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文档简介
第一章炼钢学概述
基本要求:理解炼钢的任务;了解对原材料的要求;了解耐火材
料的分类和各自用途。
重点与难点:炼钢的任务;原材料主要质量指标;炼钢用耐火材
料。
第一节概述
一、钢与生铁的区别及发展历程:
首先是碳的含量,理论上一般把碳含量小于2.11%称之钢,
它的熔点在1450-1500C,而生铁的熔点在U00-1200C。
在钢中碳元素和铁元素形成Fe3c固熔体,随着碳含量的增加,
其强度、硬度增加,而塑性和冲击韧性降低。
钢的应用前景:钢具有很好的物理、化学性能与力学性能,可
进行拉、压、轧、冲、拔等深加工,其用途十分广泛。
用途不同对钢的性能要求也不同,从而对钢的生产也提出了不
同的要求。石油、化工、航天航空、交通运输、农业、国防等许多
重要的领域均需要各种类型的大量钢材,我们的日常生活更离不开
钢。总之,钢材仍将是21世纪用途最广的结构材料和最主要功能
材料。
炼钢方法(1)
最早出现的炼钢方法是1740年出现的用烟法,它是将生铁和
废铁装入由石墨和粘土制成的用烟内,用火焰加热熔化炉料,之后
将熔化的炉料浇成钢锭。此法几乎无杂质元素的氧化反应。
炼钢方法(2)
1856年英国人亨利•贝塞麦发明了酸性空气底吹转炉炼钢法,
也称为贝塞麦法,第一次解决了用铁水直接冶炼钢水的难题,从而
使炼钢的质量得到提高,但此法要求铁水的硅含量大于0.8%,而
且不能脱硫。目前已淘汰。
炼钢方法(3)
1865年德国人马丁利用蓄热室原理发明了以铁水、废钢为原料
的酸性平炉炼钢法,即马丁炉法。1880年出现了第一座碱性平炉。
由于其成本低、炉容大,钢水质量优于转炉,同时原料的适应性强,
平炉炼钢法一时成为主要的炼钢法。
炼钢方法(4)
1878年英国人托马斯发明了碱性炉衬的底吹转炉炼钢法,即托
马斯法。他是在吹炼过程中加石灰造碱性渣,从而解决了高磷铁水
的脱磷问题。当时,对西欧的一些国家特别适用,因为西欧的矿石
普遍磷含量高。但托马斯法的缺点是炉子寿命底,钢水中氮的含量
高。
炼钢方法(5)
1899年出现了完全依靠废钢为原料的电弧炉炼钢法(EAF),解
决了充分利用废钢炼钢的问题,此炼钢法自问世以来,一直在不断
发展,是当前主要的炼钢法之一,由电炉冶炼的钢目前占世界总的
钢的产量的30-40%。
炼钢方法(6)
瑞典人罗伯特•杜勒首先进行了氧气顶吹转炉炼钢的试验,并获
得了成功。1952年奥地利的林茨城(Linz)和多纳维兹城(Donawitz)
先后建成了30吨的氧气顶吹转炉车间并投入生产,所以此法也称
为LD法。美国称为BOF法(BasicOxygenFurnace)或BOP法,
如图1所示。
图1BOF法
炼钢方法(7)
1965年加拿大液化气公司研制成双层管氧气喷嘴,1967年西
德马克西米利安钢铁公司引进此技术并成功开发了底吹氧转炉炼
钢法,即OBM法(OxygenBottomMaxhuette)。1971年美国钢铁
公司引进OBM法,1972年建设了3座200吨底吹转炉,命名为
Q-BOP(QuietBOP),如图2所示。
图2Q-BOP法
炼钢方法(8)
在顶吹氧气转炉炼钢发展的同时,1978-1979年成功开发了转
炉顶底复合吹炼工艺,即从转炉上方供给氧气(顶吹氧),从转炉
底部供给惰性气体或氧气,它不仅提高钢的质量,而且降低了炼钢
消耗和吨钢成本,更适合供给连铸优质钢水,如图3所示。
图3转炉顶底复合吹炼法
炼钢方法(9)
我国首先在1972-1973年在沈阳第一炼钢厂成功开发了全氧侧
吹转炉炼钢工艺。并在唐钢等企业推广应用,如图4所示。
图4全氧侧吹转炉炼钢法
总之,炼钢技术经过200多年的发展,技术水平、自动化程度
得到了很大的提高,21世纪炼钢技术会面临更大的挑战,相信会有
不断的新技术涌现。
二、我国钢铁工业的状况
我国很早就掌握了炼铁的冶炼技术,东汉时就出现了冶炼和锻
造技术,南北朝时期就掌握了灌钢法,曾在世界范围内处于领先地
位。但旧中国钢铁工业非常落后,产量很低,从1890年建设的汉
阳钢铁厂至1948年的半个世纪中,钢产量累计到200万吨,1949
年只有15.8万吨。
新中国成立后,特别是改革开放以来,我国的钢铁事业得到迅
速发展,1980年钢产量达到3712万吨,1990年达到6500万吨,
1996年首次突破1亿吨大关,成为世界第一产钢大国,20XX年产
量达到3.4亿吨,占世界产量的1/3。
可以这样讲,我国的钢铁工业对世界产生了重要影响,我国不
仅是产钢大国,而且已经开始迈入钢铁强国的行列,如图5所示。
2
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幅
150
也100
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195019651960196519701975198019851990199520002005
年份/a
图5我国粗钢产量的变化情况
第二节炼钢的任务及钢的分类
一、炼钢的任务
炼钢的基本任务是脱碳、脱磷、脱硫、脱氧,去除有害气体和
非金属夹杂物,提高温度和调整成分。归纳为:“四脱”(碳、氧、
磷和硫),“二去”(去气和去夹杂),“二调整”(成分和温度)。采
用的主要技术手段为:供氧,造渣,升温,加脱氧剂和合金化操作。
(-)钢中的磷
对于绝大多数钢种来说磷是有害元素。钢中磷的含量高会引起
钢的“冷脆”,即从高温降到0℃以下,钢的塑性和冲击韧性降低,
并使钢的焊接性能与冷弯性能变差。
磷是降低钢的表面张力的元素,随着磷含量的增加,钢液的表
面张力降低显著,从而降低了钢的抗裂性能。
磷是仅次于硫在钢的连铸坯中偏析度高的元素,而且在铁固熔
体中扩散速率很小,因而磷的偏析很难消除,从而严重影响钢的性
能,所以脱磷是炼钢过程的重要任务之一。磷在钢中是以[FesP]或
[FezP]形式存在,但通常是以[P]来表达。炼钢过程的脱磷反应是在
金属液与熔渣界面进行的。
不同用途的钢对磷的含量有严格要求:
非合金钢中普通质量级钢[P]W0.045%;
优质级钢[P]W0.035%;
特殊质量级钢[P]W0.025%;
有的甚至要求[P]W0.010%。
但对于某些钢种,如炮弹钢,耐腐蚀钢则需添加一定的P元素。
(二)钢中的硫
硫对钢的性能会造成不良影响,钢中硫含量高,会使钢的热加
工性能变坏,即造成钢的“热脆”性。
硫在钢中以FeS的形式存在,FeS的熔点为1193℃,Fe与FeS
组成的共晶体的熔点只有985℃O液态Fe与FeS虽可以无限互溶,
但在固熔体中的溶解度很小,仅为0.015%-0.020%。
当钢中的[S]>0.020%时,由于凝固偏析,Fe-FeS共晶体分布
于晶界处,在1150」200℃的热加工过程中,晶界处的共晶体熔化,
钢受压时造成晶界破裂,即发生“热脆”现象。
如果钢中的氧含量较高,FeS与FeO形成的共晶体熔点更低
(940℃),更加剧了钢的“热脆”现象的发生。
镐可在钢凝固范围内生成MnS和少量的FeS,纯MnS的熔点
为1610℃,共晶体FeS-MnS(占93.5%)的熔点为1164℃,它们
能有效地防止钢热加工过程的“热脆
冶炼一般钢种时要求将[Mn]控制在0.4%-0.8%。在实际生产中
还将[Mn]/[S]比作为一个指标进行控制,[Mn]/[S]对钢的热塑性影响
很大。从低碳钢高温下的拉伸实验发现提高比可以提高钢
的热延展性。一般[Mn]/[S]N7时不产生热脆,如图6所示。
图6[Mn]/[S]比对低碳钢热延展性的影响
硫还会明显降低钢的焊接性能,引起高温龟裂,并在焊缝中产
生气孔和疏松,从而降低焊缝的强度。硫含量超过0.06%时,会显
著恶化钢的耐蚀性。硫还是连铸坯中偏析最为严重的元素。
不同钢种对硫含量有严格的规定:
非合金钢中普通质量级钢[S]W0.045%
优质级钢[S]W0.035%,
特殊质量级钢[S]W0.025%
有的钢种要求如管线钢[S]W0.005%,甚至更低。
对于某些钢种,如易切削钢,硫则作为合金元素加入,要求
[S]=0.08%-0.20%o
(三)钢中的氧
在吹炼过程中,向熔池供入了大量的氧气,到吹炼终点时,钢
水中含有过量的氧,即钢中实际氧含量高于平均值。
若不脱氧,在出钢、浇铸中,温度降低,氧溶解度降低,促使
碳氧反应,钢液剧烈沸腾,使浇铸困难,得不到正确凝固组织结构
的连铸坯。
钢中氧含量高,还会产生皮下气泡,疏松等缺陷,并加剧硫的
热脆作用。在钢的凝固过程中,氧将会以氧化物的形式大量析出,
会降低钢的塑性,冲击韧性等加工性能。
一般测定的是钢中的全氧,即氧化物中的氧和溶解的氧之和,
在使用浓差法定氧时才是测定钢液中溶解的氧,在铸坯或钢材中取
样时是全氧样。
脱氧的任务:
根据具体的钢种,将钢中的氧含量降低到所需的水平,以保证
钢水在凝固时得到合理的凝固组织结构;
使成品钢中非金属夹杂物含量最少,分布合适,形态适宜,以
保证钢的各项性能指标,得到细晶结构组织。
常用的脱氧剂有Fe-Mn,Fe-Si,Mn-Si,Ca-Si等合金。
(四)钢中的气体
钢液中的气体会显著降低钢的性能,而且容易造成钢的许多缺
陷。钢中气体主要是指氢与氮,它们可以溶解于液态和固态纯铁和
钢中。
氢在固态钢中溶解度很小,在钢水凝固和冷却过程中,氢会和
co、N2等气体一起析出,形成皮下气泡中心缩孔、疏松、造成白
点和发纹。
钢热加工过程中,钢中含有氢气的气孔会沿加工方向被拉长形
成微裂纹,进而引起钢材的强度、塑性、冲击韧性的降低,即发生
“氢脆”现象。
在钢材的纵向断面上,呈现出圆形或椭圆形的银白色斑点称之
为“白点”,实为交错的细小裂纹。主要原因是钢中的氢在小孔隙中
析出的压力和钢相变时产生的组织应力的综合力超过了钢的强度,
产生了“白点”。一般白点产生的温度低于2000℃。
钢中的氮是以氮化物的形式存在,它对钢质量的影响体现出双
重性。氮含量高的钢种长时间放置,将会变脆,这一现象称为“老
化”或“时效”。原因是钢中氮化物的析出速度很慢,逐渐改变着钢
的性能。低碳钢产生的脆性比磷还严重。
钢中氮含量高时,在250-4500C温度范围,其表面发蓝,钢的
强度升高,冲击韧性降低,称之为“蓝脆”。氮含量增加,钢的焊接
性能变坏。
钢中加入适量的铝,可生成稳定的A1N,能够压抑Fe4N生成
和析出,不仅改善钢的时效性,还可以阻止奥氏体晶粒的长大。氮
可以作为合金元素起到细化晶粒的作用。在冶炼铭钢,银铭系钢或
铭镒系等高合金钢时,加入适量的氮,能够改善塑性和高温加工性
能。
(五)钢中的夹杂
钢中非金属夹杂按来源分可以分成外来夹杂和内生夹杂。
外来夹杂是指冶炼和浇铸过程中,带入钢液中的炉渣和耐火材
料以及钢液被大气氧化所形成的氧化物。内生夹杂包括:脱氧时的
脱氧产物;钢液温度下降时,硫、氧、氮等杂质元素溶解度下降而
以非金属夹杂形式出现的生成物;凝固过程中因溶解度降低、偏析
而发生反应的产物;固态钢相变溶解度变化生成的产物。
钢中大部分内生夹杂是在脱氧和凝固过程中产生的。根据成分
不同,夹杂物可分为:
氧化物夹杂,即FeO、MnO、SiCh、AI2O3、O2O3等简单的
氧化物;
FeO-Fe2O3>FeO-Al2O3^MgO-ALCh等尖晶石类和各种钙铝的
复杂氧化物;
2FeO-SiO2>2MnO-SiO2>3MnO-AbO3-2SiO2等硅酸盐;
硫化物夹杂,如FeS、MnS^CaS等;
氮化物夹杂,如AIN、TiN、ZrN、VN、BN等。
按加工性能,夹杂物可分为:塑性夹杂,它是在热加工时,沿
加工方向延伸成条带状;脆性夹杂,它是完全不具有塑性的夹杂物,
如尖晶石类型夹杂物,熔点高的氮化物;点状不变性夹杂,如SiO2
超过70%的硅酸盐,CaS、钙的铝硅酸盐等。
由于非金属夹杂对钢的性能产生严重的影响,因此在炼钢、精
炼和连铸过程应最大限度地降低钢液中夹杂物的含量,控制其形
状、尺寸。
(六)钢中的合金成分
碳(C)
炼钢的重要任务之一就是要把熔池中的碳氧化脱除至所炼钢
钟的要求。从钢的性质可看出碳也是重要的合金元素,它可以增加
钢的强度和硬度,但对韧性产生不利影响。
钢中的碳决定了冶炼、轧制和热处理的温度制度。
碳能显著改变钢的液态和凝固性质,在1600C,[0WO.8%时,
每增0.1%的碳
♦钢的熔点降低6.50C
♦密度减少4kg/m3
♦黏度降低0.7%
♦[N]的溶解度降低0.001%
♦[H]的溶解度降低0.4cm3/100g
♦增大凝固区间17.79C。
镒(Mn)
镐的作用是消除钢中硫的热脆倾向,改变硫化物的形态和分布
以提高钢质;
镒是一种非常弱的脱氧剂,在碳含量非常低、氧含量很高时,
可以显示出脱氧作用,协助脱氧,提高他们的脱氧能力;
镒还可以略微提高钢的强度,并可提高钢的淬透性能,稳定并
扩大奥氏体区,常作为合金元素生成奥氏体不锈钢、耐热钢等。
硅(Si)
硅是钢中最基本的脱氧剂。普通钢中含硅在0.17%-0.37%,
1450℃钢凝固时,能保证钢中与其平衡的氧小于与碳平衡的量,抑
制凝固过程中CO气泡的产生。
生产沸腾钢时,[Si]为0.03%-0.07%,[Mn]为0.为%-0.70%,
它只能微弱控制C-O反应。
硅能提高钢的机械性能,增加了钢的电阻和导磁性。
硅对钢液的性质影响较大,1600C纯铁中每增加1%的硅:
♦碳的饱和溶解度降低0.294%
♦铁的熔点降低8C
♦密度降低80kg/m3
♦[N]的饱和溶解度降低0.003%
♦[H]降低1.4cm3/100g
♦钢的凝固区间增加10C,钢液的收缩率提高2.05%。
铝(A1)
铝是终脱氧剂,生产镇静钢时,[A1]多在0.005%-0.05%,通常
为0.01%-0.03%»钢中铝的加入量因氧量而异,对高碳钢应少加些,
而低碳钢则应多加,加入量一般为:0.310kg/t钢。
铝加到钢中将与氧发生反应生成A12O3,在出钢、镇静和浇铸
时生成的A12O3大部分上浮排除,在凝固过程中大量细小分散的
A12O3还能促进形成细晶粒钢。铝是调整钢的晶粒度的有效元素,
它能使钢的晶粒开始长大并保持到较高的温度。
二、钢的分类
按化学成分分类:按是否加入合金元素可钢分为把碳素钢和合
金钢两大类。
碳素钢是指钢中除含有一定量为了脱氧而加入硅(一般W
0.40%)和镒(一般W0.80%)等合金元素外,不含其他合金元素
的钢。根据碳含量的高低又可分成低碳钢([0WO.25%),中碳钢
(0.25%&[C]<0.60%)和高碳钢([C]>0.60%)o
合金钢是指钢中除含有硅和镒作为合金元素或脱氧元素外,还
含有其他合金元素如铭、银、铝、钛、帆、铜、鸨、铝、钻、锯、
错和稀土元素等,有的还含有某些非金属元素如硼、氮等的钢。
根据钢中合金元素含量的多少,又可分为低合金钢,中合金钢
和高合金钢。一般合金元素总含量小于3%的为普通低合金钢,总
含量为3%〜5%的为低合金钢,大于10%的叫高合金钢,总含量
介于5%〜10%之间为中合金钢。
按钢中所含有的主要合金元素不同可分为镒钢、硅钢、硼钢、
铭银鸨钢、铭镒硅钢等。
按冶炼方法和质量水平分类:
按炼钢炉设备不同可分为转炉钢、电炉钢、平炉钢。其中电炉
钢包括电弧炉钢、感应炉钢、电渣钢、电子束熔炼及有关的真空熔
炼钢等。
按脱氧程度不同可分为沸腾钢(不经脱氧或微弱脱氧)、镇静
钢(脱氧充分)和半镇静钢(脱氧不完全,介于镇静钢和沸腾钢之
间)。
按质量水平不同可分为普通钢、优质钢和高级优质钢。
按用途分类,分为三大类:结构钢,工具钢,特殊性能钢。
结构钢是目前生产最多、使用最广的钢种,它包括碳素结构钢
和合金结构钢,主要用于制造机器和结构的零件及建筑工程用的金
属结构等。碳素结构钢是指用来制造工程结构件和机械零件用的
钢,其硫、磷等杂质含量比优质钢高些,一般[S]/0.055%,[P]4
0.045%,优质碳素钢[S]和[P]均W0.040%。碳素结构钢的价格最低,
工艺性能良好,产量最大,用途最广。
合金结构钢是在优质碳素结构钢的基础上,适当地加入一种或
数种合金元素,用来提高钢的强度、韧性和淬透性。合金结构钢根
据化学成分(主要指含碳量)热处理工艺和用途的不同,又可分为
渗碳钢、调质钢和氮化钢。
渗碳钢指用低碳结构钢制成零部件,经表面化学处理,淬火并
低温回火后,使零件表面硬度高而心部韧性好,既耐磨又能承受高
的交变负荷或冲击负荷。
调质钢的含碳量大于0.25%,所制成的零件经淬火和高温回火
调质处理后,可得到适当的高强度与良好的韧性。
氮化钢一般是指以中碳合金结构钢制成零件,先经过调质或表
面火焰淬火、高频淬火处理,获得所需要的力学性能,最后再进行
氮化处理,以进一步改善钢的表面耐磨性能。
工具钢,包括碳素工具钢和合金工具钢及高速钢。
碳素工具钢的硬度主要以含碳量的高低来调整(0.65%W[C]
WL30%),为了提高钢的综合性能,有的钢中加入0.35%〜0.60%
的镒。
合金工具钢不仅含有很高碳,有的高达2.30%,而且含有较高
的铭(达13%)、鸨(达9%)、铝、机等合金元素,这类钢主要用
于各式模具。
高速工具钢除含有较高的碳(1%左右)夕卜,还含有很高的鸨
(有的高达19%)和铭、乳、铝等合金元素,具有较好的赤热硬性。
特殊性能钢,指的是具有特殊化学性能或力学性能的钢,如轴
承钢、不锈钢、弹簧钢、高温合金钢等。
轴承钢是指用于制造各种环境中工作的各类轴承圈和滚动体
的钢,这类钢含碳1%左右,含铝最高不超过1.65%,要求具有高
而均匀的硬度和耐磨性,内部组织和化学成分均匀,夹杂物和碳化
物的数量及分布要求高。
不锈钢是指在大气、水、酸、碱和盐等溶液,或其他腐蚀介质
中具有一定化学稳定性的钢的总称。耐大气、蒸汽和水等弱介质腐
蚀的称为不锈钢,耐酸、碱和盐等强介质腐蚀的钢称为耐腐蚀钢。
不锈钢具有不锈性,但不一定耐腐蚀,而耐腐蚀钢则一般都具有较
好的不锈性。
根据化学成分不同,可分为马氏体不锈钢(13%Cr钢为代表),铁素
体不锈钢(18%Cr钢为代表),奥氏体不锈钢(18%Cr-8%Ni钢代表)
和双相不锈钢。
弹簧钢主要含有硅、镐、铭合金元素,具有高的弹性极限、高
的疲劳强度以及高的冲击韧性和塑性,专门用于制造螺旋簧及其他
形状弹簧,对钢的表面性能及脱碳性能的要求比一般钢更为严格。
高温合金指的是在应力及高温同时作用下,具有长时间抗蠕变
能力与高的持久强度和高的抗蚀性的金属材料,常用的有铁基合
金、银基合金、钻基合金,还有铝基合金、铝基合金及其他合金等。
高温合金主要用于制造燃汽轮机、喷气式发动机等高温下工作零部
件。
思考题:
1、炼钢的基本任务是什么,通过哪些手段实现?
2、磷和硫对钢产生哪些危害?
3、实际生产中为什么要将[Mn]/[S]比作为一个指标进行控制?
4、氢和氮对钢产生哪些危害?
5、外来夹杂和内生夹杂的含义是什么?
第二章炼钢的基础理论
基本要求:掌握炼钢反应的原理;掌握渣钢间的氧化还原反应
及其他反应;掌握钢液的搅拌及钢中夹杂。
重点与难点:炼钢反应的原理;渣钢间的氧化还原反应;钢包
吹氧搅拌与夹杂物去除。
第一节钢液的物理性质
一、钢的密度
单位体积钢液所具有的质量,常用符号P表示,单位通常用
3
kg/mo影响钢液密度的因素主要有温度和钢液的化学成分。
总的来讲,温度升高,钢液密度降低,原因在于原子间距增大。
固体纯铁密度为7880kg/n?,1550C时液态的密度为7040kg/m3,钢
的变化与纯铁类似。
钢液密度随温度的变化:P=8523-0.8358(T+273),如表1所
zKo
成分对钢液密度的影响:
P1600℃=Pol6OO℃
-210[%C]-164[%A1]-60[%Si]-550E%Cr]-7.5[%Mn]+43[%W]+6[%Ni]
表1铁碳熔体的密度(kg/mD
密度
[C]
(%)1500℃1550℃1600℃1650℃1700℃
0.007.467.047.037.006.93
0.106.986.966.956.896.81
0.207.067.016.976.936.81
0.307.147.067.016.986.82
0.407.147.057.016.976.83
0.606.976.896.846.806.70
0.806.866.786.736.676.57
1.006.786.706.656.596.50
1.206.726.646.616.556.47
1.606.676.576.546.526.43
二、钢的熔点
指钢完全转变成均一液体状态时的温度,或是冷凝时开始析出
固体的温度。钢的熔点是确定冶炼和浇铸温度的重要参数,纯铁的
熔点约为1538℃,当某元素溶入后,纯铁原子之间的作用力减弱,
铁的熔点就降低。降低的程度取决于加入元素的浓度、原子量和凝
固时该元素在熔体与析出的固体之间的分配。
各元素使纯铁熔点的降低可表示为:
10200
Mi为溶质元素i的原子量;
国]液为元素i在液态铁中的质量百分数;
K为分配系数,而K=[%i]固/[%i]液,(1TO则称为偏析系数。
计算钢的熔点经验式:
T熔
=1538-90[%C]-28[%P]-40[%S]-17[%Ti]-6.2[%Si]-2.6[%Cu]-1.7[
%Mn]-2.9[%Ni]-5.1[%A1]-1.3[%V]-1.5[%Mo]-l.8[%Cr]-1.7[%Co]
-1.0[%W]-1300[%H]-90[%N]-100[%B]-65[%0]-5[%Cl]-14[%As]
或
T熔
=1536-78[%C]-7.6[%Si]-4.9L%Mn]-34[%P]-30[%S]-5.0[%Cu]-3.1
[%Ni]-1.3[%Cr]-3.6[%Al]-2.0[%Mo]-2.0[%V]-18[%Ti]
三、钢液的黏度
黏度是钢液的一个重要性质,它对冶炼温度参数的制定、元素
的扩散、非金属夹杂物的上浮和气体的去除以及钢的凝固结晶都有
很大影响。
黏度是指各种不同速度运动的液体各层之间所产生的内摩擦
力。通常将内摩擦系数或黏度系数称为黏度。
黏度表示形式:
动力黏度,用符号以表示;单位为Pa・s(N,s/m2,1泊=0.lPa・
s);
运动黏度,常用符号v(m2/s)表示,即:
v_Z£
p
钢液的黏度比正常熔渣的要小得多,1600C时其值在0.002〜
0.003Pa«s;纯铁液1600C时黏度为0.0005Pa«so
影响钢液黏度因素主要是温度和成分。温度升高,黏度降低。
钢液中的碳对黏度的影响非常大,这主要是因为碳含量使钢的密度
和熔点发生变化,从而引起黏度的变化。
生产实践也表明,同一温度下,高碳钢的流动性比低碳钢钢液
的好。因此,一般在冶炼低碳钢中,温度要控制得略高一些。碳含
量对钢液黏度的影响如图1所示。
图1碳含量对钢液黏度的影响
温度高于液相线50C时,碳含量对钢液黏度的影响:
M当[%C]<0.15时,黏度随着碳含量的增加而大幅度下降,主要原
因是钢的密度随碳含量的增加而降低;
口当0.15W[%C]<0.40时,黏度随碳含量的增加而增加,原因是此
时钢液中同时存在6-Fe和y-Fe两种结构,密度是随碳含量的增
加而增加,而且钢液中生成的Fe3c体积较大;
口当[%C]20.40时,钢液的结构近似于y-Fe排列,钢液密度下降,
钢的熔点也下降,故钢液的黏度随着碳含量的增加继续下降。
Si、Mn、Ni使钢的熔点降低,Si、Mn、Ni含量增加,钢液黏
度降低,尤其含量很高时,降低更显著。但Ti、W、V、Mo、Cr含
量增加则使钢液的黏度增加,这些元素易生成高熔点、体积大的各
种碳化物。
钢液中非金属夹杂物含量增加,钢液黏度增加,流动性变差。
初期脱氧产物生成,夹杂物含量高,黏度增大,夹杂物不断上浮或
形成低熔点夹杂物,黏度又下降。脱氧不良,钢液流动性一般不好。
常用流动性来表示钢液的黏稠状况,黏度的倒数即为流体的流动
性。
四、钢液的表面张力
钢液因原子或分子间距非常小,其间的吸引力较强,而且钢液
表面层和内部所引起的这种吸引力的变化是不同的。内部每一质点
所受到的吸引力的合力等于零,质点保持平衡状态。而表面层质点
受内部质点的吸引力大于气体分子对表面层质点的吸引力,这样表
面层质点所受的吸引力不等于零,且方向指向钢液内部。这种使钢
液表面产生自发缩小倾向的力称为钢液的表面张力,用符号。表
示,单位为N/mo实际上,钢液的表面张力就是指钢液和它的饱和
蒸气或空气界面之间的一种力。
钢液的表面张力的影响:
对新相的生成如CO气泡的产生,钢液凝固过程中结晶核心的
形成等有影响;对相间反应,如脱氧产物的、夹杂物和气体从钢液
中排除,渣钢分离,钢液对耐火材料的侵蚀等也有影响。
影响钢液表面张力的因素很多,但主要有温度、钢液成分及钢
液的接触物。
tt钢液的表面张力是随着温度的升高而增大,原因之一是温度升高
时表面活性物质如C、0等热运动增强,使钢液表面过剩浓度减少
或浓度均匀化,从而引起表面张力增大。
口1550℃时,纯铁液的表面张力约为1.7〜1.9N/m。溶质元素对纯
铁液表面张力的影响程度取决于它的性质与铁的差别的大小。
合金元素对熔铁表面张力的影响如图2所示:
Fe^TiFe-Ni
1.8
L6
1.4
I.2
1.0
0.8
加入元素/%
图2合金元素对熔铁表面张力的影响
硫和氧对铁液表面张力的影响如图3所示:
、71
》
*、1
兴o
阳
率O
0.
0.00050.0010.010.11
⑸/%
图3硫和氧对铁液表面张力的影响
液相线以上50℃,碳对铁碳熔体表面张力的影响如图4所示:
©/%
1.8
©/%
b
图4碳对铁碳熔体表面张力的影响
五、钢的导热能力
口钢的导热能力可用导热系数来表示,即当体系内维持单位温度梯
度时,在单位时间内流经单位面积的热量。钢的导热系数用符号人
表示,单位为W/(m-℃)»
口影响钢导热系数的因素主要有钢液的成分、组织、温度、非金属
夹杂物含量以及钢中晶粒的细化程度等。
口通常钢中合金元素越多,钢的导热能力就越低。各种合金元素对
钢的导热能力影响的次序为:C、Ni、Cr最大,Al、Si、Mn、W次
之,Zr最小。合金钢的导热能力一般比碳钢差,高碳钢的导热能力
比低碳钢差。
口具有珠光体、铁素体和马氏体组织的钢,导热能力加热时都降低,
但在临界点AC3以上加热将增加。
维各种钢的导热系数随温度变化规律不一样,800℃以下碳钢随温度
的升高而下降,800C以上则略有升高。
导热系数与碳含量的关系如图5所示:
X4.18
•
w
-r
三
)
、
图5导热系数与碳含量的关系
温度对钢导热系数的影响如图6所示:
X4.18
0.15
0,
02(i(i40060G8001000120U
温度/C
图6温度对钢导热系数的影响
第二节熔渣的物理化学性质
炼好钢首先要炼好渣,所有炼钢任务的完成几乎都与熔渣有
关。熔渣的结构决定着熔渣的物理化学性质,而熔渣的物理化学性
质又影响着炼钢的化学反应平衡及反应速率。因此,在炼钢过程中
必须控制和调整好炉内熔渣的物理化学性质。
一、熔渣的作用、来源、分类与组成
炉渣在炼钢中的有利作用:
it去除铁水和钢水中的磷、硫等有害元素,同时能将铁和其他有用
元素的损失控制最低;
口保护钢液不过度氧化、不吸收有害气体、保温、减少有益元素烧
损;
tt防止热量散失,以保证钢的冶炼温度;
it吸收钢液中上浮的夹杂物及反应产物。
熔渣在炼钢过程中不利作用:
it侵蚀耐火材料,降低炉衬寿命,特别是低碱度熔渣对炉衬的侵蚀
更为严重;
■熔渣中夹带小颗粒金属及未被还原的金属氧化物,降低了金属的
回收率。
造好渣是炼钢的重要条件,造出成分合适、温度适当并具有适
宜于某种精炼目的的炉渣,发挥其积极作用,抑制其不利作用。
熔渣的来源:
口炼钢过程有目的加入的造渣材料,如石灰、石灰石、萤石、硅石、
铁矶土及火砖块。
口钢铁材料中Si、Mn、P、Fe等元素的氧化产物。
口冶炼过程被侵蚀的炉衬耐火材料。
熔渣的分类与组成:
不同炼钢方法采用不同的渣系进行冶炼,造不同成分的炉渣,
可达到不同的冶炼目的。转炉炼钢造碱性氧化渣,而电炉炼钢造碱
性还原渣,它们在物理化学性质和冶金反应特点上有明显的差别,
如表2所示。
碱性氧化渣因碱性氧化物CaO和FeO含量较高,具有脱磷、脱
硫能力,碱性还原渣因含有CaC2,不仅具有脱硫能力,而且有脱氧
能力。
表2转炉和电炉的炉渣成分和性质
类别化学成分转炉中组成%电炉中组成%冶金反应特点
CaO+FeO+MnO5050[C],[Si],[Mn]氧化缓慢不
酸性氧化渣
Si025050能脱P、脱S;
P2051—4钢水中[0]较低,
CaO/SiO23.0—4.52.5-3.5[C],[Si],[Mn]迅速氧化;
CaO35-5540-50能较好脱P;
碱性氧化渣FeO7-3010-25能脱去50%的S;
MnO2-85-10钢水中[0]较高
MgO2-125-10
CaO/SiO22.0-3.5脱S能力强;
CaO50-55脱氧能力强;
碱性还原渣钢水易增碳;
CaF25-8
(白渣)A12O32-3钢水易回磷;
FeO<0.5钢水中[H]增加
MgO<10钢水中[N]增加
CaC2<1
二、熔渣的化学性质
(-)熔渣的碱度
熔渣中碱性氧化物浓度总和与酸性氧化物浓度总和之比称之
为熔渣碱度,常用符号R表示。熔渣碱度的大小直接对渣钢间的物
理化学反应如脱磷、脱硫、去气等产生影响。
炉料中wtP]<0,30%时
0.曲%WWRVO.60%时
M熔渣R<1.0时为酸性渣,由于Si。2含量高,高温下可拉成细丝,
称为长渣,冷却后呈黑亮色玻璃状。R>1.0为碱性渣,称之短渣。
炼钢熔渣R23.0o
it炼钢熔渣中含有不同数量的碱性、中性和酸性氧化物,它们酸、
碱性的强弱可排列如下:
CaO>MnO>FeO>MgO>CaF2>Fe2O3>Al2O3>TiO2>SiO2>P2O5
碱性中性酸性
可用过剩碱的概念来表示熔渣的碱度,即碱性氧化物全都是等
价地确定出酸性氧化物对碱性氧化物的强度,并假定两者是按比例
结合,结合以外的碱性氧化物的量为过剩碱,表示方法如下:
过剩碱=取0+NugO+NunO—2NsiO2-3Np2O5—Npe2O3—NA12O3
实际上上式是用O'-的摩尔数来表示熔渣的碱度,碱性氧化物离
解产生0。酸性氧化物则消耗0:如:Si02与202结合成SiOj,
P2O5与302结合成2po/-0
(二)熔渣的氧化性
熔渣的氧化性也称熔渣的氧化能力,它是熔渣的一个重要的化
学性质。
熔渣的氧化性是指在一定的温度下,单位时间内熔渣向钢液供
氧的数量。
在其他一定的情况下,熔渣的氧化性决定了脱磷、脱碳以及夹
杂物的去除等。由于氧化物分解后不同,只有(FeO)和(FezOj才能
向钢中传氧,而(ALO3)、(SM(MgO)、(CaO)等不能传氧。
熔渣的氧化性通常是用E(%FeO)表示,包括(FeO)本身和Fe203
折合成(FeO)两部分。将FezOs折合成FeO有两种方法:
全氧折合法:
£(%beO)=(%30)+1.3$%电00
全铁折合法:
^(%FeCf)=(%"0)+0.90(%%q)
通常按全铁法将Fe?()3折算成FeO,原因是取出的渣样在冷却的
过程中,渣样表面的低价铁有一部分被空气氧化成高价铁,即FeO
氧化成FesO”因而使分析得出的FezOs量偏高,用全铁法折算,可
抵消此误差。
熔渣的氧化性用氧化铁的活度来表示显得更精确。部分氧化铁
会以复杂分子形式存在,不能直接参与反应,氧化铁的浓度反映不
出实际参加反应的有效浓度。
[%0]
S―[%0饱和
在1600C下,由实验测定在纯FeO渣中,金属铁液中溶解的[%0]
饱和与温度间有着下列关系:
设
lg[%0]饱和=2.734-塔
63200…
炮4=---------2.734
T(*)
Lo就是氧在渣铁间的平衡分配系数。在一定温度下,熔渣中
aFeO升高,铁液中[%0]含量也相应增高;当aFeO一定时,铁液中[%0]
也是随着温度升高而提高。
式(*)只适用于铁液中除氧外而无其他的杂质元素的情况,
对于钢液而言,熔渣对钢液的氧化能力用钢液中与熔渣相平衡的氧
含量和钢液中实际氧含量之差来表示,即:
△[%O]=[%0渣一钢一[%0]实
△[%0]>0,渣中氧能向钢液扩散,称氧化渣;
△[%0]<0,钢液中的氧向渣中转移,熔渣具有脱氧能力,称为还原
渣;
△[%0]=0,此时的渣称为中性渣。
[%0]在氧化末期主要与碳含量有关,可以得出以下关系式:
A[%O]=f{Z(FeO),R,[C],T}
即△[%()]是熔渣FeO的总量、碱度、钢液中的碳含量及温度的函数。
II从1600C多元系炉渣FeO等活度图可以看出,当熔渣碱度CaO/
Si02=2.0时,aFeO最大,熔渣的氧化性最强。
CaO/SiO2比值过高或过低,都会使aFeO下降,即降低熔渣
的氧化性。
H从分子理论看,当CaO/SiO2<2.0时,aFeO随碱度的增加而增大。
碱度增加,渣中CaO含量增加,CaO将取代硅酸铁(FeO•SiO2)中
FeO,aFeO增加;
CaO/Si02>2.0,aFeO随碱度增加而降低,碱度的增加,
渣中CaO含量增多,除和SiOz结合消耗一部分CaO外,多余的CaO
将与FezOs结合生成铁酸钙(CaO•Fe2O3),使aFeO降低。
从离子理论来看,熔渣中aFeO有下列关系:
0FeO=aFe2+,-
碱度较低的熔渣中,O'-浓度比较低,aFeO也比较低,随着碱
度的增加,O'-浓度增加,因而aFeO增大。当继续提高碱度时,则
生成铁酸根离子:
3Fe2++302-+Ca2++02=Ca2++2Fe0+Fe
表明Fe"和O'-的浓度都降低,使aFeO下降。
口当渣中T(%FeO)一定时,碱度低时,aFeO随温度的升高而略有
减少;
豆碱度低时,温度对aFeO几乎没有影响;
M在碱度较高时(CaO/SiO2>1.4),aFeO随温度的升高而减少;
it从反应动力学看,当熔渣碱度和£(%FeO)浓度一定时,温度越高,
则熔渣的流动性越好,熔渣中(FeO)反应能力增强,熔渣的氧化
性增强。
熔渣氧化性在炼钢过程中的作用体现在对熔渣自身、对钢水和
对炼钢操作工艺影响三个方面。
口影响化渣速度,渣中FeO能促进石灰溶解,加速化渣,改善炼钢
反应动力学条件,加速传质过程;影响熔渣粘度,渣中FezOs和碱性
氧化物反应生成铁酸盐,降低熔渣熔点和粘度,避免炼钢渣“返干”;
影响熔渣向熔池传氧。
口影响钢水含氧量[0],低碳钢水含氧量明显受熔渣氧化性的影响,
当钢水含碳量相同时,熔渣氧化性强,则钢水含氧量高;影响钢水
脱磷,熔渣氧化性强,有利于脱磷。
H影响铁合金收得率,氧化性强,降低铁合金收得率;影响炉衬寿
命,熔渣氧化性强,炉衬寿命降低;影响金属收得率,熔渣氧化性
越强,金属收得率越低。
三、熔渣的物理性质
炼钢过程要求熔渣的熔点低于所炼钢的熔点50℃-200℃o除
FeO和CaFz外,其他简单氧化物的熔点都很高,它们在炼钢温度下
难以单独形成熔渣,实际上它们是形成多种低熔点的复杂化合物,
如表3所示。熔渣的熔化温度是固态渣完全转化为均匀液态时的温
度;同理,液态熔渣开始析出固体成分时的温度为熔渣的凝固温度。
熔渣的熔化温度与熔渣的成分有关,一般说来,熔渣中高熔点组元
越多,熔化温度越高。
表3熔渣中常见的氧化物的熔点
化合物熔点/℃化合物熔点/℃
CaO2600MgO.Si021557
MgO28002MgO.Si021890
SiO21713CaO.MgO.Si021390
FeO13703CaO.MgO.2Si021550
F62O3
14572CaO.MgO.2Si021450
MnO17832FeO.Si021205
A12O3
2050MnO.Si021285
CaF214182MnO.Si021345
CaO.Si021550CaO.MnO.Si02>1700
2CaO.SiO221303CaO.P2051800
3CaO.SiO2>2065CaO.Fe2031220
3CaO.2SiO214852CaO.Fe2031420
CaO.FeO.S1021205CaO.2Fe2O31240
Fe2O3.SiO21217CaO.2FeO.Si021205
MgO.AI2O32135CaO.CaF21400
(-)熔渣的黏度
黏度是熔渣重要的物理性质,对元素的扩散、渣钢间反应、气
体逸出、热量传递,铁损及炉衬寿命等均有很大的影响。影响熔渣
黏度的因素主要有:熔渣的成分,熔渣中的固体熔点,温度。
一般来讲,在一定的温度下,凡是能降低熔渣熔点成分,在一
定范围内增加其浓度,可使熔渣黏度降低;反之,则使熔渣黏度增
大。在酸性渣中提高SiOz含量时,导致熔渣黏度升高;相反,在酸
性渣中提高CaO含量,会使黏度降低。
口碱性渣中,CaO超过40-50%后,黏度随CaO增加。
tlSiOz在一定范围内增加,能降低碱性渣的黏度,但Si。?含量超过
一定值形成2CaO-SiO2时,则使熔渣变稠,原因是2CaO・SiO2的熔
点高达2130C。
ttFeO(熔点1370C)和Fe2()3(1457C)有明显降低渣熔点的作用,增
加FeO含量,渣黏度显著降低。
MMgO在碱性渣中对黏度影响很大,当MgO浓度超过9%-10%时,会
破坏渣的均匀性,使熔渣变黏。
itAlD能降低渣的熔点,从而具有稀释碱性渣的作用。
■CaF?本身熔点较低,它能降低熔渣的黏度。
炼钢过程中,希望造渣材料完全溶解,形成均匀相的熔渣。但
实际上炉渣中往往悬浮着石灰颗粒,MgO质颗粒,熔渣自身析出的
2CaO・Si02.3CaO・P2O5固体颗粒以及Ce()3等。这些固体颗粒的状
态对熔渣的黏度产生不同影响。少量尺寸大的颗粒(直径达几毫
米),对熔渣黏度影响不大,尺寸较小数量多的固体颗粒呈乳浊液
状态,使熔渣黏度增加。
对酸性渣,温度升高,聚合的Si-0离子键易破坏,黏度下降;
对碱性渣而言,温度升高,有利于消除没有熔化的固体颗粒,因而
黏度下降。总之,温度升高,熔渣的黏度降低。1600C炼钢温度下,
熔渣黏度在0.02-0.1Pa・s之间。
(二)熔渣和钢水的黏度如表4所示:
表4熔渣和钢水的黏度的关系
物质温度(°C)黏度(Pa・s)
水250.00089
铁水14250.0015
钢水15950.0025
稀熔渣15950.0020
黏度中等渣15950.020
稠熔渣15950.20
FeO14000.030
CaO接近熔点<0.050
Si0219421.5X104
A12O321000.05
(三)熔渣的密度
熔渣的密度决定熔渣所占据的体积大小及钢液液滴在渣中的
沉降速度。固体炉渣的密度可近似用下式计算:
夕渣=叱
Pi为各化合物的密度;Wi为渣中各化合物的质量百分数,%。
一些典型熔渣中化合物的密度如表5所示:
表5熔渣中化合物的密度
化合物密度化合物密度化合物密度
A12O33.97MnO5.40V2034.87
Na202.27P2O52.39ZrO25.56
CaO3.32Fe2()35.20CaF22.80
CeO27.13FeO5.90FeS4.58
Cr2()35.21Si022.32CaS2.80
MgO3.50Ti024.24
1400C时熔渣的密度与组成的关系:
—o=0.45(%5zO,)+0.286(%CaO)+0.20<%FeO)+0.35(%^03)+
Q渣
0.237(%MnO)+0.367(%MgO)+0.48(%^05)+0.402(%A403)
熔渣的温度高于1400C时,可表示为:
1400-7、
夕渣=P淹+°,0
1()0)
一般液态碱性渣的密度为3.0g/cm\固态碱性渣的密度为3.5
g/cm3,Fe0>40%的高氧化性的密度为4.Og/cm3,酸性渣的密度一般
3
为3.0g/cmo
(四)熔渣的表面张力
熔渣的表面张力主要影响渣钢间的物化反应及熔渣对夹杂物
的吸附等。熔渣的表面张力普遍低于钢液,电炉熔渣的表面张力一
般高于转炉。
氧化渣(35%~45%CaO,10%~20%Si02,
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