硫及其重要化合物（讲义）原卷版-2025年高考化学一轮复习

第02讲硫及其重要化合物

目察

01考情透视•目标导航.........................................................

02知识导图思维引航.........................................................

03考点突破•考法探究.........................................................

考点一硫及其氧化物.......................................................................

知识点1硫...............................................................................

知识点2二氧化硫.......................................................................

考向1硫的性质............................................................................

考向2二氧化硫的性质与转化.............................................................

考向3二氧化硫性质探究..................................................................

考向4二氧化硫的检验...................................................................

考点二浓硫酸的性质及SO42的检验.......................................................

次口识点1硫酸的性质.....................................................................

知识点2硫酸的工业制备.................................................................

知识点3sor的检验.....................................................................

考向1硫酸的性质........................................................................

考向2硫酸的制备........................................................................

考向3SCV-的检验.......................................................................

考点三硫及其化合物的相互转化...........................................................

知识点1硫及其化合物间的转化...........................................................

次口识点2含硫物质的连续氧化............................................................

考向1不同价态含硫物质的转化...........................................................

考向2以Sth制备为载体探究硫元素间的转化.............................................

Q4真题练习，命题洞见3"”『『『55555岫皿„“由"5_”55,_"555』

考情透视•目标导航

考点要求考题统计考情分析

本讲单独命题的不多，大多结合其他

2023浙江1月4题，3分；2022江苏卷4题，3

硫及其氧化物元素化合物及氧化还原反应等知识，选择

分；2021湖南卷2题，3分；2021河北卷4题，

的性质及其应题：结合离子反应，阿伏加德罗常数，化

3分；2021山东卷8题，2分；20214匕京卷6题，

用学实验现象和分析，化学与生活、社会、

4分

生产，考查重要硫的单质和化合物的重要

2023全国新课标卷11题，6分；2022山东卷2性质和用途。非选择题：结合重要物质的

硫酸性质及

题，2分；2022广东卷5题，2分；2021全国乙制备、分离提纯或工业生产的工艺流程、

SO4?-的检验

卷8题，6分综合性实验等全面考查重要非金属元素化

合物的性质，难度适中或稍难。硫元素具

2023湖南卷10题，4分；2023浙江1月5题，3

有多种价态且各化合物的相互转化关系丰

分；2023全国乙卷11题，6分；2022全国甲卷

不同价态含硫富，也是氧化还原反应的重要素材，命题

题，分；浙江月题，分；

136202261022022空间广阔，而且与生产、生活及社会联系

物质的转化

湖北卷8题，3分；2021全国乙卷9题，6分；紧密，预计本部分内容仍是以后高考的热

2021天津卷4题，4分；2021辽宁卷8题；3分点。

复习目标：

1.掌握硫元素单质及其重要化合物的主要性质及应用。

2.了解硫及其重要化合物的制备方法。

3.了解硫及其化合物的相互转化及应用。

4.了解硫的氧化物对环境的影响。

具有酸性氧化物的性质

二氧化硫弱氧化性:与硫化氢反应生成硫单质

、漂白性：具有可逆性

一定条件下被氧气氧化

N氧化物）迁原性」使氯水褪色

［能使酸性高镒酸钾溶液褪色

一与水反应_________

二氧化叫与碱性氧化物反应

(

硫、与•应___________

及稀硫酸具有酸的通性

其

化浓「硫.一酸］晟吸水性

合

物

」、强氧化性

硫化氢是有臭鸡蛋气味的气体，水溶液是弱酸

T氢化物X具有还原性，易被氧化

与金属加热与铁反应生成硫化亚铁

｛加热与铜反应生成硫化亚铜

与非金加热与氢气反应

属反应〔点燃与氧气反应生成二氧化硫

、与NaOH反应生成硫化钠、亚硫酸钠、水

㈤3

考点突破•考法探究

考点一硫及其氧化物

知识点1硫

1.硫元素的存在形态

存在「|游离态|一火山喷口附近或地壳的岩层里

形态化合态|一主要以硫化物和硫酸盐的形式存在

黄铁矿黄铜矿石膏芒硝

FeS2—CaSO4-2H2O—

2.硫单质的物理性质

溶解性

俗称颜色状态

水酒精CS2

硫黄______晶体微溶易溶

3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质

知识点2二氧化硫

1.物理性质

色、态、味密度溶解性

易溶于水，通常状况下，1体积水溶解约

_____色、有刺激性气味的气体比空气______

______体积S02

2.化学性质

少量

酸性氧化物匚二*SO2+2NaOH-Na2sos+为0

(如与NnCH反应)1足芭

S02+Na0H=NaHS0,

漂白性—可使品红等有色物质褪色(反应生成不稳定的无色物质)

中间

行图还原性L2SO2+O2^^2SO3

SO2+C12+H2O=2HC1+H2SO.

3.SO2的实验室制法

(1)固体Na2so3与较浓H2so4反应：Na2so3(固)+H2so4=Na2SO4+SO2T+H2。；

(2)固体Cu与浓H2s。4混合加热：____________________________________________

【名师提醒】

1.SO2使含有酚酸的NaOH溶液褪色，表现SO2酸性氧化物的性质；使品红溶液褪色，表现SCh的漂

白性；能使黑水、酸性KM11O4溶液褪色，表现SO?的还原性；SO2和Cb等体积混合通入溶液中，漂白性

不但不增强，反而消失。

2.把S02气体通入BaCL溶液中，没有沉淀生成，但若通入NH3或加入NaOH溶液，或把BaCL改成

Ba(NCh)2均有白色沉淀生成，前两者生成BaSCh沉淀，后者生成BaSC)4沉淀。

HHHHTu

考向洞察」

考向1硫的性质

【例1】在下列反应中硫元素只表现氧化性的是（）

A.2A1+3S^^A12s3

B.S+2H2so£浓）=^2H2O+3SO2T

C.H2S=^=H2+S

D.3S+6NaOH=^=2Na2S+Na2SO3+3H2O

【变式训练】硫元素最常见和最稳定的一种同素异形体是黄色的正交a-型，1912年E.Beckmann由硫

在碘中的冰点降低去测得它含有S8分子。1891年M.R.Engel用浓盐酸和硫代硫酸盐的饱和溶液在0℃下作

用首次制得了一种菱形的。硫，后来证明含有S6分子。下列说法正确的是（）

A.S6和S8分子都是由S原子组成，所以它们是一种物质

B.S6和S8分子分别与铁粉反应，所得产物不同

C.%和S8分子分别与过量的氧气反应可以得到SO3

D.等质量的S6和S8分子分别与足量的KOH反应，消耗KOH的物质的量相同

考向2二氧化硫的性质与转化

【例2】（2024•山东省枣庄市二模）实验室中利用洁净的铜片和浓硫酸按图示流程实验，经检测所得固体

中含有Cu2s和白色物质W,下列说法错误的是（）

1.92gCu稀硝酸、足量稀硫酸

NO

固体单质Y

W溶液

A.该实验能体现浓硫酸的吸水性和强氧化性

B.当Cu完全反应时共转移电子0.050mol

C.溶解步骤中生成固体Y的质量为0.192g

D.将W溶液蒸发结晶并灼烧可再次得到固体W

【名师点睛】

1.SO2不能漂白酸碱指示剂，只能使紫色石蕊溶液变红，但不能使之褪色。

2.SO2能使澳水、酸性KMnCU溶液褪色，体现了SC）2的还原性，而不是漂白性。

3.SO2不仅具有漂白性和还原性，还具有弱氧化性，具体体现为2H2S+SO2=3S1+2H20。

4.SO2、CO2通入BaCb溶液中都不会产生沉淀。

5.SO2与碱溶液反应时，碱过量得正盐（SCh"）、SO2过量得酸式盐（HSO3）

【变式训练】二氧化硫是一种在空间地理、环境科学等领域受到广泛研究的气体。某研究小组设计了

一套制备及检验S02部分性质的装置，装置如图所示。下列分析不亚确的是（）

70%硫酸A

A.装置甲中发生的反应是非氧化还原反应

B.装置乙中的溶液变红色

C.装置丙发生的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：1

D.装置丁用于吸收剩余的SCh

考向3二氧化硫性质探究

【例3】（2024•广东省一模）为研究二氧化硫的性质，某兴趣小组设计如图所示装置进行实验。将少量

H2s04溶液缓慢推入Na2sCh粉末处，发生反应。下列说法不正确的是（）

A.气球先变大后变小，体现了SCh的水溶性

B.石蕊试纸变红，说明SCh溶于水显酸性

C.品红溶液褪色，体现了SCh的还原性

D.加热褪色后的溶液又变红，说明SCh与品红生成不稳定的无色物质'

【变式训练】如图所示的是验证二氧化硫性质的微型实验，a、b、c、d是浸有相关溶液的棉球。将浓

硫酸滴入装有亚硫酸钠固体的培养皿中。

浓硫酸担球

&厂够'激嚼1一尾气吸收

亚硫酸钠固体澳水口尊雌舞翦

a溶液淀粉溶液溶液

h

关于此实验的“现象”“解释或结论”以及对应关系均正确的是（）

选项现象解释或结论

Aa处黄色褪去非金属性：Br>S

Bb处变为红色二氧化硫与水反应生成酸性物质

Cc处变为蓝色二氧化硫具有一定的氧化性

d处红色先

D二氧化硫具有漂白性且漂白性不稳定

褪去后恢复

考向4二氧化硫的检验

【例4】为确定某纯净的气体Q的成分，进行了如下几种实验，其中不正确的是（）

选项操作及现象（现象在括号内）结论

诵入

A闻Q气味（有刺激性）三一酸性KMnO4溶液（褪色）Q一定是S02

涌入

B闻Q气味（有刺激性）」q澄清石灰水（变浑浊）Q可能是SO2

Q里A品红溶液（褪色）变红色

CQ一定是SO2

D紫色石蕊溶液（先变红色后褪色）Q一定不是SO2

【思维建模】

检验so2和co2同时存在的一般流程

SO2和CO2都能使澄清的石灰水变浑浊，检验二者同时存在的一般流程如下:

流程设计检验SO2n除去SO2n检验SO2是否除尽今检验CO2

品红溶液品红溶液澄清的石灰水

选用试剂酸性KMnO4溶液

预期现象褪色褪色不褪色变浑浊

注意有时为简化装置，可将除去SO2和检验S02是否除尽合并为一个装置，用较浓的酸性KMnC>4溶

液，现象是酸性KMnCU溶液颜色变浅，但不褪成无色。

C与浓硫酸反应产物的确定应按以下流程进行：无水CuSC）4确定水一品红溶液确定SO2一酸性

KMnO4溶液除去S02一品红溶液检验S02是否除净一澄清石灰水检验CO2o

【变式训练】检验木炭与浓硫酸反应产生的气体的装置和所用药品如图所示，下列叙述不亚确的是

)

A.a中品红溶液褪色，说明混合气体中有SO2

B.b中KMnCU溶液的作用是除去SO2

+2+

C.b中发生反应的离子方程式为5SO2+4H+2Mn0；■~'5S0^+2H2O+2Mn

D.c中品红溶液不褪色，d中Ca(0H)2溶液变浑浊，说明原混合气体中存在CCh

考点二浓硫酸的性质及SO/的检验

知识固本

知识点1硫酸的性质

1.硫酸的物理性质

H2s04是无色液体，能与水以任意比互溶，稀释时可放出大量的热，浓H2s04稀释的方法是将

2.硫酸是强电解质，电离方程式为H2SO4=

3.浓H2s04的特性

实验实验现象浓硫酸的特性

装有浓硫酸的试剂瓶敞口放于室

内，并事先称量浓硫酸和试剂瓶的浓硫酸和试剂瓶的总质量______—

总质量

用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上沾有浓H2s。4的滤纸变______—

将铜片加入盛有浓硫酸的试管中铜片逐渐溶解，产生_____色、

—

加热______气味的气体

常用作干燥剂，但不能干■燥％S、HBr、HI、NH,等

将有机物中的氢、氢原子以2：1比例脱去形成水，如使蔗糖变黑

与Fe、A!常温下铁、铝遇浓硫酸钝化.可用铝（或铁）槽车装运浓硫酸

Cu+2Hls0,随AcuSOj+SOJ+2HQ

Zn+2HjS0,（浓）=ZnSO4+SO2+2H2O.

Zn+HjSOdZnSO4+H2

与CC+2HzS04（浓）Cco2f+2SO2T+2H2O

【名师提醒】

由“量变，引起的“质变，，：金属(如Cu、Zn等)与浓H2SO4反应时，要注意H2s。4浓度对反应产物的影响。

开始阶段产生SO2气体，随着反应的进行，H2so4的浓度变小，最后变为稀H2so4,Cu与稀H2sO4不反应,

Zn与稀H2sCU反应生成比而不是SO2o

知识点2硫酸的工业制备

1.工艺流程

2.应原理

(1)燃烧硫铁矿(FeS2)或硫制备SO2：或S+O2ASO2O

(2)SC>2转化为SO3：=

(3)吸收SO3生成H2SO4：-

【名师点晴】

工业上一般以硫黄或其他含硫矿物(如黄铁矿)为原料制备硫酸，用98.3%的浓硫酸吸收SO3,可以避免

用水吸收S03产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。

知识点3SO-的检验

加足量盐酸酸”取清液滴.加BaCh浴类有无白色沉淀产生(判断有无

检验SOr的正确操作方法：被检液，

soF)=

先加稀盐酸的目的是防止__________________王扰，再加溶液，有白色沉淀产生。整个过程中

+++

可能发生反应的离子方程式：COr+2H=CO2t+H2O,SOr+2H=SO2t+H2O,Ag+cr=AgCl；>

2+

Ba+SOr=BaSO4；o

考向洞察」

考向1硫酸的性质

【例1］用如图所示的装置探究浓硫酸的性质及反应产物，下列有关说法正确的是()

浓硫酸无水CuSO,

A

性

酸

清

澄

镒

高

品

红

灰

钾

酸

石HE

溶

液

液

溶7Ktltr

IHr

Rtt3t:

D》

A.该实验能证明浓硫酸有脱水性和强氧化性

B.A中固体变蓝，证明木炭与浓硫酸反应有水生成

C.向B中同时通入少量Cb,品红溶液褪色更快

D.去掉C装置也能探究所有反应产物

______【名师点睛】

浓硫酸与金属的反应规律

1.钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al钝化，如加热或将浓硫酸稀释，则可以继续反应。

2.与活泼金属（如Zn）反应：开始时产生SCh,硫酸浓度变小后，产生H2。

3.与不活泼金属（如Cu）反应：开始时产生SO2（加热），浓度变小后，不再与Cu反应。如1molCu与

含2molH2so4的浓硫酸充分反应，生成的SO2小于1moL

4.浓硫酸在与金属的反应中既表现氧化性又表现酸性；浓硫酸在与非金属的反应中只表现氧化性。

【变式训练】研究铜和铁与浓硫酸的反应，实验如下：

①②

2步一

“—'尾气处耳

床破前

y***&晶红溶液1fi

铜丝表面无明显现象

铜丝或铁丝逐渐溶解，产生大量气体，品红溶

铁丝表面迅速变黑，之后无明显

液褪色

现象

下列说法正确的是（）

A.常温下不能用铁制容器盛放浓硫酸，可用铜制容器盛放浓硫酸

B.②中铜丝或铁丝均有剩余时，产生气体的物质的量相等

C.依据②，可推断出铜和铁与浓硫酸反应可生成S02

D.①②中现象的差异仅是由于温度改变了化学反应速率

考向2硫酸的制备

【例1】（2024•安徽省合肥市一模）工业上以硫黄或黄铁矿为原料制备硫酸的原理示意图如下。下列叙述

错误的是（）

A.通过量的空气可将硫黄直接转化为S03

B.控制温度400-500℃可增大催化剂活性

C.吸收剂b可选用98.3%的浓硫酸

D.工业上可用氨水处理尾气中的S02

【名师点睛】

三步骤三原料三设备三反应原理

高''日

造气S或FeS2沸腾炉

4FeS2+1102——8SO2+2Fe2O3

催化剂、.

接触氧化O2接触室

2SO2+O2△2SO3

98.3%

吸收塔

SO3吸收SO3+H2O=H2SO4

浓H2SO4

【变式训练】（2024•浙江省金华外国语学校三模）以黄铁矿（主要成分为FeS2,其中S的化合价为-1价）

生产硫酸的工艺流程如图。下列说法不正确的是（）

98.3%硫酸

供稀释

黄铁矿

用硫酸

尾气

A.将黄铁矿粉碎，可加快其在沸腾炉中的化学反应速率

B.沸腾炉中每生成1molSO2,有11mol「发生转移

C.接触室中排放出的SO2、循环利用，可提高原料利用率

D.吸收塔排放的尾气可通过氨吸收转化成氮肥

考向3SO4?-的检验

【例2】下列过程中，最终的白色沉淀物不一定是BaSCU的是（）

A.Fe（NO3）2溶液+过量盐酸+过.量$02,土：^。?鸳液白色沉淀

B.Ba（NC>3）2溶液+过量盐酸+少.量Na2s。3冷液白色沉淀

C.无色溶液+稀HN03'+BaCb溶烫白色沉淀

D.无色溶液卡过量盐吃无色溶液+BaCb溶蹩白色沉淀

【易错警示】

3

1.只加入可溶性锁盐，不酸化，误将cchHPO4P^so??一等干扰离子判断成SO4%。因上述离子会产

生BaCCh、Ba3(PO4)2sBaSCh白色沉淀。

2.误将Ag+判断成SCU、如向待测液中滴加BaCb溶液，再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SCU、其

错误之处是若溶液中含Ag+也会产生同样的现象：Ag++C「=AgClM白色)。

3.误将SO32-判断成SCU、如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为

有S04>。未注意NO3-具有强氧化性，在酸性环境中可将SO32-氧化成S04，从而生成BaSC)4白色沉淀。

【变式训练】

3.向盛有某盐溶液的试管中滴入几滴Ba(NCh)2溶液得到白色沉淀(X),再向试管中加入足量盐酸并充分

振荡，静置后仍存在白色沉淀(Y)。下列有关说法正确的是()

A.X可能是BaSChB.X是BaCCh

C.Y与X的成分不可能相同D.该盐溶液中一定含有SO42-

考点三硫及其化合物的相互转化

f知识固本」

知识点1硫及其化合物间的转化

价态

酸单质或氧化物盐物质

类别

当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降。如:

0+40+6

不足)H2、△SC)2H2SS02--so3

升高2价

△I

ES+H2s0J浓)=SC+S021+2E0

降低2价

2.相邻价态的微粒不发生氧化还原反应

如S和H2S>SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。

知识点2含硫物质的连续氧化

（足量。2。2H?。

H2S---------►so2—>so3—>H2SO4

IO2O2H2O

\S-------*^。2------->SOs-------►HzSCh

三向疝察J]

考向1不同价态含硫物质的转化

[例1]（2024.广东省汕头市二模）物质类别和元素价态是认识物质两个重要维度。下图列为硫及其化合

物的价类二维图，下列说法错误的是（）

A.附着有a的试管，可用CS2清洗B.b和d反应生成a时，d发生还原反应

C.b、c两种氧化物的VSEPR模型相同D.g的钠盐可与f的稀溶液反应生成a和b

【变式训练】已知含硫元素的几种物质间具有如图所示的转化关系。设NA表示阿伏加德罗常数的值,

下列说法正确的是（）

①O，c

-③C）2

S②H2SSO2——-so3

A.反应①中3.2gS充分燃烧后生成2.24LSO2

B.NA个SO2分子与足量氧气经反应③可以生成必个SO3分子

C.反应②中若转移2NA个电子，生成1.5molS

D.只要氧气过量，硫可以一步转化为SO3

考向2以SO2制备为载体探究硫元素间的转化

【例2】（2024•海南省直辖县级单位高三模拟）亚硫酸氢钠（NaHSCh）是一种还原剂，主要用作漂白剂、抗

氧化剂等。某小组在实验室中采用下列装置制备少量NaHSO3o

请回答下列问题：

(1)下列图标中，该实验不需要的是(填字母)。

(2)装置甲中浓硫酸与铜片的反应中浓硫酸体现的性质为。

(3)装置乙用作安全瓶，防止装置丙中溶液倒吸入装置甲中，该装置存在弊端，你的改进措施是o

(4)装置丙中发生反应的离子方程式为。

(5)装置丁的作用是o

【变式训练】某学习小组设计制取S02并验证其部分性质的实验装置图如图(夹持装置省略)，下列叙述

正确的是()

A.取反应后D中溶液少许，滴加品红溶液，红色褪去，能说明SO2具有漂白性

B.A装置中比较理想的反应物质是Na2sCh固体和质量分数为10%的硫酸

C.B装置溶液变红色，说明SO2是酸性氧化物；C装置产生白色沉淀的原因为：

FeCh

BaCl2+SO2+H2O^^BaSO3i+2HC1

D.关闭弹簧夹a,打开弹簧夹b,用酒精灯在三颈烧瓶下微热，若能观察到B中长导管口有明显气泡

现象，冷却后液体倒吸，就能判断装置A、B气密性良好

1.(2024.江苏卷，4,3分)明矶［KA1(SO4)242H2O］可用作净水剂。下列说法正确的是()

A.半径：r（Al3+）>r（K+）B.电负性：％（O）>%（S）

C.沸点：H2S>H2OD.碱性：A1（OH）3>KOH

3.（2024•山东卷，5,2分）物质性质决定用途，下列两者对应关系错误的是（）

A.石灰乳除去废气中二氧化硫，体现了Ca（OH）2的碱性

B.氯化铁溶液腐蚀铜电路板，体现了Fe3+的氧化性

C.制作豆腐时添加石膏，体现了CaSO4的难溶性

D.用氨水配制银氨溶液，体现了NH3的配位性

4.（2023•山东卷，2）实验室中使用盐酸、硫酸和硝酸时，对应关系错误的是（）

A.稀盐酸：配制A1CL溶液B.稀硫酸：蔗糖和淀粉的水解

C.稀硝酸：清洗附有银镜的试管D.浓硫酸和浓硝酸的混合溶液：苯的磺化

5.（2023•浙江省1月选考，4）物质的性质决定用途，下列两者对应关系不F理的是（）

A.SO2能使某些色素褪色，可用作漂白剂B.金属钠导热性好，可用作传热介质

C.NaClO溶液呈碱性，可用作消毒剂D.FezCh呈红色，可用作颜料

6.（2022•江苏卷，4）实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能达到实验目

C.用装置丙吸收尾气中的SO2D.用干燥pH试纸检验SO?水溶液的酸性

4.（2022•广东选择性考试，5）若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图（a~