^Ksp(FeS)=76.3x1O-mol/L=V63x1O^mol/L,饱和

2+

Fe(OH)2溶液中Fe(OH)2(s)UFe(aq)+20H-(aq),则

c(Fe2+)=jji芋H)」=秒空1m。l/L=厄Xxl(y6mo1/L,FeS室温下溶解度小于Fe(OH)2,A正确;

B项,酚酥的变色范围为8.270,若以酚酬为指示剂,用NaOH标准溶液滴定H2s水溶液,由图可知当酚

歌发生明显颜色变化时,反应生成的是大量HS,没有反应完全,即不能用酚醐作指示剂判断滴定终点,B

错误;C项,等物质的量浓度的Na2s和NaHS混合溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(S2)+

+2

c(HS-)>物料守恒2c(Na)=3[c(S-)+c(HS-)+c(H2S)],联立两式可得c(HS-)+3c(H2S)+2c(H+)=2c(OH-)+

c(S2-),C正确;D项,O.lmol/LNa2s溶液中S?一的水解率约为62%,O.Olmol/LFeCb溶液中加入等体积0.2mol/L

Na2S溶液,瞬间得到0.005mol/LFeCl2和0.1mol/LNa2S的混合液,瞬时

2+24

c(Fe)c(S)=0.005mol/Lx(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9xl0->Ksp(FeS),

2+225

c(Fe)c(OH-)=0.005mol/Lx(0.062mol/L)=1.922xl0->Ksp[Fe(OH)2],故反应初始生成的沉淀是FeS和

Fe(OH)2,D正确;故选B。

8.25。(2下,AgLAgSCN、AgzCrCU的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀,AgSCN为白色沉淀;

②相同条件下,AgSCN溶解度大于Agl;

A.曲线②为Agl沉淀溶解平衡曲线

B.滴定KSCN时,可加入少量的KI溶液作指示剂

C.浓度均为O.Olmol•P的r和SCN-可通过分步沉淀进行分离

D.a点条件下,既能生成AgSCN沉淀也能生成Ag2CrO4沉淀

【答案】C

【解析】由于Agl、AgSCN中阴、阳离子均为1:1,则两者图像平行,且相同条件下AgSCN溶解度

大于Agl,§PKsp(AgSCN)>Ksp(AgI),所以曲线②表示AgSCN,曲线③表示AgL曲线①表示AgaCrOmA

项,曲线②为AgSCN沉淀溶解平衡曲线,曲线③才对应Agl,A错误;B项,相同条件下AgSCN溶解度

大于AgLAgl比AgSCN先沉淀,故不能用KI作指示剂,B错误;C项,由点(8.1,8.1)可知,

+818116212

Ksp(AgI)=c(Ag)c(lj=IO-xl0-=10-,同理,由点(6,6)可知,Ksp(AgSCN)=10,当碘离子完全沉淀

K(AgI)_lQ-^

时c(r)vl(T5mol/L,c(Ag+)=spmol/L=10ll2moVL,此时对O.OlmolLiSCN-而言,

c(l]io5

11213212

Q(AgSCN)=0.01x10-=10-<Ksp(AgSCN>10,SCN-没有生成沉淀,故浓度均为O.Olmol•尸的1和

SCN-可通过分步沉淀进行分离,C正确;D项,由图,a点在曲线①②上方,则Q<Ksp,故a点条件下,

既不能生成AgSCN沉淀也不能生成AgzCrCU沉淀,D错误;故选C。

9.H?Se是一种二元弱酸。常温下,通过调节O.lmol/LHzSe溶液的pH(溶液体积不变),测得溶液中

2

C(H,Se)c(Se)

lgX[X=

由j或c同se)1随PH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是()

C

c(H2Se)

A.直线①对应的纵坐标中x为方二八

cI_H.、ei

B.m点对应的溶液中:c(H+)=c(HSe)+2c(Se2j+c(0Hj

+2

C.O.lmol/LNaHSe溶液中:c(Na)>c(HSe)>c(H2Se)>c(Se")

D.HzSe的电离常数Kal和Ka2的数量级之比为IO,

【答案】B

,、c(H2Se)

【解析】A项,随着pH的增大,c(%Se)逐渐减小,。(HSe)cHSU逐渐增大,故1g一逐渐减小,

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