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文档简介

杂化轨道理论理论关键点

①形成份子时,因为原子间相互作用,使同一原子中能量相近不一样类型原子轨道,发生混合,重新组合为一组能量相等新轨道.称为杂化轨道。复习化学选修三配合物课件第1页1/46②杂化轨道角度部分一头大,一头小,成键时利用大一头,能够使轨道重合程度更大,从而形成稳定化学键。即杂化轨道增强了成键能力。③杂化前后原子轨道数目不变。④杂化后轨道伸展方向,形状发生改变。化学选修三配合物课件第2页2/46杂化类型spsp2sp3参加杂化原子轨道1个s+1个p1个s+2个p1个s+3个p杂化轨道数2个sp杂化轨道3个sp2杂化轨道4个sp3杂化轨道杂化轨道间夹角18001200109028’空

型直线正三角形正四面体实

例BeCl2,

C2H2BF3

,C2H4CH4

,CCl4三种SP杂化轨道比较

化学选修三配合物课件第3页3/46杂化轨道应用范围:

杂化轨道只应用于形成σ键或者用来容纳未参加成键孤对电子。化学选修三配合物课件第4页4/46杂化方式判断方法:价层电子对数n(主族元素)ABn

立体结构中心原子杂化方式n=2直线形spn=3平面三角形sp2n=4正四面体形sp3……

=中心原子孤对电子对数+中心原子结合原子数杂化轨道数=价层电子对数化学选修三配合物课件第5页5/46中心原子结合原子数中心原子孤对电子数中心原子结合原子数杂化轨道数杂化类型空间结构HCNSO2NH2-BF3H3O+SiCl4CHCl3NH4+SO42-022sp直线形123sp2V形224sp3V形033sp2平面三角形134sp3三角锥形044sp3正四面体044sp3四面体044sp3正四面体044sp3正四面体化学选修三配合物课件第6页6/46

1、以下分子中中心原子杂化轨道类型相同是()A.CO2与SO2B.CH4与NH3

C.BeCl2与BF3D.C2H2与C2H4B课堂练习化学选修三配合物课件第7页7/462、对SO2与CO2说法正确是()A.都是直线形结构B.中心原子都采取sp杂化轨道C.S原子和C原子上都没有孤对电子D.SO2为V形结构,CO2为直线形结构D课堂练习化学选修三配合物课件第8页8/46中心原子结合原子数中心原子孤对电子数中心原子结合原子数杂化轨道数杂化类型空间结构PCl3BCl3CS2Cl2O134直线形033sp2sp3V形022sp2平面三角形224sp3三角锥形3、写出以下分子中心原子可能采取杂化轨道类型,并预测分子几何构型。

(1)PCI3(2)BCl3(3)CS2(4)C12O化学选修三配合物课件第9页9/46第二节分子立体构型第三课时化学选修三配合物课件第10页10/46CuSO4•5H2OCuSO4

•5H2O晶体化学选修三配合物课件第11页11/46四、配合物理论介绍[Cu(NH3)4]2+化学选修三配合物课件第12页12/46[Cu(H2O)4]2+SO42

天蓝色天蓝色天蓝色无色无色无色Na+Cl-K+Br-K

+试验探究[2—1]固体溶液颜色无色离子:CuSO4CuCl2•2H2OCuBr2NaClK2SO4KBr向盛有固体样品试管中,分别加1/3试管水溶解固体,观察试验现象并填写下表什么离子呈天蓝色:白色白色白色白色绿色深褐色思索与交流1为何CuSO4•5H2O晶体是蓝色而无水CuSO4是白色?化学选修三配合物课件第13页13/46思索与交流2Cu2+与H2O是怎样结合呢?1、在强酸溶液电离过程中,

H2O能与H+结合形成H3O+,请用电子式表示H与O形成H2O过程,比较H2O和H3O+电子式,讨论H2O与H+是怎样形成H3O+?O••••••H2X••O•••XH•HX+化学选修三配合物课件第14页14/46H2O和H+是怎样结合?••O•••XH•HXH+→•••XH[O]+HH•••X+1s0孤电子对共用电子对化学选修三配合物课件第15页15/46一)配位键

1定义:

2配位键形成条件一方提供孤电子对另一方提供空轨道提供孤电子对原子(或分子)与接收孤电子对原子(或离子)之间形成共价键注意:

配位键是特殊共价键•••XH[O]+HH•••X化学选修三配合物课件第16页16/463配位键表示方法]HHOH[HH[+]OHHH[可用A→B表示A表示提供孤对电子原子,叫电子给予体或配位体,常为N、O、P、S、卤素原子或离子B表示接收电子原子,叫接收体,普通为过渡金属化学选修三配合物课件第17页17/46Cu2+与H2O是怎样结合呢?Cu2+提供空轨道接收孤对电子提供孤电子对H2O[Cu(H2O)4]2+思索CuOH2H2OH2OH2O2+化学选修三配合物课件第18页18/46

除水外,是否有其它配体?

试验[2-2]

思索向盛有硫酸铜水溶液试管里加入氨水,首先形成蓝色沉淀,继续添加氨水,沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液,若加入极性较小溶剂(如乙醇),将析出深蓝色晶体。化学选修三配合物课件第19页19/46天蓝色溶液蓝色沉淀深蓝色溶液Cu(OH)2H2OCuH2OH2OOH22+CuH3N2+NH3NH3NH3深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4•H2O+乙醇静置思索与交流3原因是乙醇溶解后,降低了[Cu(NH3)4]SO4

·H2O

溶解度氨水氨水化学选修三配合物课件第20页20/46原因分析:Cu2++2NH3·H2O

=

Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3·H2O

=

+

2OH-+4H2OCu2++4NH3·H2O

=

[Cu(NH3)4]2++4H2O总反应离子方程式第一步得蓝色沉淀第二步沉淀溶解,得深蓝色透明溶液

[Cu(NH3)4]2+化学选修三配合物课件第21页21/46NH3

电子式为NHHH‥::‥Cu1s22s22p63s23p63d104s1[Ar]

3d104s13d4s4pdsp2杂化轨道

Cu2+

[Ar]3d94s04p0sp3杂化轨道化学选修三配合物课件第22页22/46

[Cu(NH3)4]2+离子NH3NH3NH3H3NCu[]2+平面正方形化学选修三配合物课件第23页23/46向试验[2—2]深蓝色溶液中滴加硫酸,观察试验现象,由此现象改变说明了什么天蓝色溶液+硫酸H2OCuH2OH2OOH22+Cu2+

OH2<Cu2+

NH3<H+

NH3配位键稳定性HNHHH+深蓝色溶液CuH3N2+NH3NH3NH3H2OCuH2OH2OOH22+天蓝色溶液化学选修三配合物课件第24页24/46NH3+H+

→NH4+孤对电子空轨道

配位键强度有大有小,当遇上配合能力更强配体时,一个配离子可能会转变成另一个更稳定配离子。化学选修三配合物课件第25页25/46在盛有未知溶液试管中滴加硫氰化钾(KSCN)溶液现象:生成血红色溶液原因:生成[Fe(SCN)n]3-n(n=1~6)作用:检验或判定Fe3+Fe3++3SCN—=Fe(SCN)3血红色试验2-3

因为该离子颜色极似血液,常被用于电影特技和魔术演出。化学选修三配合物课件第26页26/46二)配合物

1定义通常把接收孤电子对金属离子(或原子)与一些提供孤电子对分子或离子以配位键结合形成化合物称为配位化合物,简称配合物化学选修三配合物课件第27页27/462配合物组成化学选修三配合物课件第28页28/46①主要是一些过渡金属,如铁、钴、镍、铜、银、金、铂等金属元素离子;②

或是含有高化合价非金属元素,硼,硅、磷等,如Na[BF4]中B(Ⅲ)、K2[SiF6]中Si(Ⅳ)和NH4[PF6]中P(Ⅴ);③或是不带电荷中性原子,如[Ni(CO)4],[Fe(CO)5]中Ni,Fe都是中性原子,(1)中心原子(离子

提供空轨道接收孤对电子原子(离子)化学选修三配合物课件第29页29/46

[Cu(NH3)4]SO4中,NH3是配位体,N为配位原子。a.单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子)含氮配位体

NH3,NCS-

;含硫配位体

SCN-;含卤素配位体

F-,Cl-,

Br-,

I-;

含碳配位体

CN-,CO

含氧配位体

H2O,OH-,羧酸,醇,醚等b.多齿配位体(有两个或两个以上配位原子)

如乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2简写为en,(2)配位体和配位原子

:提供孤对电子离子或分子;能够是中性分子或阴离子配位原子通常是主族非金属原子化学选修三配合物课件第30页30/46

(3)配位数与中心离子直接以配位键结合配位体原子个数例:[AlF6]3-

配位数6、[Cu(NH3)4]SO4配位数4、

[Co(NH3)2(en)2](NO3)3配位数6*中心离子电荷高,对配位体吸引力较强,有利于形成配位数较高配合物。

常见配位数与中心离子电荷数有以下关系:

中心离子电荷:+1+2+3+4

常见配位数:24(或6)6(或4)6(或8)*中心离子半径越大,其周围可容纳配体就越多,配位数越大。化学选修三配合物课件第31页31/46(4)内界离子极难电离,其电离程度很小

[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42-

[Cu(NH3)4]2+

Cu2++4NH3化学选修三配合物课件第32页32/46

3.配离子电荷配离子电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷代数和。如K2[PtCl4]化学选修三配合物课件第33页33/464配合物命名(1)配离子:从右向左六氰合铁(Ⅲ)酸钾氢氧化二氨合银(Ⅰ)三氯一氨合铂(Ⅱ)酸钾硫酸四氨合铜(Ⅱ)[Cu(NH3)4]

SO4K3[Fe(CN)6][Ag(NH3)2]OH

K[Pt(NH3)Cl3]练习:配位数—配位体名称—合—中心离子(用罗马数字表示化合价),(2)配合物→类似于酸、碱、盐化学选修三配合物课件第34页34/46形成配合物时性质改变1、颜色改变Fe3++nNCS-==[Fe(NCS)n](n-3)-2、溶解度改变:AgCl+HCl=[AgCl2]-+H+AgCl+2NH3==[Ag(NH3)2]++Cl-Au+HNO3+4HCl==H[AuCl4]+NO+2H2O3Pt+4HNO3+18HCl=3H2[PtCl6]+4NO+8H2O化学选修三配合物课件第35页35/46

5配合物性质配合物中,中心原子在配位体影响下,其价层电子原子轨道进行杂化,配位原子孤对电子进入中心原子空轨道,产生较强作用,因而配合物有较强稳定性。配位键越强,配合物越稳定1)配合物有较强稳定性2)配合物溶于水后配离子难电离

能形成配离子离子间不能共存化学选修三配合物课件第36页36/466配合物应用(1)在生命体中应用叶绿素血红蛋白酶—含锌配合物维生素B12(2)医药中抗癌物质

(3)生活中应用电解氧化铝助熔剂Na3[AlF6]热水瓶胆镀银王水溶金H[AuCl4]化学选修三配合物课件第37页37/46叶绿素结构示意图化学选修三配合物课件第38页38/46NNNNFeCH3CH3H3CCOHOCOOHH3C血红素(Fe2+)结构示意图化学选修三配合物课件第39页39/46OCNH3CH2Pt2+第二代铂类抗癌药(碳铂)化学选修三配合物课件第40页4

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