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文档简介
第一篇总则
1.一般规则
1.1名词、术语
1.1.1mg/L>Ug/L或ng/L:本标准各项测定结果,除了色、浑浊度、臭和味、肉眼可见物、
细菌总数及总大肠菌群、放射性物质等项目各有其特定表示单位或用文字描述外,其他各项
的浓度测定结果均用mg/L、ug/L或ng/L表示,即每升水样中含有若干亳克、微克或纳克
该种物质。
1.1.2恒重:除溶解性固体外,系指连续两次干燥后的重量差异在0.2mg以下。
1.1.3准确称取:指用分析天平称重准确到0.0001g。例如:准确称取约0.2g草酸钠,是
表明称取0.2g左右,但要准确到0.0001g。
1.1.4量取:指用量筒取水样或试液。
1.1.5吸取:指用无分度吸管(又称移液管)或刻度吸管(又称吸量管)吸取。取水样的体
积:50ml以下用无分度吸管吸取,大于50ml时,可用量筒量取。
1.1.6最低检测量:指除零管外的第一个标准管所含该被测物的量。
1.1.7最低检测浓度:系为最低检测量所对应的浓度。
1.1.8参比溶液:本标准方法所列项目,除另有规定外,均以溶剂空白(纯水或有机溶剂)
作参比。
1.2试剂及浓度表示
1.2.1试剂规格:本标准所用试剂,凡未指明规格者,均为分析纯(Ar)。当需用其他规格
时将另作说明;但指示剂和生物染料不分规格。
1.2.2两种液体相混合的试剂,以溶质体积+溶剂体积表示两者体积比。凡未注明溶剂名称
者,均指纯水。例如:1+3盐酸,系指1体积浓盐酸与3体积纯水相混溶。
1.2.3本标准中一些试剂的浓度,用mol/L表示。但在滴定法中氧化-还原部分,仍沿用当
量浓度表示。
1.2.4所用试剂的配制方法均在各项目中阐明,表1为儿种常用酸、碱的浓度和配制稀溶液
的配方。
表1几种常用酸、碱的浓度及稀释配方
酸、碱名称盐酸硫酸硝酸冰乙氨水
酸
比重(20/4℃)1.191.841.421.050.88
浓度(g/100g)36〜3895〜9865〜689925〜28
摩尔浓度(mol/L)1218161715
配制每升下列溶液所需
浓酸或浓碱的毫升数:
配制6moi/L溶液500(1+1)334(1+2)375353400
配制lmol/L溶液8356635967
1.3纯水
系指下述的蒸储水或去离子水等。有特殊要求的纯水,则另作具体说明。
1.3.1蒸储水:将清洁水用蒸储器蒸储制备。
1.3.2重蒸僧水:用全玻璃蒸僧器将蒸储•次的蒸储水重蒸储制备。蒸储时应避免污染。
1.3.3去离子水:将清洁水通过阴阳离子树脂交换床制备。
1.3.4蒸储去离子水:将市售蒸储水再通过阴阳离子树脂交换床制备。
1.3.5去离子蒸储水:将去离子水再用全玻璃蒸储器一次制备。
1.4玻璃仪器
玻璃按其成分不同,可分为硬质玻璃(又称硼硅玻璃)与普通玻璃。普通玻璃耐热、耐腐蚀、
硬度等性能都较差,但透明性好,用以制造不需加热的仪器,如无分度吸管等;硬质玻璃由
于耐热、抗腐蚀等性能好,许多分析仪器如烧杯、烧瓶等均用硬质玻璃制成。
试剂瓶及采样容器,最好使用硬质玻璃瓶。当试剂或水样对玻璃具有侵蚀性,或玻璃对试剂
与水样有影响时,则改用聚乙烯瓶。
1.4.1玻璃仪器的校正:容量瓶、滴定管、无分度吸管、刻度吸管等应按国家有关规定及规
程进行校正。
配制标准色列时;须使用成套的比色管,各管分度高低应该一致,必要时应校正体积。
1.4.2玻璃仪器的洗涤:玻璃器皿须经彻底洗净后方能使用。•般方法是先用自来水冲洗,
再用洗涤液等洗涤,然后用自来水冲洗干净,最后用纯水冲洗3次。
洗净后的器皿内壁,应能均匀地被水润湿,如果发现有小水珠或不沾水的地方,说明容器壁
上有油垢,必须重新洗涤。
常用洗涤液配制和使用方法如下。
1.4.2.1铭酸洗涤液(重铭酸钾的浓硫酸溶液):称取100g工业用重倍酸钾于烧杯中,加入
约100ml水,微加热,使重铭酸钾溶解。放冷后慢慢加入工业用浓硫酸,边加边用玻棒搅
动(注意:防止硫酸溅出),开始加入硫酸时有沉淀析出,加硫酸至沉淀刚好溶完为止。
这种洗涤液是一种很强的氧化剂,但作用比较慢,因此须使洗涤的器皿与洗涤充分接触,浸
泡数分钟至数小时。用倍酸洗涤液洗过的器皿,要用自来水充分清洗,一般要冲洗7〜10
次,最后用纯水淋洗3次。用倍酸洗涤液洗过的器皿要特别注意吸附在器皿壁上的铭离子的
干扰。
锯酸洗涤液应贮于磨口玻璃瓶,以免吸收水分,用后仍倒入瓶中。多次使用后洗涤液变为绿
褐色,就不能再用。
1.4.2.2肥皂液、碱液及合成洗涤剂:用以洗涤油脂和一些有机物。
1.4.2.310%氢氧化钾酒精溶液:称取100g氢氧化钾,加50ml水溶解,加工业酒精至1L。
它适用于洗涤油垢、树脂等。
1.4.2.4酸性草酸或酸性羟胺洗涤液:适用于洗涤氧化性物质。如洗涤沾污氧化钵的容器,
羟胺作用较快。其配方是:称取10g草酸或1g盐酸羟胺,溶于100ml1+4盐酸溶液中。
1.4.2.5硝酸溶液:测定金属离子时需用不同浓度(常用的浓度为1+9)的硝酸溶液浸泡、
洗涤玻璃仪器。
洗涤玻璃仪器时应防止受到新的污染,如测铁所用的玻璃仪器不能用铁丝柄毛刷刷洗,可用
塑料棒栓以泡沫塑料刷洗;测锌、铁用的玻璃仪器用酸洗后不能再用自来水冲洗,必须直接
用纯水洗涤:测氨和碘用的仪器洗净后应浸泡在纯水中。
在进行水中微量物质分析时还要注意实验室的环境条件。空气中有害气体和灰尘往往会严重
干扰测定,必要时应采取净化措施。
1.5仪器校正
各测定项目中使用的天平、分光光计等需定期校正。
2水样的采集和保存
2.1水样的采集
项目采样容器保存方法
色、臭、味玻璃瓶44保存,24h内测定
浑浊度玻璃瓶或聚乙烯4℃保存
瓶
pH值最好现场测定,必要时4℃保存,6h测定
玻璃瓶或聚乙烯
总硬度瓶必要时加硝酸至pH<2
金属聚乙烯瓶或玻璃
瓶
(铁、锦、铜、加硝酸至pH<2
锌、镉、铅)
加氢氧化钠至pH212,4℃保存,24h内测定
挥发酚类聚乙烯瓶或玻璃
瓶40c保存,24h测定
阴离子合成洗
涤剂玻璃瓶4七保存
氟化物玻璃瓶聚乙烯瓶加氢氧化钠至pH212,4c保存,24h内测定
氟化物聚乙烯瓶
碑、硒玻璃瓶或聚乙烯加1+9硝酸(内含0.01%CrQ/)
瓶
汞pH<2,10天内测定
玻璃瓶或聚乙烯
瓶加氢氧化钠至PH7〜9,尽快测定
倍(六价)聚乙烯瓶在4h内检验
细菌总数在4h内检验
总大肠菌群内壁无磨损的玻现场测定
璃瓶
余氯每升水样加0.8ml硫酸,4℃保存,24h内测定
消毒玻璃瓶
氨氮4c保存,尽快分析
消毒玻璃瓶
亚硝酸盐氮每升水样加0.8ml硫酸,4℃保存,24h内测定
玻璃瓶
硝酸盐氮每升水样加0.8ml硫酸,4℃保存,24h内测定
玻璃瓶或聚乙烯
耗氧量瓶
氯化物玻璃瓶或聚乙烯
瓶
硫酸盐
璃瓶或聚乙烯瓶
碘化物
玻璃瓶
滴滴涕
玻璃瓶或聚乙烯
六六六瓶现场处理后送回实验室,于冰箱内保存不得超
过4h
氯仿玻璃瓶或聚乙烯
瓶现场处理后送回实验室,于冰箱内保存不得超
四氯化碳过4h
玻璃瓶或聚乙烯
苯并(A)花瓶阴凉的暗处放置不超过4h
玻璃瓶
玻璃瓶
玻璃瓶
玻璃瓶
玻璃瓶(棕色)
2.1.1供物理、化学检验用的水样的采集方法:根据欲测项目决定的。采集的水样应均匀、
有代表性以及不改变其理化特性。水样量根据欲测项目多少而不同,采集2〜3L即可满足通
常水质理化分析的需要。若测定苯并(a)花等项目时,则需采集10L水样。
采集水样的容器,可用硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶。•般情况下,两种均可应用。当容器对水样
中某种组分有影响时,则应选用合适的容器。采样前先将容器洗净,采样时用水样冲洗3
次,再将水样采集于瓶中。
采集自来水及具有抽水设备的井水时,应先放水数分钟,使积留于水管中的杂质流去,然后
将水样收集于瓶中。采集无抽水设备的井水或江、河、水库等地面水的水样时,可将采样器
浸入水中,使采样瓶口位于水面下20〜30cm,然后拉开瓶塞,使水进入瓶中。
2.1.2供卫生细菌学检验用的水样的采集方法:采集前所用容器必须按照规定的办法进行灭
菌,并需保证水样在运送、保存过程中不受污染。
在取自来水样时,先用酒精灯将水龙头烧灼消毒,然后把水龙头完全打开,放水5〜lOmin
后再取水样。取井水及江、河、湖、水库等地面水水样时,应距水面10〜5cm深处取样。
取样时应将采样器先做灭菌处理。
采取含有余氯的水样时,应在水样瓶未消毒前按每500ml水样加2ml计加入1.5%硫代硫酸
钠溶液。
2.2水样的保存
采样和分析的间隔时间尽可能缩短。某些项目的测定,应现场进行。有些项目则需加入适当
的保存剂。需要加保存剂的水样,一般应先将保存剂加入瓶中,或在低温下保存。加酸保存
可防止金属形成沉淀和抑制细菌对一些项目的影响。加碱可防止氟化物等组分挥发。低温保
存可抑制细菌的作用和减慢化学反应的速率。六价铭不应在酸性溶液中而应在接近中性或弱
碱性的溶液中保存。当水样pH值低时,六价倍易被还原,一般推荐pH7〜9时保存。表2为
本法所含分析项目对存放水样容器的要求和水样保存方法。
表2存放水样容器的要求和水样保存方法。
注:①未注明保存方法的项目表示水样不需要特殊处理。
②测硒用的聚乙烯瓶必须用1+1盐酸或1+1硝酸溶液浸泡4h以上,然后再用纯水清
洗干净。
3水质检验结果的表示方法和数据处理
3.1有效数字
记录和整理分析结果时,为避免报告结果混乱,要确定采用儿位“有效数字”。报告的各位
数字,除末位外,均为准确测出,仅末位是可疑数字。可疑数字以后是无意义数。报告结果
时只能报告到可疑那位数,不能列入无意义数。报告的位数,只能在方法的灵敏限度以内,
不应任意增加位数。例如75.6mg/L,表示化验人员对75是肯定的,0.6是不确定的,可能
是0.5或0.7。
可疑数字以后的数字可根据GB1.1-81《标准化工作导则编写标准的一般规定》附录C的
规定进行修约。当可疑数以后的数字为1,2,3,4者舍去,为6,7,8,9者进入,若为
5时又需根据5右边的数字而定。若5右边的数字全部为零,舍或入需根据5之左的数字
为奇数或偶数而定。5之左为奇数时进1,5之左为偶数时则舍去;若5右边数字并非全部
为零,则不论5左边的数字为奇数或偶数,一律进入。例如某数为14.65,应报告为14.6。
又如0.35可修约为0.4,1.0501可修约为1.1。
“0”可以是有效数字,也可以不是有效数字,仅仅表示位数。如104,40.08,1.2010,所有
的0均为有效数字;而0.6050g,小数点前面的0则不是有效数字,只起到定位作用。0为有
效数字时不可略去不写,如滴定管读数为23.60ml时,即应记录为23.60ml,而不得记录
为23.6ml。如果量筒取25ml水样,就只能写成25ml,而不能写成25.0ml。
在说明标准溶液浓度时,常写作1.00ml含0.500mg某离子,此数字表示体积准确到0.1ml,
重量准确到O.Olmg;然而1ml含0.5mg某离子,则只是一种粗略的含量表示。
当儿个数字相加或相减时,小数点后数字的保留位数,应以各数中小数点后位数最少者为准,
例如2.03+1.1+1.034的答数不应多于小数点位数最少的1.1,所以答数是4.2而不是
4.164。当几个数值相乘除时,应以有效数字位数最少的那个数值,即相对误差最大的数据
为准,弃去其余各数值中的过多位数,然后进行乘、除。有时也可以暂时多保留一位数,得
到最后结果后,再弃去多余的数字。例如将0.0121,25.64,1.05782三个数值相乘,因第一个
数值0.0121仅三位有效数字,故应以此数为准,确定其余两个数值的位数,然后相乘,即
0.0121X25.6X1.06=0,328,不应写成0.328182308„
3.2分析数据的取舍
在一组分析数据中,往往有个别数值与其他值相差较大,如不舍弃,将影响均值的准确性,但
数据的舍弃应有充分理由,可用下述方法之一处理。
3.2.1Dixon检验法
将n次测定的数据从小到大排列为X”X2...........Xi...........X,.-„X„»Xi为最小可疑数,X”为
最大可疑数,然后按照下列相应的公式计算统计量(r):
检验X,,检验X.
3〜7次n°=(凡一*,1)/(儿一*I)或门0=(X2-Xi)/(X„-Xi)................(1)
8〜10次1'『(尤一")/(北一先)或「“=(X2-Xi)/(X„-i-Xi)................(2)
11〜13次ni=(XLX„-2)/(XLX2)或r2i=(XLXI)/(Xn-1-Xi)................⑶
14〜25次r22=(X„-X„-2)/(X„-X3)r22=(X3-Xi)/(X„-2-Xi)................(4)
将统计量(r)的计算值与根据n次测定和显著性水平从表3中查得的临界值比较,如极端
值大于临界值,应予舍弃,并重复进行检验,直到不再检出其他极端值为止。
表3Dixon检验临界值
n显著性水平n显著性水平
0.050.010.050.01
30.9410.988150.5250.616
40.7650.889160.5070.595
50.6420.780170.4900.517
60.5600.698180.4750.561
70.5070.637190.4620.547
80.5540.683200.4500.535
90.5120.635210.4400.524
100.4770.597220.4300.514
110.5760.679230.4210.505
120.5460.642240.4130.497
130.5210.615250.4060.489
140.5640.641
例1:某水样的6次分析结果按大小顺序排列如下:40.02,40.12,40.16,40.18,40.18,40.20,
确定极端值的取舍。
解:从上述公式可知,当n=6时,利用式(5)进行计算:
rw=(X2-Xi)/(X„-X.)(检验片)....................⑸
代入数值计算r10:
r1(>=(40.12-40.02)/(40.20-40.02)=0.10/0.18=0.556
查表3,当n=6,0.05显著性水平的r=0.560,故40.02应保留。
3.2.2Grubbs检验法
将一组数据由小到大依次排列为X,.X2....X(....X„T,Xn,若认为最小值片或最大值X”可疑时,
用下列公式之一计算统计量T:
(检验X,)(检验X„)
T=(-XJ/S或
T=(X„-)/S..................................(6)
式中:一算术平均值
S一标准差。
将求得的T值与表4中的临界值Tsm比较,如求To,此可疑值应舍弃;若TV。,则
此可疑值应保留。如有两个可疑数据,先用上法舍去一个后,重新计算
及S,再对第二个可疑值进行检验。
例2:同例1,=40.14,S=0.066
T=(40.14-40.02/0.066)=1.818
查表4,当n=6时,T<O,OI6)=1.94T<T<,m故40.02应保留
表4Grubbs检验临界值
n显著性水平(A)显著性水平(A)
n
0.050.010.050.01
31.151.15152.412.71
41.461.49162.442.75
51.671.75172.472.79
61.821.94182.502.82
71.942.10192.532.85
82.032.22202.562.88
92.112.32212.582.91
102.182.41222.602.94
112.232.48232.622.96
122.292.55242.642.99
132.332.61252.663.01
142.372.66
3.3标准曲线的绘制
在光度测定法中,常需绘制标准曲线,以被测物质的浓度为横坐标,吸光度为纵坐标,在直
线-直线坐标纸上制图。在实际工作中,往往会有一、二点偏离直线,此时可用直线回归方
程式进行计算,然后根据计算结果绘制标准曲线。
用最小乘法计算直线回归方程式:
x=by+a.............................................(7)
b=(nExy-ExLy)/[nEy2-(Ey)']...................(8)
a=(nLy'Lx-EyExy)/[nSy2-(Ey)"]...............(9)
式中:b一直线斜率;
a-X轴上的截距,为一常数
n-■不同浓度的个数;
x一被测物质浓度;
y—吸光度(多次测定结果的平均值)。
例3:用表5所列浓度及其吸光度绘制标准曲线。
表5
浓度(ug/L)吸光度Y2xy
Xy
2.50.020.00040.050
5.00.0450.0020250.225
10.00.0750.0056250.750
20.00.150.02253.000
30.00.250.06257.500
E=67.50.540.09305011.525
b=(5XU.525-67.5X0.54)/(5X0.093-0.542)=122
a=(0.093X67.5-0.54X11.525)/(5X0.093-0.542)=0.3
.\X=122Y+0.3
令y(>=0则xo=O.3
yi=0.05xi=6.4
y2=0.25X2=30.8
将以上三点相连,即可求得回归后的标准曲线
4精密度和回收率的控制
4.1精密度
精密度是指在一定条件下对同一被测物多次测定的结果与平均值偏离的程度。精密度反映了
随机误差的大小,常用标准差(S)表示;
4.2准确度
准确度是指测定值以已知值或真值之间的差异的程度,用误差或相对误差表示:
误差(E)=u-T.......................(12)
相对误差(%)=u-T/T*100.....................(13)
式中:u—测定值;
T—真值。
合理的表示准确度应该是测定值U与真值T之间的差异。同一个样品无限次测定的均值将
接近于确切的测定值U,实际工作中只能用有限测定次数的均值来估计测定值U所以
反映准确度的误差是总误差,即主要山系统误差和随机误差决定。因此,改善分析的精密度
和尽可能消除分析过程中的系统误差,是提高分析数据可靠性的重要措施。
由于真值难以得到,实际工作中常用测定标准样品来评价一个分析方法的准确度,即以标准
样品的名义值来代替真值,求得分析结果的误差。为准确地反映分析结果的误差,标准样品
的组分应尽可能与测定的样品近似。常规工作中一个非常有用的试验是分析“加标样品”,
根据期望回收值计算回收率。以发现分析系统中影响灵敏度的干扰因素。因此回收率试验可
用来反映分析结果准确度的优劣。
回收率的计算为:
回收率R(%)=(Us+,-Us)/a*100....................(14)
式中:加标水样测定值;
us-水样测定值
a—加入标准量。
收集不同浓度被测物的回收率,可作为常规分析中数据可靠性的控制依据。
4.3测定精密度和回收率的控制
在误差的估计试验中获得实验室内具有代表性的精密度和回收率,以此作为控制常规分析
质量的依据。记录和控制精密度和回收率数据的最好方法是绘制控制图。
控制图的基本假设是考虑到分析过程既存在系统误差,又存在随机误差。按常态分布的假设
为基础。以实验结果为纵坐标,实验次序为横坐标,结果的均值为中心线,分别以0.05和
0.01概率水平的置信界限为上、下警告限和上、下控制限。
4.3.1精密度控制图
4.3.1.1均数
第二篇检验方法
5色
溶解状态的物质所产生的颜色,称为“真色”:由悬浮物质产生的颜色,称为“假色”。
测定前应先将水样中的悬浮物质除去。
5.1伯-钻标准比色法
5.1.1应用于范围
5.1.1.1本法适用于测定生活饮用水及其水源水的色度。
5.1.1.2浑浊的水样需先离心,然后取上清液测定。水样不可用滤纸过滤,因滤纸能吸附部
分颜色而使测定结果偏低。
5.1.1.3本法最低检测色度为5度。
5.1.2原理
用氯祐酸钾和氯化钻配成伯-钻标准溶液,同时规定每升水中含水量lmg伯[以(PtC16)2-形
式存在]时所具有的颜色作为1个色度单位,称为1度。用目视法比色测定水样的色度。
5.1.3仪器
5.1.3.150ml成套高型具塞比色管。
5.1.3.2离心机。
5.1.4试剂
5.1.4.1销-钻标准溶液:称取1.246g氯的酸钾(K2Ptek),再用具盖称量瓶称取1.000g干燥
的氯化钻(CoCk.6HQ),共溶于100ml纯水中,加入100ml浓盐酸,然后用纯水定容至
lOOOmlo此标准溶液的色度为500度。
5.1.5步骤
5.1.5.1取50ml透明的水样于比色管中,如水样色度过高,可少取水样,加纯水稀释后比色,
将结果乘以稀释倍数。
5.1.5.2另取比色管11支,分别加入钳-钻标准溶液
0,0.50,1.00,1.50,2.00,2.50,3.00,3.50,4.00,4.50及5.00ml,加纯水至刻度,摇匀,即配
制成色度为0,5,10,15,20,25,30,35,40,45及50度的标准色列,可长期使用。
5.1.5.3将水样与伯-钻标准色列比较。如水样与标准色列的色调不一致,即为异色,可用
文字描述。
5.1.6计算
C=M/VX500..........(26)
式中:C——水样的色度;
M——相当于钳-钻标准溶液用量,ml;
V---水样体积,mlo
6浑浊度
浑浊度是反映天然水及饮用水的物理性状的一项指标。天然水的浑浊度是由于水中含有泥
砂、粘土、有机物、微生物等微粒悬浮物质所致。
6.1目视比浊法——硅藻土标准
6.1.1应用范围
6.1.1.1本法适用于测定生活饮用水及其水源水的浑浊度。
6.1.1.2本法最低检测浓度为1度。
6.1.2原理
相当于lmg一定粒度的硅藻土在1000ml水中所产生的浑浊程度称为1度。将水样与浑浊度
标准液进行目视比浊。
6.1.3仪器
6.1.3.1250ml成套无色具塞玻璃瓶,玻璃质量及直径均须一致。
6.1.3.2100ml具塞比色管。
6.1.4试剂
6.1.4.1浑浊度标准液:将通过0.1mm筛孔纯净的硅藻土置于105℃烘箱内2h,冷却后称取
10g,于研钵中加少许纯水调成糊状并研细,移至1000ml量筒中,加纯水至刻度,充分搅拌后
在20℃室温下静置24h,用虹吸法仔细将上层800ml悬浮移至第二个1000ml量筒中,弃
去剩余的较粗颗粒的悬浮液。向第二个1000ml量筒中加纯水至刻度,充分搅拌后再静置24h,
吸出上层含有较细颗粒的800ml悬浮液弃去。下部沉积物加纯水至1000ml,充分搅拌后贮
于具塞玻璃瓶中,其中所含硅藻土的颗粒直径大致为400um左右,然后用下列步骤测定其
浑浊度。
吸取此悬浊液50ml,置于已恒重的蒸发皿中,在水浴上蒸干,放入105℃烘箱内2h,置干燥器
内冷却30min,称重,在105℃的烘箱内再烘60min,冷却,称重,直至恒重.求出1ml悬浮液中
所含硅藻土的重量(mg)。
注:用于配制浑浊度标准液的标准物有硅藻土、高岭土等,它们的主要成分是Si02和A1203,
各种土的化学组成不同,其悬浮液对光学上的效应亦不同。目前国内外尚无统一的浑浊度
标准品,本标准方法规定使用硅藻土。
6.1.4.2吸取含250mg硅藻土的悬浮液,置于1000ml容量瓶中,加纯水至刻度,振摇混匀.即
得浑浊度为250度的标准液。
6.1.4.3吸取浑浊度为250度的标准液100ml,置于250ml容量瓶中,加纯水稀释至刻度,
振摇混匀,即得浑浊度为100度的标准液。
6.1.5步骤
6.1.5.1浑浊度10度以上的水样
6.1.5.1.1取浑浊度250度的标准液(6.1.4.2)0,10,20,30,40,50,60,70,80,90,及100ml,
置于250ml容量瓶中,加纯水稀释至刻度,振摇混匀后移入成套的250ml具塞玻璃瓶中,即得
浑浊度为0,10,20,30,40,50,60,70,80,90及100度的标准液。每瓶中加入1g氯化汞以防菌
类生长。将瓶塞塞紧以免水分蒸发。
6.1.5.1.2将振摇均匀的水样盛入成套的250ml具塞玻璃瓶中。
6.1.5.1.3将水样与浑浊度标准液都摇均匀,同时从瓶侧观察同一目标(如报纸铅字或划有
黑线的白纸等),根据目标清晰程度,选出与水样所产生的视觉效果相近的标准液,读得水
样的浑浊度。水样的浑浊度超过100度时,可用纯水稀释后测定。
6.1.5.2浑浊度10度以下的水样
6.1.5.2.1取100ml比色管11支,分别加入浑浊度为100度的标准溶液
(6.1.4.3)0,1.0,2.0,3,0,4.0,5.0,6.0,7.0,8.0,9.0及10.0ml,各加纯水稀释至100ml,混
匀,即得浑浊度为0,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10度的标准液。
6.1.5.2.2取100ml水样,置于同样规格的比色管中,与浑浊度标准液同时振摇均匀,并进行
比较,比较时由上往下垂直观察。
6.1.6计算
浑浊度结果可于测定时直接读取,不同浑浊度范围的读数精度要求如卜:
浑浊度范围,度读数精度,度
1-101
10〜1005
100-40010
400〜70050
700以上100
6.2分光光度法——甲基聚合物标准
6.2.1应用范围
6.2.1.1本法适用于测定生活饮用水及其水源水的浑浊度。
6.2.1.2本法最低检测浓度为3度。
6.2.2原理
在适当温度下,硫酸肿与六次甲基四胺聚合成为一种白色的高分子聚合物,可用来作为浑浊
度标准.在680nm波长下,天然水中可能存在的淡黄色和淡绿色对测定无干扰。
6.2.3仪器
6.2.3.150ml比色管。
6.2.3.2分光光度计。
6.2.4试剂
6.2.4.11%硫酸阴溶液:称取1.00008硫酸肺[时12)2504.卜12504],溶于纯水中,并定容至
100mlo
6.2.4.210%六次甲基四胺溶液:称取10.00g六次甲基四胺[(CH2)6N4],溶于纯水中,并定
容至100ml,
6.2.4.3甲基聚合物标准液:将5.0ml硫酸脱溶液(6.2.41)与5.0ml10%六次甲基四胺溶液
(6.2.4.2)在100ml容量瓶中混匀,于25±3℃反应24h,冷后加纯水至刻度,成为400度的浑
浊度标准贮备液,备用。
6.2.5步骤
6.2.5.1取浑浊度400度的标准贮备液(6.2.4.3)0,0.50,1.25,2.50,5.00,10.00,12.50ml,
置于50ml比色管中,加纯水至刻度,摇匀后即得浑浊度为0,4,10,20,40,80,100的标准液,
于680nm波长,用3cm比色皿,以纯水为参比,测定吸光度,绘制校准曲线。
6.2.5.2将水样摇匀,按6.2.5.1所述条件测定吸光度。当水样的浑浊度超过100度时,可
用纯水稀释后测定。
6.2.6计算
水样的浑浊度可于校准曲线上查得,乘以稀释倍数.不同浑浊度范围的读数精度要求同6.1。
7臭和味
7.1原水样的臭和味
取100ml水样时,置于250ml三角瓶中,振摇后从瓶口嗅水的气味,用适当词句描述,并按六
级记录其强度。
与此同时,取少量水放入口中,不要咽下去,尝尝水的味道,加以描述,并按六级记录强度。
原水的水味检定只适用于对人体健康无害的水样。
7.2原水煮沸后的臭和味
将上述三角瓶内水样加热至开始沸腾,立即取下三角瓶,稍冷后按上法嗅味和尝味,用适当
词句描述其性质,并按六级记录其强度,见表10。
表10臭和味的强度等级
等级强度说明
0无无任何臭和味
1微弱一般饮用者甚难察觉,但嗅、味敏感者可以发觉
2弱一般饮用者刚能察觉
3明显已能明显察觉
4强已有很显著的臭味
5很强有强烈的恶臭或异味
注:有时可用活性炭处理过的水作为无臭对照水。
8肉眼可见物
将水样摇匀,直接观察,记录。
9PH值
pH值是水中氢离子活度倒数的对数值。水的pH值可用pH电位计法和比色法测定。pH电位
计法比较准确,比色法简易方便,但准确度较差。
9.1pH电位法
9.1.1应用范围
9.1.1.1本法适用于测定生活饮用水及其水源水的pH值。
9.1.1.2水的颜色,浑浊度,游离氯,氧化剂,还原剂,较高含盐量均不干扰测定,但在较强的
碱性溶液中,当有大量钠离子存在时,会产生误差,使读数偏低。
9.1.1.3用本法测定,可准确到0.OlpH单位。
9.1.2原理
以玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,插入溶液中组成原电池在25℃时,每单
位pH标度相当于59.ImV电动势变化值,在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上
有补偿装置。
9.1.3仪器
精密酸度计.
9.1.4试剂
下列标准缓冲溶液均需用新煮沸并放冷的纯水配制。配成的溶液应贮存在聚乙烯瓶或硬质玻
璃瓶内。此类溶液可以稳定『2个月。
9.1.4.1pH标准缓冲溶液甲:称取10.21g在105℃烘干2h的苯二甲酸氢钾(KHCMO,),溶于
纯水中,并稀释至1000ml,此溶液的pH值在20c时为4.00。
9.1.4.2pH标准缓冲溶液乙:称取3.40g在105℃烘干2h的磷酸二氢钾(KH2PO。和3.55g
磷酸氢二钠(Na,HPOj,溶于纯水中,并稀释至1000mlo此溶液的pH值在20℃时为6.88。
9.1.4.3pH标准缓冲溶液丙:称取3.81g硼酸钠(NaBO.10H2),溶于纯水中,并稀释至
1000mlo此溶液的pH值在20℃时为9.22。
以上三种标准缓冲溶液的pH值随温度而稍有差异,见表11。
表11pH标准缓冲溶液在不同温度时的标准值
温度℃pH标准缓冲溶液
甲乙丙
04.006.989.46
54.006.959.40
104.006.929.33
154.006.909.28
204.006.889.22
254.016.869.18
304.026.859.14
354.026.849.10
404.046.849.07
9.1.5步骤
9.1.5.1玻璃电极在使用前应放入纯水中浸泡24h以上。
9.1.5.2用pH标准缓冲溶液甲、丙检查仪器和电极必须正常。
9.1.5.3测定时用接近于水样pH的标准缓冲溶液校正仪器刻度。
9.1.5.4用洗瓶以纯水缓缓淋洗两电极数次,再以水样淋洗6〜8次,然后插入水样中,lmin
后直接从仪器上读出pH值。
注:甘汞电极内为氯化钾的饱和溶液,当室温升高后,溶液可能由饱和状态变为不饱和状态,
故应保持一定量氯化钾晶体。
9.1.6精密度与准确度
经68个实验室用本法测定pH值为8.6和7.7的合成水样,其他成分的浓度(mg/L)为:钙,40
和5.3;镁,8.4和1.8;钠,46.6和8.2;钾,9.8和21;硫酸盐,93.6和7.2;氯化物,87.9和
18.4;氟化物,1.30和0.43;总硬度,136和20,7;可溶性固体,338和54等,相对标准差分别
是1.9%和2.7%,相对误差均为0。
9.2标准缓冲溶液比色法
9.2.1应用范围
9.2.1.1本法适用于测定色度和浑浊度甚低的生活饮用水及其水源水的pH值。
9.2.1.2水样带有颜色、浑浊或含有较多的游离氯、氧化剂、还原剂时均有干扰。
9.2.1.3用本法测定可准确到0.IpH单位。
9.2.2原理
一种指示剂在一定的pH范围内,由于pH的差异而显示出不同颜色。在pH标准缓冲溶液及
水样中加入相同的指示剂。显色后进行比较,即可测得水样的pH值。
9.2.3仪器
9.2.3.1安瓶瓶,内径15mm,高约60mm,无色中性硬质玻璃制成。
9.2.3.2pH比色架,如图4所示。
①②③
④⑤⑥
图4PH比色架
9.2.3.3玛瑙乳钵和瓷乳钵。
9.2.3.4比色管:内径15mm,高约60mm的无色中性硬质玻璃管,玻璃质量及壁厚均与安瓶
瓶一致。
9.2.4试剂
下列缓冲溶液需用新煮沸放冷的纯水配制.
9.2.4.10.lmol/L苯二甲酸氢钾溶液:将苯二甲酸氢钾(KHC二a)置于105°。烘箱内干燥
2h,放在硅胶干燥器内冷却30min,称取20.41g,溶于纯水中并定容至1000ml。
9.2.4.20.Imol/L磷酸二氢钾溶液:将磷酸二氢钾(KH2P0」)置于105℃烘箱内干燥2h,放在硅
胶干燥器内冷却30min,称取13.616g,溶于纯水中,并定容1000ml,静置4天后,倾出上层澄
清液,装于清洁瓶中。所配成的溶液应对甲基红指示剂呈显著红色,对澳酚蓝指示剂呈显著紫
蓝色。
9.2.4.30.Imol/L硼酸-0.Imol/L氯化钾混合溶液:将硼酸(H3BO3)用乳钵研碎,放入硅胶干
燥器中,24h后取出,称取6.202g;另外称取7.456g干燥的氯化钾(KC1),一并溶解于纯水中,
并定容至1000ml»
9.2.4.40.1000mol/L氢氧化钠溶液:称取30g氢氧化钠(NaOH),溶于50ml纯水中,倾入150ml
三角瓶内,冷却后用橡皮塞塞紧,静置4天以上,使碳酸钠沉淀.小心吸取上清液约25ml,用纯
水定容至1000ml,此溶液浓度约为0.Imol/L,其准确浓度可用苯二甲酸氢钾标定,方法如
下。
将苯二甲酸氢钾(KHCsH。)置于105℃烘箱内烘至恒重,准确称取0.5g左右,共称三份,分
别置于250ml三角瓶内,加入100ml纯水,使苯二甲酸氢钾完全溶解,然后加入4滴酚酬指
示刘(9.2.4.9),用氢氧化钠溶液(9.2.4.4)滴定至淡红色30S内不很为止。滴定时应不断
振摇,但滴定时间不宜太久,以免空气中二氧化碳进入溶液而引起误差。标定时需同时滴
定一份空白溶液,并从滴定苯二甲酸氢钾所用的氢氧化钠溶液中减去此数值,按式(27)求
出氢氧化钠溶液的准确浓度。
C=W/(V-Vo)X1000/204.23..............(27)
式中:C——氢氧化钠溶液浓度,mol/L;
W——苯二甲酸氢钾重量,g;
V——滴定苯二甲酸氢钾所用氢氧化钠溶液体积,ml;
V,.——滴定空白溶液所用氢氧化钠溶液体积,ml;
204.23——苯二甲酸氧钾分子量,g«
根据求得的氢氧化钠溶液浓度(mol/L),按照式(28)算出配制0.1000mol/L氢氧化钠溶液所
需原液体积,并用纯水定容至所需体积。
V1=V2XO.1OOO/C.................................(28)
式中:Vi-----原液体积,ml;
V2-----稀释后体积,ml;
C-----原液浓度,mol/L。
9.2.4.5氯酚红指示剂:称取lOOmg氯酚红(CM2cLQS),置于玛瑙乳钵中,加入23.6ml
0.Olmol/L氢氧化钠溶液,研磨至完全溶解后,用纯水定容至250ml。此指示剂适用的pH范围
为4.8〜6.4。
9.2.4.6浪百里酚蓝指示剂:称取lOOmg溟百里酚蓝C皿sBnOsS,又称溟麝香草酚蓝)置于
玛瑙乳钵中,加入16.0ml0.Olmol/L氢氧化钠溶液。以下操作同前。此指示剂适用的pH范
围为6.2~7.6,
9.2.4.7酚红指示剂:称取lOOmg酚红(GMQsS),置于玛瑙乳钵中,加入28.2ml0.Olmol/L
氢氧化钠溶液。以下操作同前。此指示剂适用的pH范围为6.8〜8.4。
9.2.4.8百里酚蓝指示剂:称取lOOmg百里酚蓝(C27H3Q5S,又称麝香草酚蓝),置于玛瑙乳钵
中,加入21.5ml0.Olmol/L氢氧化钠溶液。以下操作同前。此指示剂适用的pH范围为8.0〜
9.6。
9.2.4.9酚献指示剂:称取50mg酚酸(C2MO),溶于50ml95%乙醇中,再加入50ml纯水,
滴加0.Olmol/L氢氧化钠溶液至溶液刚呈现微红色。
9.2.5步骤
9.2.5.1标准色列的制备
9.2.5.1.1按照表12〜14所列用量,将0.bnol/L苯二甲酸氢钾溶液或0.1m溶液磷酸二氢钾
溶液或0.Imol/L硼酸-0.Imol/L氯化钾混合液,同0.100mol/L氢氧化钠溶液混合,配成各种
pH的标准缓冲溶液。
9.2.5.1.2取10.0ml配成的各种标准缓冲溶液,分别置于内径一致的试管中,向pH4.8~6.4
的标准缓冲溶液中各加0.5ml氯酚红指示剂(9.2.4.5);向pH6.0~7.6的标准缓冲溶液中各
加0.5ml澳百里酚蓝指示剂(9.2.4.6);向pH7.0-8.4的标准缓冲溶液中各加0.5ml酚红指
示剂(9.2.4.7);向pH8.0-9.6的标准缓冲溶液中各加0.5ml百里酚蓝指示剂(9.2.4.8)。
用喷灯迅速封口,然后放入铁丝筐中,将铁丝筐放在沸水浴内(不要加盖),消毒30min,每锅
24h-•次,共消毒三次,置于暗处保存。
表12pH4.8-5.8标准缓冲溶液的配制
pH值0.llmol/L苯二中酸0.lOOOmol/氢氧化钠用纯水定容至总体积
氢钾溶液体积ml溶液体积mlml
4.85016.5100
5.05022.6100
5.25028.8100
5.45034.1100
5.65038.8100
5.85042.3100
表13pH6.0〜8.0标准缓冲溶液的配制
pH值0.Imol/L磷酸二氢钾溶液体0.1000mol/L氢氧化钠溶液
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