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第一章炼钢学概述

基本要求:理解炼钢的任务;了解对原材料的要求;了解耐火材

料的分类和各自用途。

重点与难点:炼钢的任务;原材料主要质量指标;炼钢用耐火材

料。

第一节概述

一、钢与生铁的区别及发展历程:

首先是碳的含量,理论上一般把碳含量小于2.11%称之钢,

它的熔点在1450-1500C,而生铁的熔点在U00-1200C。

在钢中碳元素和铁元素形成Fe3c固熔体,随着碳含量的增加,

其强度、硬度增加,而塑性和冲击韧性降低。

钢的应用前景:钢具有很好的物理、化学性能与力学性能,可

进行拉、压、轧、冲、拔等深加工,其用途十分广泛。

用途不同对钢的性能要求也不同,从而对钢的生产也提出了不

同的要求。石油、化工、航天航空、交通运输、农业、国防等许多

重要的领域均需要各种类型的大量钢材,我们的日常生活更离不开

钢。总之,钢材仍将是21世纪用途最广的结构材料和最主要功能

材料。

炼钢方法(1)

最早出现的炼钢方法是1740年出现的用烟法,它是将生铁和

废铁装入由石墨和粘土制成的用烟内,用火焰加热熔化炉料,之后

将熔化的炉料浇成钢锭。此法几乎无杂质元素的氧化反应。

炼钢方法(2)

1856年英国人亨利•贝塞麦发明了酸性空气底吹转炉炼钢法,

也称为贝塞麦法,第一次解决了用铁水直接冶炼钢水的难题,从而

使炼钢的质量得到提高,但此法要求铁水的硅含量大于0.8%,而

且不能脱硫。目前已淘汰。

炼钢方法(3)

1865年德国人马丁利用蓄热室原理发明了以铁水、废钢为原料

的酸性平炉炼钢法,即马丁炉法。1880年出现了第一座碱性平炉。

由于其成本低、炉容大,钢水质量优于转炉,同时原料的适应性强,

平炉炼钢法一时成为主要的炼钢法。

炼钢方法(4)

1878年英国人托马斯发明了碱性炉衬的底吹转炉炼钢法,即托

马斯法。他是在吹炼过程中加石灰造碱性渣,从而解决了高磷铁水

的脱磷问题。当时,对西欧的一些国家特别适用,因为西欧的矿石

普遍磷含量高。但托马斯法的缺点是炉子寿命底,钢水中氮的含量

高。

炼钢方法(5)

1899年出现了完全依靠废钢为原料的电弧炉炼钢法(EAF),解

决了充分利用废钢炼钢的问题,此炼钢法自问世以来,一直在不断

发展,是当前主要的炼钢法之一,由电炉冶炼的钢目前占世界总的

钢的产量的30-40%。

炼钢方法(6)

瑞典人罗伯特•杜勒首先进行了氧气顶吹转炉炼钢的试验,并获

得了成功。1952年奥地利的林茨城(Linz)和多纳维兹城(Donawitz)

先后建成了30吨的氧气顶吹转炉车间并投入生产,所以此法也称

为LD法。美国称为BOF法(BasicOxygenFurnace)或BOP法,

如图1所示。

图1BOF法

炼钢方法(7)

1965年加拿大液化气公司研制成双层管氧气喷嘴,1967年西

德马克西米利安钢铁公司引进此技术并成功开发了底吹氧转炉炼

钢法,即OBM法(OxygenBottomMaxhuette)。1971年美国钢铁

公司引进OBM法,1972年建设了3座200吨底吹转炉,命名为

Q-BOP(QuietBOP),如图2所示。

图2Q-BOP法

炼钢方法(8)

在顶吹氧气转炉炼钢发展的同时,1978-1979年成功开发了转

炉顶底复合吹炼工艺,即从转炉上方供给氧气(顶吹氧),从转炉

底部供给惰性气体或氧气,它不仅提高钢的质量,而且降低了炼钢

消耗和吨钢成本,更适合供给连铸优质钢水,如图3所示。

图3转炉顶底复合吹炼法

炼钢方法(9)

我国首先在1972-1973年在沈阳第一炼钢厂成功开发了全氧侧

吹转炉炼钢工艺。并在唐钢等企业推广应用,如图4所示。

图4全氧侧吹转炉炼钢法

总之,炼钢技术经过200多年的发展,技术水平、自动化程度

得到了很大的提高,21世纪炼钢技术会面临更大的挑战,相信会有

不断的新技术涌现。

二、我国钢铁工业的状况

我国很早就掌握了炼铁的冶炼技术,东汉时就出现了冶炼和锻

造技术,南北朝时期就掌握了灌钢法,曾在世界范围内处于领先地

位。但旧中国钢铁工业非常落后,产量很低,从1890年建设的汉

阳钢铁厂至1948年的半个世纪中,钢产量累计到200万吨,1949

年只有15.8万吨。

新中国成立后,特别是改革开放以来,我国的钢铁事业得到迅

速发展,1980年钢产量达到3712万吨,1990年达到6500万吨,

1996年首次突破1亿吨大关,成为世界第一产钢大国,20XX年产

量达到3.4亿吨,占世界产量的1/3。

可以这样讲,我国的钢铁工业对世界产生了重要影响,我国不

仅是产钢大国,而且已经开始迈入钢铁强国的行列,如图5所示。

2

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也100

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年份/a

图5我国粗钢产量的变化情况

第二节炼钢的任务及钢的分类

一、炼钢的任务

炼钢的基本任务是脱碳、脱磷、脱硫、脱氧,去除有害气体和

非金属夹杂物,提高温度和调整成分。归纳为:“四脱”(碳、氧、

磷和硫),“二去”(去气和去夹杂),“二调整”(成分和温度)。采

用的主要技术手段为:供氧,造渣,升温,加脱氧剂和合金化操作。

(-)钢中的磷

对于绝大多数钢种来说磷是有害元素。钢中磷的含量高会引起

钢的“冷脆”,即从高温降到0℃以下,钢的塑性和冲击韧性降低,

并使钢的焊接性能与冷弯性能变差。

磷是降低钢的表面张力的元素,随着磷含量的增加,钢液的表

面张力降低显著,从而降低了钢的抗裂性能。

磷是仅次于硫在钢的连铸坯中偏析度高的元素,而且在铁固熔

体中扩散速率很小,因而磷的偏析很难消除,从而严重影响钢的性

能,所以脱磷是炼钢过程的重要任务之一。磷在钢中是以[FesP]或

[FezP]形式存在,但通常是以[P]来表达。炼钢过程的脱磷反应是在

金属液与熔渣界面进行的。

不同用途的钢对磷的含量有严格要求:

非合金钢中普通质量级钢[P]W0.045%;

优质级钢[P]W0.035%;

特殊质量级钢[P]W0.025%;

有的甚至要求[P]W0.010%。

但对于某些钢种,如炮弹钢,耐腐蚀钢则需添加一定的P元素。

(二)钢中的硫

硫对钢的性能会造成不良影响,钢中硫含量高,会使钢的热加

工性能变坏,即造成钢的“热脆”性。

硫在钢中以FeS的形式存在,FeS的熔点为1193℃,Fe与FeS

组成的共晶体的熔点只有985℃O液态Fe与FeS虽可以无限互溶,

但在固熔体中的溶解度很小,仅为0.015%-0.020%。

当钢中的[S]>0.020%时,由于凝固偏析,Fe-FeS共晶体分布

于晶界处,在1150」200℃的热加工过程中,晶界处的共晶体熔化,

钢受压时造成晶界破裂,即发生“热脆”现象。

如果钢中的氧含量较高,FeS与FeO形成的共晶体熔点更低

(940℃),更加剧了钢的“热脆”现象的发生。

镐可在钢凝固范围内生成MnS和少量的FeS,纯MnS的熔点

为1610℃,共晶体FeS-MnS(占93.5%)的熔点为1164℃,它们

能有效地防止钢热加工过程的“热脆

冶炼一般钢种时要求将[Mn]控制在0.4%-0.8%。在实际生产中

还将[Mn]/[S]比作为一个指标进行控制,[Mn]/[S]对钢的热塑性影响

很大。从低碳钢高温下的拉伸实验发现提高比可以提高钢

的热延展性。一般[Mn]/[S]N7时不产生热脆,如图6所示。

图6[Mn]/[S]比对低碳钢热延展性的影响

硫还会明显降低钢的焊接性能,引起高温龟裂,并在焊缝中产

生气孔和疏松,从而降低焊缝的强度。硫含量超过0.06%时,会显

著恶化钢的耐蚀性。硫还是连铸坯中偏析最为严重的元素。

不同钢种对硫含量有严格的规定:

非合金钢中普通质量级钢[S]W0.045%

优质级钢[S]W0.035%,

特殊质量级钢[S]W0.025%

有的钢种要求如管线钢[S]W0.005%,甚至更低。

对于某些钢种,如易切削钢,硫则作为合金元素加入,要求

[S]=0.08%-0.20%o

(三)钢中的氧

在吹炼过程中,向熔池供入了大量的氧气,到吹炼终点时,钢

水中含有过量的氧,即钢中实际氧含量高于平均值。

若不脱氧,在出钢、浇铸中,温度降低,氧溶解度降低,促使

碳氧反应,钢液剧烈沸腾,使浇铸困难,得不到正确凝固组织结构

的连铸坯。

钢中氧含量高,还会产生皮下气泡,疏松等缺陷,并加剧硫的

热脆作用。在钢的凝固过程中,氧将会以氧化物的形式大量析出,

会降低钢的塑性,冲击韧性等加工性能。

一般测定的是钢中的全氧,即氧化物中的氧和溶解的氧之和,

在使用浓差法定氧时才是测定钢液中溶解的氧,在铸坯或钢材中取

样时是全氧样。

脱氧的任务:

根据具体的钢种,将钢中的氧含量降低到所需的水平,以保证

钢水在凝固时得到合理的凝固组织结构;

使成品钢中非金属夹杂物含量最少,分布合适,形态适宜,以

保证钢的各项性能指标,得到细晶结构组织。

常用的脱氧剂有Fe-Mn,Fe-Si,Mn-Si,Ca-Si等合金。

(四)钢中的气体

钢液中的气体会显著降低钢的性能,而且容易造成钢的许多缺

陷。钢中气体主要是指氢与氮,它们可以溶解于液态和固态纯铁和

钢中。

氢在固态钢中溶解度很小,在钢水凝固和冷却过程中,氢会和

co、N2等气体一起析出,形成皮下气泡中心缩孔、疏松、造成白

点和发纹。

钢热加工过程中,钢中含有氢气的气孔会沿加工方向被拉长形

成微裂纹,进而引起钢材的强度、塑性、冲击韧性的降低,即发生

“氢脆”现象。

在钢材的纵向断面上,呈现出圆形或椭圆形的银白色斑点称之

为“白点”,实为交错的细小裂纹。主要原因是钢中的氢在小孔隙中

析出的压力和钢相变时产生的组织应力的综合力超过了钢的强度,

产生了“白点”。一般白点产生的温度低于2000℃。

钢中的氮是以氮化物的形式存在,它对钢质量的影响体现出双

重性。氮含量高的钢种长时间放置,将会变脆,这一现象称为“老

化”或“时效”。原因是钢中氮化物的析出速度很慢,逐渐改变着钢

的性能。低碳钢产生的脆性比磷还严重。

钢中氮含量高时,在250-4500C温度范围,其表面发蓝,钢的

强度升高,冲击韧性降低,称之为“蓝脆”。氮含量增加,钢的焊接

性能变坏。

钢中加入适量的铝,可生成稳定的A1N,能够压抑Fe4N生成

和析出,不仅改善钢的时效性,还可以阻止奥氏体晶粒的长大。氮

可以作为合金元素起到细化晶粒的作用。在冶炼铭钢,银铭系钢或

铭镒系等高合金钢时,加入适量的氮,能够改善塑性和高温加工性

能。

(五)钢中的夹杂

钢中非金属夹杂按来源分可以分成外来夹杂和内生夹杂。

外来夹杂是指冶炼和浇铸过程中,带入钢液中的炉渣和耐火材

料以及钢液被大气氧化所形成的氧化物。内生夹杂包括:脱氧时的

脱氧产物;钢液温度下降时,硫、氧、氮等杂质元素溶解度下降而

以非金属夹杂形式出现的生成物;凝固过程中因溶解度降低、偏析

而发生反应的产物;固态钢相变溶解度变化生成的产物。

钢中大部分内生夹杂是在脱氧和凝固过程中产生的。根据成分

不同,夹杂物可分为:

氧化物夹杂,即FeO、MnO、SiCh、AI2O3、O2O3等简单的

氧化物;

FeO-Fe2O3>FeO-Al2O3^MgO-ALCh等尖晶石类和各种钙铝的

复杂氧化物;

2FeO-SiO2>2MnO-SiO2>3MnO-AbO3-2SiO2等硅酸盐;

硫化物夹杂,如FeS、MnS^CaS等;

氮化物夹杂,如AIN、TiN、ZrN、VN、BN等。

按加工性能,夹杂物可分为:塑性夹杂,它是在热加工时,沿

加工方向延伸成条带状;脆性夹杂,它是完全不具有塑性的夹杂物,

如尖晶石类型夹杂物,熔点高的氮化物;点状不变性夹杂,如SiO2

超过70%的硅酸盐,CaS、钙的铝硅酸盐等。

由于非金属夹杂对钢的性能产生严重的影响,因此在炼钢、精

炼和连铸过程应最大限度地降低钢液中夹杂物的含量,控制其形

状、尺寸。

(六)钢中的合金成分

碳(C)

炼钢的重要任务之一就是要把熔池中的碳氧化脱除至所炼钢

钟的要求。从钢的性质可看出碳也是重要的合金元素,它可以增加

钢的强度和硬度,但对韧性产生不利影响。

钢中的碳决定了冶炼、轧制和热处理的温度制度。

碳能显著改变钢的液态和凝固性质,在1600C,[0WO.8%时,

每增0.1%的碳

♦钢的熔点降低6.50C

♦密度减少4kg/m3

♦黏度降低0.7%

♦[N]的溶解度降低0.001%

♦[H]的溶解度降低0.4cm3/100g

♦增大凝固区间17.79C。

镒(Mn)

镐的作用是消除钢中硫的热脆倾向,改变硫化物的形态和分布

以提高钢质;

镒是一种非常弱的脱氧剂,在碳含量非常低、氧含量很高时,

可以显示出脱氧作用,协助脱氧,提高他们的脱氧能力;

镒还可以略微提高钢的强度,并可提高钢的淬透性能,稳定并

扩大奥氏体区,常作为合金元素生成奥氏体不锈钢、耐热钢等。

硅(Si)

硅是钢中最基本的脱氧剂。普通钢中含硅在0.17%-0.37%,

1450℃钢凝固时,能保证钢中与其平衡的氧小于与碳平衡的量,抑

制凝固过程中CO气泡的产生。

生产沸腾钢时,[Si]为0.03%-0.07%,[Mn]为0.为%-0.70%,

它只能微弱控制C-O反应。

硅能提高钢的机械性能,增加了钢的电阻和导磁性。

硅对钢液的性质影响较大,1600C纯铁中每增加1%的硅:

♦碳的饱和溶解度降低0.294%

♦铁的熔点降低8C

♦密度降低80kg/m3

♦[N]的饱和溶解度降低0.003%

♦[H]降低1.4cm3/100g

♦钢的凝固区间增加10C,钢液的收缩率提高2.05%。

铝(A1)

铝是终脱氧剂,生产镇静钢时,[A1]多在0.005%-0.05%,通常

为0.01%-0.03%»钢中铝的加入量因氧量而异,对高碳钢应少加些,

而低碳钢则应多加,加入量一般为:0.310kg/t钢。

铝加到钢中将与氧发生反应生成A12O3,在出钢、镇静和浇铸

时生成的A12O3大部分上浮排除,在凝固过程中大量细小分散的

A12O3还能促进形成细晶粒钢。铝是调整钢的晶粒度的有效元素,

它能使钢的晶粒开始长大并保持到较高的温度。

二、钢的分类

按化学成分分类:按是否加入合金元素可钢分为把碳素钢和合

金钢两大类。

碳素钢是指钢中除含有一定量为了脱氧而加入硅(一般W

0.40%)和镒(一般W0.80%)等合金元素外,不含其他合金元素

的钢。根据碳含量的高低又可分成低碳钢([0WO.25%),中碳钢

(0.25%&[C]<0.60%)和高碳钢([C]>0.60%)o

合金钢是指钢中除含有硅和镒作为合金元素或脱氧元素外,还

含有其他合金元素如铭、银、铝、钛、帆、铜、鸨、铝、钻、锯、

错和稀土元素等,有的还含有某些非金属元素如硼、氮等的钢。

根据钢中合金元素含量的多少,又可分为低合金钢,中合金钢

和高合金钢。一般合金元素总含量小于3%的为普通低合金钢,总

含量为3%〜5%的为低合金钢,大于10%的叫高合金钢,总含量

介于5%〜10%之间为中合金钢。

按钢中所含有的主要合金元素不同可分为镒钢、硅钢、硼钢、

铭银鸨钢、铭镒硅钢等。

按冶炼方法和质量水平分类:

按炼钢炉设备不同可分为转炉钢、电炉钢、平炉钢。其中电炉

钢包括电弧炉钢、感应炉钢、电渣钢、电子束熔炼及有关的真空熔

炼钢等。

按脱氧程度不同可分为沸腾钢(不经脱氧或微弱脱氧)、镇静

钢(脱氧充分)和半镇静钢(脱氧不完全,介于镇静钢和沸腾钢之

间)。

按质量水平不同可分为普通钢、优质钢和高级优质钢。

按用途分类,分为三大类:结构钢,工具钢,特殊性能钢。

结构钢是目前生产最多、使用最广的钢种,它包括碳素结构钢

和合金结构钢,主要用于制造机器和结构的零件及建筑工程用的金

属结构等。碳素结构钢是指用来制造工程结构件和机械零件用的

钢,其硫、磷等杂质含量比优质钢高些,一般[S]/0.055%,[P]4

0.045%,优质碳素钢[S]和[P]均W0.040%。碳素结构钢的价格最低,

工艺性能良好,产量最大,用途最广。

合金结构钢是在优质碳素结构钢的基础上,适当地加入一种或

数种合金元素,用来提高钢的强度、韧性和淬透性。合金结构钢根

据化学成分(主要指含碳量)热处理工艺和用途的不同,又可分为

渗碳钢、调质钢和氮化钢。

渗碳钢指用低碳结构钢制成零部件,经表面化学处理,淬火并

低温回火后,使零件表面硬度高而心部韧性好,既耐磨又能承受高

的交变负荷或冲击负荷。

调质钢的含碳量大于0.25%,所制成的零件经淬火和高温回火

调质处理后,可得到适当的高强度与良好的韧性。

氮化钢一般是指以中碳合金结构钢制成零件,先经过调质或表

面火焰淬火、高频淬火处理,获得所需要的力学性能,最后再进行

氮化处理,以进一步改善钢的表面耐磨性能。

工具钢,包括碳素工具钢和合金工具钢及高速钢。

碳素工具钢的硬度主要以含碳量的高低来调整(0.65%W[C]

WL30%),为了提高钢的综合性能,有的钢中加入0.35%〜0.60%

的镒。

合金工具钢不仅含有很高碳,有的高达2.30%,而且含有较高

的铭(达13%)、鸨(达9%)、铝、机等合金元素,这类钢主要用

于各式模具。

高速工具钢除含有较高的碳(1%左右)夕卜,还含有很高的鸨

(有的高达19%)和铭、乳、铝等合金元素,具有较好的赤热硬性。

特殊性能钢,指的是具有特殊化学性能或力学性能的钢,如轴

承钢、不锈钢、弹簧钢、高温合金钢等。

轴承钢是指用于制造各种环境中工作的各类轴承圈和滚动体

的钢,这类钢含碳1%左右,含铝最高不超过1.65%,要求具有高

而均匀的硬度和耐磨性,内部组织和化学成分均匀,夹杂物和碳化

物的数量及分布要求高。

不锈钢是指在大气、水、酸、碱和盐等溶液,或其他腐蚀介质

中具有一定化学稳定性的钢的总称。耐大气、蒸汽和水等弱介质腐

蚀的称为不锈钢,耐酸、碱和盐等强介质腐蚀的钢称为耐腐蚀钢。

不锈钢具有不锈性,但不一定耐腐蚀,而耐腐蚀钢则一般都具有较

好的不锈性。

根据化学成分不同,可分为马氏体不锈钢(13%Cr钢为代表),铁素

体不锈钢(18%Cr钢为代表),奥氏体不锈钢(18%Cr-8%Ni钢代表)

和双相不锈钢。

弹簧钢主要含有硅、镐、铭合金元素,具有高的弹性极限、高

的疲劳强度以及高的冲击韧性和塑性,专门用于制造螺旋簧及其他

形状弹簧,对钢的表面性能及脱碳性能的要求比一般钢更为严格。

高温合金指的是在应力及高温同时作用下,具有长时间抗蠕变

能力与高的持久强度和高的抗蚀性的金属材料,常用的有铁基合

金、银基合金、钻基合金,还有铝基合金、铝基合金及其他合金等。

高温合金主要用于制造燃汽轮机、喷气式发动机等高温下工作零部

件。

思考题:

1、炼钢的基本任务是什么,通过哪些手段实现?

2、磷和硫对钢产生哪些危害?

3、实际生产中为什么要将[Mn]/[S]比作为一个指标进行控制?

4、氢和氮对钢产生哪些危害?

5、外来夹杂和内生夹杂的含义是什么?

第二章炼钢的基础理论

基本要求:掌握炼钢反应的原理;掌握渣钢间的氧化还原反应

及其他反应;掌握钢液的搅拌及钢中夹杂。

重点与难点:炼钢反应的原理;渣钢间的氧化还原反应;钢包

吹氧搅拌与夹杂物去除。

第一节钢液的物理性质

一、钢的密度

单位体积钢液所具有的质量,常用符号P表示,单位通常用

3

kg/mo影响钢液密度的因素主要有温度和钢液的化学成分。

总的来讲,温度升高,钢液密度降低,原因在于原子间距增大。

固体纯铁密度为7880kg/n?,1550C时液态的密度为7040kg/m3,钢

的变化与纯铁类似。

钢液密度随温度的变化:P=8523-0.8358(T+273),如表1所

zKo

成分对钢液密度的影响:

P1600℃=Pol6OO℃

-210[%C]-164[%A1]-60[%Si]-550E%Cr]-7.5[%Mn]+43[%W]+6[%Ni]

表1铁碳熔体的密度(kg/mD

密度

[C]

(%)1500℃1550℃1600℃1650℃1700℃

0.007.467.047.037.006.93

0.106.986.966.956.896.81

0.207.067.016.976.936.81

0.307.147.067.016.986.82

0.407.147.057.016.976.83

0.606.976.896.846.806.70

0.806.866.786.736.676.57

1.006.786.706.656.596.50

1.206.726.646.616.556.47

1.606.676.576.546.526.43

二、钢的熔点

指钢完全转变成均一液体状态时的温度,或是冷凝时开始析出

固体的温度。钢的熔点是确定冶炼和浇铸温度的重要参数,纯铁的

熔点约为1538℃,当某元素溶入后,纯铁原子之间的作用力减弱,

铁的熔点就降低。降低的程度取决于加入元素的浓度、原子量和凝

固时该元素在熔体与析出的固体之间的分配。

各元素使纯铁熔点的降低可表示为:

10200

Mi为溶质元素i的原子量;

国]液为元素i在液态铁中的质量百分数;

K为分配系数,而K=[%i]固/[%i]液,(1TO则称为偏析系数。

计算钢的熔点经验式:

T熔

=1538-90[%C]-28[%P]-40[%S]-17[%Ti]-6.2[%Si]-2.6[%Cu]-1.7[

%Mn]-2.9[%Ni]-5.1[%A1]-1.3[%V]-1.5[%Mo]-l.8[%Cr]-1.7[%Co]

-1.0[%W]-1300[%H]-90[%N]-100[%B]-65[%0]-5[%Cl]-14[%As]

T熔

=1536-78[%C]-7.6[%Si]-4.9L%Mn]-34[%P]-30[%S]-5.0[%Cu]-3.1

[%Ni]-1.3[%Cr]-3.6[%Al]-2.0[%Mo]-2.0[%V]-18[%Ti]

三、钢液的黏度

黏度是钢液的一个重要性质,它对冶炼温度参数的制定、元素

的扩散、非金属夹杂物的上浮和气体的去除以及钢的凝固结晶都有

很大影响。

黏度是指各种不同速度运动的液体各层之间所产生的内摩擦

力。通常将内摩擦系数或黏度系数称为黏度。

黏度表示形式:

动力黏度,用符号以表示;单位为Pa・s(N,s/m2,1泊=0.lPa・

s);

运动黏度,常用符号v(m2/s)表示,即:

v_Z£

p

钢液的黏度比正常熔渣的要小得多,1600C时其值在0.002〜

0.003Pa«s;纯铁液1600C时黏度为0.0005Pa«so

影响钢液黏度因素主要是温度和成分。温度升高,黏度降低。

钢液中的碳对黏度的影响非常大,这主要是因为碳含量使钢的密度

和熔点发生变化,从而引起黏度的变化。

生产实践也表明,同一温度下,高碳钢的流动性比低碳钢钢液

的好。因此,一般在冶炼低碳钢中,温度要控制得略高一些。碳含

量对钢液黏度的影响如图1所示。

图1碳含量对钢液黏度的影响

温度高于液相线50C时,碳含量对钢液黏度的影响:

M当[%C]<0.15时,黏度随着碳含量的增加而大幅度下降,主要原

因是钢的密度随碳含量的增加而降低;

口当0.15W[%C]<0.40时,黏度随碳含量的增加而增加,原因是此

时钢液中同时存在6-Fe和y-Fe两种结构,密度是随碳含量的增

加而增加,而且钢液中生成的Fe3c体积较大;

口当[%C]20.40时,钢液的结构近似于y-Fe排列,钢液密度下降,

钢的熔点也下降,故钢液的黏度随着碳含量的增加继续下降。

Si、Mn、Ni使钢的熔点降低,Si、Mn、Ni含量增加,钢液黏

度降低,尤其含量很高时,降低更显著。但Ti、W、V、Mo、Cr含

量增加则使钢液的黏度增加,这些元素易生成高熔点、体积大的各

种碳化物。

钢液中非金属夹杂物含量增加,钢液黏度增加,流动性变差。

初期脱氧产物生成,夹杂物含量高,黏度增大,夹杂物不断上浮或

形成低熔点夹杂物,黏度又下降。脱氧不良,钢液流动性一般不好。

常用流动性来表示钢液的黏稠状况,黏度的倒数即为流体的流动

性。

四、钢液的表面张力

钢液因原子或分子间距非常小,其间的吸引力较强,而且钢液

表面层和内部所引起的这种吸引力的变化是不同的。内部每一质点

所受到的吸引力的合力等于零,质点保持平衡状态。而表面层质点

受内部质点的吸引力大于气体分子对表面层质点的吸引力,这样表

面层质点所受的吸引力不等于零,且方向指向钢液内部。这种使钢

液表面产生自发缩小倾向的力称为钢液的表面张力,用符号。表

示,单位为N/mo实际上,钢液的表面张力就是指钢液和它的饱和

蒸气或空气界面之间的一种力。

钢液的表面张力的影响:

对新相的生成如CO气泡的产生,钢液凝固过程中结晶核心的

形成等有影响;对相间反应,如脱氧产物的、夹杂物和气体从钢液

中排除,渣钢分离,钢液对耐火材料的侵蚀等也有影响。

影响钢液表面张力的因素很多,但主要有温度、钢液成分及钢

液的接触物。

tt钢液的表面张力是随着温度的升高而增大,原因之一是温度升高

时表面活性物质如C、0等热运动增强,使钢液表面过剩浓度减少

或浓度均匀化,从而引起表面张力增大。

口1550℃时,纯铁液的表面张力约为1.7〜1.9N/m。溶质元素对纯

铁液表面张力的影响程度取决于它的性质与铁的差别的大小。

合金元素对熔铁表面张力的影响如图2所示:

Fe^TiFe-Ni

1.8

L6

1.4

I.2

1.0

0.8

加入元素/%

图2合金元素对熔铁表面张力的影响

硫和氧对铁液表面张力的影响如图3所示:

、71

*、1

兴o

率O

0.

0.00050.0010.010.11

⑸/%

图3硫和氧对铁液表面张力的影响

液相线以上50℃,碳对铁碳熔体表面张力的影响如图4所示:

©/%

1.8

©/%

b

图4碳对铁碳熔体表面张力的影响

五、钢的导热能力

口钢的导热能力可用导热系数来表示,即当体系内维持单位温度梯

度时,在单位时间内流经单位面积的热量。钢的导热系数用符号人

表示,单位为W/(m-℃)»

口影响钢导热系数的因素主要有钢液的成分、组织、温度、非金属

夹杂物含量以及钢中晶粒的细化程度等。

口通常钢中合金元素越多,钢的导热能力就越低。各种合金元素对

钢的导热能力影响的次序为:C、Ni、Cr最大,Al、Si、Mn、W次

之,Zr最小。合金钢的导热能力一般比碳钢差,高碳钢的导热能力

比低碳钢差。

口具有珠光体、铁素体和马氏体组织的钢,导热能力加热时都降低,

但在临界点AC3以上加热将增加。

维各种钢的导热系数随温度变化规律不一样,800℃以下碳钢随温度

的升高而下降,800C以上则略有升高。

导热系数与碳含量的关系如图5所示:

X4.18

w

-r

)

图5导热系数与碳含量的关系

温度对钢导热系数的影响如图6所示:

X4.18

0.15

0,

02(i(i40060G8001000120U

温度/C

图6温度对钢导热系数的影响

第二节熔渣的物理化学性质

炼好钢首先要炼好渣,所有炼钢任务的完成几乎都与熔渣有

关。熔渣的结构决定着熔渣的物理化学性质,而熔渣的物理化学性

质又影响着炼钢的化学反应平衡及反应速率。因此,在炼钢过程中

必须控制和调整好炉内熔渣的物理化学性质。

一、熔渣的作用、来源、分类与组成

炉渣在炼钢中的有利作用:

it去除铁水和钢水中的磷、硫等有害元素,同时能将铁和其他有用

元素的损失控制最低;

口保护钢液不过度氧化、不吸收有害气体、保温、减少有益元素烧

损;

tt防止热量散失,以保证钢的冶炼温度;

it吸收钢液中上浮的夹杂物及反应产物。

熔渣在炼钢过程中不利作用:

it侵蚀耐火材料,降低炉衬寿命,特别是低碱度熔渣对炉衬的侵蚀

更为严重;

■熔渣中夹带小颗粒金属及未被还原的金属氧化物,降低了金属的

回收率。

造好渣是炼钢的重要条件,造出成分合适、温度适当并具有适

宜于某种精炼目的的炉渣,发挥其积极作用,抑制其不利作用。

熔渣的来源:

口炼钢过程有目的加入的造渣材料,如石灰、石灰石、萤石、硅石、

铁矶土及火砖块。

口钢铁材料中Si、Mn、P、Fe等元素的氧化产物。

口冶炼过程被侵蚀的炉衬耐火材料。

熔渣的分类与组成:

不同炼钢方法采用不同的渣系进行冶炼,造不同成分的炉渣,

可达到不同的冶炼目的。转炉炼钢造碱性氧化渣,而电炉炼钢造碱

性还原渣,它们在物理化学性质和冶金反应特点上有明显的差别,

如表2所示。

碱性氧化渣因碱性氧化物CaO和FeO含量较高,具有脱磷、脱

硫能力,碱性还原渣因含有CaC2,不仅具有脱硫能力,而且有脱氧

能力。

表2转炉和电炉的炉渣成分和性质

类别化学成分转炉中组成%电炉中组成%冶金反应特点

CaO+FeO+MnO5050[C],[Si],[Mn]氧化缓慢不

酸性氧化渣

Si025050能脱P、脱S;

P2051—4钢水中[0]较低,

CaO/SiO23.0—4.52.5-3.5[C],[Si],[Mn]迅速氧化;

CaO35-5540-50能较好脱P;

碱性氧化渣FeO7-3010-25能脱去50%的S;

MnO2-85-10钢水中[0]较高

MgO2-125-10

CaO/SiO22.0-3.5脱S能力强;

CaO50-55脱氧能力强;

碱性还原渣钢水易增碳;

CaF25-8

(白渣)A12O32-3钢水易回磷;

FeO<0.5钢水中[H]增加

MgO<10钢水中[N]增加

CaC2<1

二、熔渣的化学性质

(-)熔渣的碱度

熔渣中碱性氧化物浓度总和与酸性氧化物浓度总和之比称之

为熔渣碱度,常用符号R表示。熔渣碱度的大小直接对渣钢间的物

理化学反应如脱磷、脱硫、去气等产生影响。

炉料中wtP]<0,30%时

0.曲%WWRVO.60%时

M熔渣R<1.0时为酸性渣,由于Si。2含量高,高温下可拉成细丝,

称为长渣,冷却后呈黑亮色玻璃状。R>1.0为碱性渣,称之短渣。

炼钢熔渣R23.0o

it炼钢熔渣中含有不同数量的碱性、中性和酸性氧化物,它们酸、

碱性的强弱可排列如下:

CaO>MnO>FeO>MgO>CaF2>Fe2O3>Al2O3>TiO2>SiO2>P2O5

碱性中性酸性

可用过剩碱的概念来表示熔渣的碱度,即碱性氧化物全都是等

价地确定出酸性氧化物对碱性氧化物的强度,并假定两者是按比例

结合,结合以外的碱性氧化物的量为过剩碱,表示方法如下:

过剩碱=取0+NugO+NunO—2NsiO2-3Np2O5—Npe2O3—NA12O3

实际上上式是用O'-的摩尔数来表示熔渣的碱度,碱性氧化物离

解产生0。酸性氧化物则消耗0:如:Si02与202结合成SiOj,

P2O5与302结合成2po/-0

(二)熔渣的氧化性

熔渣的氧化性也称熔渣的氧化能力,它是熔渣的一个重要的化

学性质。

熔渣的氧化性是指在一定的温度下,单位时间内熔渣向钢液供

氧的数量。

在其他一定的情况下,熔渣的氧化性决定了脱磷、脱碳以及夹

杂物的去除等。由于氧化物分解后不同,只有(FeO)和(FezOj才能

向钢中传氧,而(ALO3)、(SM(MgO)、(CaO)等不能传氧。

熔渣的氧化性通常是用E(%FeO)表示,包括(FeO)本身和Fe203

折合成(FeO)两部分。将FezOs折合成FeO有两种方法:

全氧折合法:

£(%beO)=(%30)+1.3$%电00

全铁折合法:

^(%FeCf)=(%"0)+0.90(%%q)

通常按全铁法将Fe?()3折算成FeO,原因是取出的渣样在冷却的

过程中,渣样表面的低价铁有一部分被空气氧化成高价铁,即FeO

氧化成FesO”因而使分析得出的FezOs量偏高,用全铁法折算,可

抵消此误差。

熔渣的氧化性用氧化铁的活度来表示显得更精确。部分氧化铁

会以复杂分子形式存在,不能直接参与反应,氧化铁的浓度反映不

出实际参加反应的有效浓度。

[%0]

S―[%0饱和

在1600C下,由实验测定在纯FeO渣中,金属铁液中溶解的[%0]

饱和与温度间有着下列关系:

lg[%0]饱和=2.734-塔

63200…

炮4=---------2.734

T(*)

Lo就是氧在渣铁间的平衡分配系数。在一定温度下,熔渣中

aFeO升高,铁液中[%0]含量也相应增高;当aFeO一定时,铁液中[%0]

也是随着温度升高而提高。

式(*)只适用于铁液中除氧外而无其他的杂质元素的情况,

对于钢液而言,熔渣对钢液的氧化能力用钢液中与熔渣相平衡的氧

含量和钢液中实际氧含量之差来表示,即:

△[%O]=[%0渣一钢一[%0]实

△[%0]>0,渣中氧能向钢液扩散,称氧化渣;

△[%0]<0,钢液中的氧向渣中转移,熔渣具有脱氧能力,称为还原

渣;

△[%0]=0,此时的渣称为中性渣。

[%0]在氧化末期主要与碳含量有关,可以得出以下关系式:

A[%O]=f{Z(FeO),R,[C],T}

即△[%()]是熔渣FeO的总量、碱度、钢液中的碳含量及温度的函数。

II从1600C多元系炉渣FeO等活度图可以看出,当熔渣碱度CaO/

Si02=2.0时,aFeO最大,熔渣的氧化性最强。

CaO/SiO2比值过高或过低,都会使aFeO下降,即降低熔渣

的氧化性。

H从分子理论看,当CaO/SiO2<2.0时,aFeO随碱度的增加而增大。

碱度增加,渣中CaO含量增加,CaO将取代硅酸铁(FeO•SiO2)中

FeO,aFeO增加;

CaO/Si02>2.0,aFeO随碱度增加而降低,碱度的增加,

渣中CaO含量增多,除和SiOz结合消耗一部分CaO外,多余的CaO

将与FezOs结合生成铁酸钙(CaO•Fe2O3),使aFeO降低。

从离子理论来看,熔渣中aFeO有下列关系:

0FeO=aFe2+,-

碱度较低的熔渣中,O'-浓度比较低,aFeO也比较低,随着碱

度的增加,O'-浓度增加,因而aFeO增大。当继续提高碱度时,则

生成铁酸根离子:

3Fe2++302-+Ca2++02=Ca2++2Fe0+Fe

表明Fe"和O'-的浓度都降低,使aFeO下降。

口当渣中T(%FeO)一定时,碱度低时,aFeO随温度的升高而略有

减少;

豆碱度低时,温度对aFeO几乎没有影响;

M在碱度较高时(CaO/SiO2>1.4),aFeO随温度的升高而减少;

it从反应动力学看,当熔渣碱度和£(%FeO)浓度一定时,温度越高,

则熔渣的流动性越好,熔渣中(FeO)反应能力增强,熔渣的氧化

性增强。

熔渣氧化性在炼钢过程中的作用体现在对熔渣自身、对钢水和

对炼钢操作工艺影响三个方面。

口影响化渣速度,渣中FeO能促进石灰溶解,加速化渣,改善炼钢

反应动力学条件,加速传质过程;影响熔渣粘度,渣中FezOs和碱性

氧化物反应生成铁酸盐,降低熔渣熔点和粘度,避免炼钢渣“返干”;

影响熔渣向熔池传氧。

口影响钢水含氧量[0],低碳钢水含氧量明显受熔渣氧化性的影响,

当钢水含碳量相同时,熔渣氧化性强,则钢水含氧量高;影响钢水

脱磷,熔渣氧化性强,有利于脱磷。

H影响铁合金收得率,氧化性强,降低铁合金收得率;影响炉衬寿

命,熔渣氧化性强,炉衬寿命降低;影响金属收得率,熔渣氧化性

越强,金属收得率越低。

三、熔渣的物理性质

炼钢过程要求熔渣的熔点低于所炼钢的熔点50℃-200℃o除

FeO和CaFz外,其他简单氧化物的熔点都很高,它们在炼钢温度下

难以单独形成熔渣,实际上它们是形成多种低熔点的复杂化合物,

如表3所示。熔渣的熔化温度是固态渣完全转化为均匀液态时的温

度;同理,液态熔渣开始析出固体成分时的温度为熔渣的凝固温度。

熔渣的熔化温度与熔渣的成分有关,一般说来,熔渣中高熔点组元

越多,熔化温度越高。

表3熔渣中常见的氧化物的熔点

化合物熔点/℃化合物熔点/℃

CaO2600MgO.Si021557

MgO28002MgO.Si021890

SiO21713CaO.MgO.Si021390

FeO13703CaO.MgO.2Si021550

F62O3

14572CaO.MgO.2Si021450

MnO17832FeO.Si021205

A12O3

2050MnO.Si021285

CaF214182MnO.Si021345

CaO.Si021550CaO.MnO.Si02>1700

2CaO.SiO221303CaO.P2051800

3CaO.SiO2>2065CaO.Fe2031220

3CaO.2SiO214852CaO.Fe2031420

CaO.FeO.S1021205CaO.2Fe2O31240

Fe2O3.SiO21217CaO.2FeO.Si021205

MgO.AI2O32135CaO.CaF21400

(-)熔渣的黏度

黏度是熔渣重要的物理性质,对元素的扩散、渣钢间反应、气

体逸出、热量传递,铁损及炉衬寿命等均有很大的影响。影响熔渣

黏度的因素主要有:熔渣的成分,熔渣中的固体熔点,温度。

一般来讲,在一定的温度下,凡是能降低熔渣熔点成分,在一

定范围内增加其浓度,可使熔渣黏度降低;反之,则使熔渣黏度增

大。在酸性渣中提高SiOz含量时,导致熔渣黏度升高;相反,在酸

性渣中提高CaO含量,会使黏度降低。

口碱性渣中,CaO超过40-50%后,黏度随CaO增加。

tlSiOz在一定范围内增加,能降低碱性渣的黏度,但Si。?含量超过

一定值形成2CaO-SiO2时,则使熔渣变稠,原因是2CaO・SiO2的熔

点高达2130C。

ttFeO(熔点1370C)和Fe2()3(1457C)有明显降低渣熔点的作用,增

加FeO含量,渣黏度显著降低。

MMgO在碱性渣中对黏度影响很大,当MgO浓度超过9%-10%时,会

破坏渣的均匀性,使熔渣变黏。

itAlD能降低渣的熔点,从而具有稀释碱性渣的作用。

■CaF?本身熔点较低,它能降低熔渣的黏度。

炼钢过程中,希望造渣材料完全溶解,形成均匀相的熔渣。但

实际上炉渣中往往悬浮着石灰颗粒,MgO质颗粒,熔渣自身析出的

2CaO・Si02.3CaO・P2O5固体颗粒以及Ce()3等。这些固体颗粒的状

态对熔渣的黏度产生不同影响。少量尺寸大的颗粒(直径达几毫

米),对熔渣黏度影响不大,尺寸较小数量多的固体颗粒呈乳浊液

状态,使熔渣黏度增加。

对酸性渣,温度升高,聚合的Si-0离子键易破坏,黏度下降;

对碱性渣而言,温度升高,有利于消除没有熔化的固体颗粒,因而

黏度下降。总之,温度升高,熔渣的黏度降低。1600C炼钢温度下,

熔渣黏度在0.02-0.1Pa・s之间。

(二)熔渣和钢水的黏度如表4所示:

表4熔渣和钢水的黏度的关系

物质温度(°C)黏度(Pa・s)

水250.00089

铁水14250.0015

钢水15950.0025

稀熔渣15950.0020

黏度中等渣15950.020

稠熔渣15950.20

FeO14000.030

CaO接近熔点<0.050

Si0219421.5X104

A12O321000.05

(三)熔渣的密度

熔渣的密度决定熔渣所占据的体积大小及钢液液滴在渣中的

沉降速度。固体炉渣的密度可近似用下式计算:

夕渣=叱

Pi为各化合物的密度;Wi为渣中各化合物的质量百分数,%。

一些典型熔渣中化合物的密度如表5所示:

表5熔渣中化合物的密度

化合物密度化合物密度化合物密度

A12O33.97MnO5.40V2034.87

Na202.27P2O52.39ZrO25.56

CaO3.32Fe2()35.20CaF22.80

CeO27.13FeO5.90FeS4.58

Cr2()35.21Si022.32CaS2.80

MgO3.50Ti024.24

1400C时熔渣的密度与组成的关系:

—o=0.45(%5zO,)+0.286(%CaO)+0.20<%FeO)+0.35(%^03)+

Q渣

0.237(%MnO)+0.367(%MgO)+0.48(%^05)+0.402(%A403)

熔渣的温度高于1400C时,可表示为:

1400-7、

夕渣=P淹+°,0

1()0)

一般液态碱性渣的密度为3.0g/cm\固态碱性渣的密度为3.5

g/cm3,Fe0>40%的高氧化性的密度为4.Og/cm3,酸性渣的密度一般

3

为3.0g/cmo

(四)熔渣的表面张力

熔渣的表面张力主要影响渣钢间的物化反应及熔渣对夹杂物

的吸附等。熔渣的表面张力普遍低于钢液,电炉熔渣的表面张力一

般高于转炉。

氧化渣(35%~45%CaO,10%~20%Si02,

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