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文档简介
高级中学名校试题PAGEPAGE1浙江省北斗联盟2023-2024学年高二下学期4月期中考试考生须知:1.本卷共8页满分100分,考试时间90分钟;2.答题前,在答题卷指定区域填写班级、姓名、考场号、座位号及准考证号并填涂相应数字。3.所有答案必须写在答题纸上,写在试卷上无效;4.考试结束后,只需上交答题纸。5.可能用到的相对原子质量:H-1C-12N-14Si-28Cu-64选择题部分一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分,每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)1.下列物质属于电解质的是A.酒精 B.NaOH C.铁丝 D.NH3【答案】B【解析】酒精是乙醇的俗称,酒精是在水溶液和熔融状态下都不能导电的化合物,属于非电解质,A项不符合题意;NaOH是在水溶液和熔融状态下都能导电的化合物,属于电解质,B项符合题意;铁丝是金属单质,既不属于电解质、也不属于非电解质,C项不符合题意;NH3的水溶液虽然能导电,但导电的离子不是NH3自身电离产生的,NH3属于非电解质,D项不符合题意;答案选B。2.SO2是一种重要的氧化物,下列说法错误的是A.葡萄酒中添加适量二氧化硫的作用是漂白杀菌B.SO2可使酸性KMnO4溶液褪色C.SO2属于酸性氧化物D.SO2的排放会导致酸雨【答案】A【解析】在葡萄酒酿制过程中,葡萄汁中某些细菌的繁殖会影响发酵,添加适量的二氧化硫可以起到杀菌的作用;同时二氧化硫又是一种抗氧化剂,能防止葡萄酒中的一些成分被氧化,起到保质作用,并有助于保持葡萄酒的天然果香味,A项错误;SO2具有还原性,能将酸性KMnO4溶液还原,使酸性KMnO4溶液褪色,B项正确;SO2是能与碱反应生成盐和水氧化物,属于酸性氧化物,C项正确;SO2的排放会形成硫酸型酸雨,D项正确;答案选A。3.下列化学用语描述正确的是A.HCl的电子式:B.氨气分子中氮原子为sp3杂化C.的名称:3-甲基丁烷D.Cl-Cl的p-pσ键电子云图形:【答案】B【解析】HCl为共价化合物,H、Cl原子间形成共价键,电子式为,A不正确;氨气分子中,氮原子的价层电子对数为4,发生sp3杂化,B正确;烷烃命名时,从靠近取代基的一端开始编号,则的名称:2-甲基丁烷,C不正确;Cl-Cl共价键是由两个Cl原子的3p轨道相互重叠而成,则p-pσ键电子云图形应为对称结构,D不正确;故选B。4.化学与科技、生活密切相关。下列叙述中正确的是A.杭州亚运会吉祥物“江南忆”机器人所采用芯片的主要成分为二氧化硅B.碳酸钠与硫酸铝可以发生双水解,用于制作泡沫灭火器C.储氢合金储存氢气的过程是物理变化D.次氯酸具有强氧化性,可以用于杀菌消毒【答案】D【解析】芯片的主要成分为硅,二氧化硅用于生产光导纤维,A不正确;碳酸钠与硫酸铝可以发生双水解,但碳酸钠的碱性强,具有较强的腐蚀性,制作泡沫灭火器,通常采用碳酸氢钠,B不正确;利用储氢合金储存氢气时,储氢时合金与氢气反应生成金属氢化物,释氢时金属氢化物再分解,两过程均是化学变化,C不正确;次氯酸具有强氧化性,能使蛋白质变性,可以用于杀菌消毒,D正确;故选D。5.对于方程式3SiO2+6C+2N2=Si3N4+6CO,下列说法正确的是A.CO是还原产物 B.每生成1.4gSi3N4转移0.12mol电子C.Si3N4属于传统硅酸盐材料 D.氧化剂和还原剂的物质的量比为3∶2【答案】B【解析】在反应中,C由0价升高到+2价,则CO是氧化产物,A错误;由反应方程式可建立关系式:Si3N4~12e-,每生成1.4gSi3N4(物质的量为0..01mol)转移电子的物质的量为0.01mol×12=0.12mol,B正确;传统硅酸盐材料通常包括水泥、玻璃、陶瓷,Si3N4属于新型无机非金属材料,C错误;该反应中,氧化剂是N2,还原剂是C,氧化剂和还原剂的物质的量比为2∶6=1:3,D错误;故选B。6.下列实验装置正确且能达到相应实验目的的是A.用于盛放KMnO4溶液B.研究浓度对化学平衡的影响C.制备少量NaClOD.加热FeCl3溶液得到无水FeCl3固体A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】高锰酸钾具有强氧化性,能腐蚀橡胶管,因此盛装高锰酸钾溶液应选用酸式滴定管,A错误;增大KSCN溶液的浓度,溶液的颜色变深,因此该方案可以用于研究浓度对化学平衡的影响,B正确;Cl-在阳极失去电子得到Cl2,水在阴极得到电子产生NaOH,Cl2与NaOH很难接触反应,应该将正负极换一下,才能让Cl2上逸,与NaOH发生反应:2NaOH+Cl2=NaClO+NaCl十H2O,制备少量NaC1O,C错误;FeCl3能发生水解,直接蒸发FeCl3溶液可能得到Fe(OH)3而非FeCl3固体,正确的做法是在HCl气流中进行蒸发,D错误;答案选B。7.下列化学反应表示正确的是A.碳酸镁与稀盐酸反应:CO+2H+=CO2↑+2H2OB.用铁作阳极电解饱和NaCl溶液:2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑C.CuCl2溶液与过量氨水反应:Cu2++4NH3•H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2OD.【答案】C【解析】MgCO3微溶于水,应该写化学式,反应离子方程式应该为:MgCO3+2H+=Mg2++H2O+CO2↑,A错误;Fe是活性电极,在阳极上Fe失去电子被氧化,发生反应:Fe-2e-=Fe2+;在阴极上水电离产生的H+得到电子被还原产生H2,阴极的电极反应式为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,总反应方程式为:Fe+2H2OFe(OH)2+H2↑,B错误;反应符合事实,遵循物质的拆分原则,C正确;苯乙烯发生加聚反应产生聚苯乙烯时,断裂不饱和的碳碳双键之间的π键,然后这些不饱和的C原子彼此结合形成长链,不饱和的C原子变为饱和C原子,苯基应该在主链的一侧,该反应的化学方程式应该为:,D错误;故合理选项是C。8.下列关于有机物描述正确的是A.用红外光谱可确定有机物官能团等信息B.乙烯与苯均能与溴水发生加成反应C.有机物的所有原子均处于同一平面D.煤的气化、液化、干馏均属于物理过程【答案】A【解析】红外光谱可测定有机物分子所含有的化学键及原子团,则用红外光谱可确定有机物官能团等信息,A正确;乙烯能与溴水发生加成反应,但苯不能,B不正确;有机物分子中,除双键碳原子外,其它碳原子都发生sp3杂化,所有原子不可能处于同一平面,C不正确;煤的气化、液化、干馏过程中均有化学键的断裂与形成,均属于化学过程,D不正确;故选A9.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是A.10L0.1mol•L-1Na2S溶液中,S2-和HS-的数目之和为NAB.1mol[Cu(H2O)4]2+中σ键的个数为12NAC.粗铜冶炼过程中每消耗2NA电子,阳极质量减轻64gD.0.1molNa2O2固体与足量的H2O充分反应,转移0.2NA个电子【答案】B【解析】10L0.1mol•L-1Na2S溶液中,依据硫原子守恒,溶液中S2-、HS-、H2S的数目之和为NA,A不正确;[Cu(H2O)4]2+中,H2O中的共价键为σ键,H2O与Cu2+之间的配位键是σ键,则1mol[Cu(H2O)4]2+中σ键的个数为(4×2+4)NA=12NA,B正确;粗铜冶炼过程中,阳极不仅有Cu失电子,还有其含有的杂质Zn、Fe等失电子,同时Au、Ag等脱落后成为阳极泥,所以每消耗2NA电子,阳极质量减轻不是64g,C不正确;0.1molNa2O2固体与足量的H2O充分反应时,可建立关系式Na2O2~e-,即0.1molNa2O2转移0.1NA个电子,D不正确;故选B。10.前四周期的A、B、C、D四种元素,原子序数依次增大。A元素的价层电子排布式为nsnnpn+1,元素B最外层电子数是其内层的3倍,C元素是地壳中含量最多的金属元素,D元素正三价离子的3d轨道为半充满状态,下列说法不正确的是A.第一电离能A>BB.简单氢化物的稳定性A<BC.工业上通过电解C元素的氯化物获得C单质D.基态D原子未成对电子数目为4【答案】C【解析】前四周期的A、B、C、D元素,原子序数依次增大。A元素的价层电子排布式为nsnnpn+1,则A为氮元素;元素B最外层电子数是其内层的3倍,则B为氧元素;C元素是地壳中含量最多的金属元素,则C为铝元素;D元素正三价离子的3d轨道为半充满状态,则D为铁元素。从而得出A、B、C、D分别为N、O、Al、Fe。同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,A、B分别为N、O,N的2p轨道半充满,电子的能量低,第一电离能反常,则第一电离能N>O,A正确;A、B分别为N、O,O的非金属性大于N,则简单氢化物的稳定性NH3<H2O,B正确;C为Al,AlCl3为共价化合物,熔融时不导电,工业上通过电解熔融的Al元素的氧化物获得Al单质,C不正确;D为Fe,基态Fe原子的价层电子的轨道表示式为,未成对电子数目为4,D正确;故选C。11.一种天然气报警器的工作原理如图,固体电解质可以传递O2-,当甲烷浓度升高时,与空气形成燃料电池触发报警器。报警器起作用时,下列选项中错误的是A.电极采用多孔结构的目的是更好的捕获甲烷与空气B.固体熔融电解质中的O2-向多孔电极b移动C.负极电极反应式为CH4-8e-+4O2-=CO2+2H2OD.当有0.8g甲烷参与反应时,固体电解质中传递O2-的物质的量为0.2mol【答案】B【解析】通入甲烷的一极甲烷失电子产生二氧化碳,为负极,通入空气的一极,氧气得电子发生还原反应,为正极。多孔结构可增大表面积,更好的捕获甲烷与空气,A正确;O2-向负极移动,a极是负极,b是正极,B错误;负极上甲烷失电子产生二氧化碳,电极反应式为CH4-8e-+4O2-=CO2+2H2O,C正确;当有0.8g甲烷参与反应时,电路中转移0.4mole-,一个O2-离子带2个单位负电荷,所以固体电解质中传递O2-的物质的量为0.2mol,D正确;答案选B。12.下列关于物质的结构或性质的描述不正确的是A.通过X射线衍射可测定青蒿素晶体的结构B.COCl2结构如图:,其C=O与C-Cl间的排斥大于两个C-Cl间的排斥力C.酸性:CF3COOH>CCl3COOH,是因为-CF3基团的吸电子作用比-CCl3基团更强D.阳离子内部含有极性键、非极性键、配位键和离子键【答案】D【解析】通过X射线晶体衍射,可以测定青蒿素分子的空间结构,故A正确;双键和单键之间的斥力大于单键与单键之间,C=O与C-Cl间的排斥大于两个C-Cl间的排斥,故B正确;酸性:CF3COOH>CCl3COOH,是因为电负性:F>Cl,-CF3基团的吸电子作用强于-CCl3,使得CF3COOH中羧基上的羟基更容易电离出H+,故C正确;Cu2+与乙二胺形成的配离子内部含有H-N等极性键、C-C非极性键、配位键,但不含有离子键,D错误;答案选D。13.已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数弱酸氢氟酸碳酸(H2CO3)草酸(H2C2O4)电离平衡常数/25℃6.6×10-4Ka1=4.3×10-7Ka2=5.6×10-11Ka1=5.2×10-2Ka2=5.4×10-5Ksp(CaC2O4)=2.4×10-9。则下列有关说法正确的是A.0.1mol/LNaHC2O4溶液pH>7B.溶液pH由小到大为NaHC2O4、NaF、Na2CO3C.用NaOH溶液中和一定量的H2C2O4溶液至呈中性时,溶液中HC2O<C2OD.往20mL0.1mol/LNaHC2O4溶液中滴加60mL0.1mol/LCaCl2溶液,最后溶液中c(C2O)=4.0×10-8mol/L【答案】C【解析】NaHC2O4溶液中存在电离平衡和水解平衡,25℃时电离常数为Ka2=5.4×10-5,水解常数为,则电离程度大于水解程度,溶液显酸性,pH<7,A错误;未说明等物质的量浓度的NaHC2O4、NaF、Na2CO3,无法比较三者的pH,B错误;溶液呈中性时,c(H+)=10-7mol/L,由可知,,则,即此时溶液中,C正确;混合后,已知Ksp(CaC2O4)=2.4×10-9,则溶液中,D错误;故选C。14.乙烯氢化的热化学方程式为C2H4(g)+H2(g)=C2H6(g);△H=akJ•mol-1,使用不同含Au催化剂的反应历程如图所示,下列说法正确的是A.1molC2H6(g)的能量大于1molC2H4(g)与1molH2(g)具有的能量之和B.该反应在低温条件进行的更加充分C.相应的焓变:催化剂AuF小于催化剂D.过渡态物质的稳定性:过渡态1大于过渡态2【答案】B【解析】由图可知,该反应为放热反应,故1molC2H6(g)的能量小于1molC2H4(g)与1molH2(g)具有的能量之和,故A错误;该反应是放热反应即∆H<0,该反应是气体分子数减小的反应即∆S<0,根据自发进行的综合判据∆G=∆H-T∆S<0能自发进行,则该反应在低温条件进行的更加充分,故B正确;催化剂只改变反应历程,不影响反应的焓变,则焓变:催化剂AuF等于催化剂,故C错误;由图可知,过渡态1的能量大于过渡态2的能量,能量越低越温度,则稳定性:过渡态1<过渡态2,故D错误;故选:B。15.CuCl可用作有机合成的催化剂,其难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。以海绵铜(主要成分Cu和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产CuCl的工艺流程如图所示:下列说法正确的是A.步骤①,为加快海绵铜的溶解速度,可将其进行大火持续加热B.步骤③主要离子方程式:H2O+2Cu2+++2Cl-=CuCl↓++2H+C.步骤⑤包括酸洗、水洗两步操作,其中酸洗可采用浓盐酸洗涤D.CuCl中铜原子达到稳定结构,故可以采取高温烘干的方式【答案】B【解析】海绵铜(主要成分Cu和少量CuO)溶于硝酸铵、水、硫酸,生成Cu2+等;过滤后,将滤液中加入亚硫酸铵、氯化铵,Cu2+被还原为CuCl;过滤后,将滤饼洗涤、烘干,即得氯化亚铜产品。硝酸铵的热稳定性差,则步骤①中为加快海绵铜的溶解速度,需控制温度,不能进行大火持续加热,A不正确;步骤③中,加入亚硫酸铵、氯化铵,Cu2+被还原为CuCl,主要离子方程式:H2O+2Cu2+++2Cl-=CuCl↓++2H+,B正确;CuCl可溶于氯离子浓度较大的体系,则酸洗时不能采用浓盐酸洗涤,C不正确;CuCl在潮湿空气中易水解氧化,所以不能采取高温烘干的方式,D不正确;故选B。16.下列实验中,依据实验操作及现象得出的结论正确的是选项操作现象结论A铁与溴单质充分反应后滴入K3[Fe(CN)6]溶液生成蓝色沉淀Fe与Br2反应生成二价铁B向FeS固体滴加稀盐酸有气体产生非金属性Cl>SC将2mL0.5mol/L的CuCl2溶液加热后置于冷水中,观察现象溶液由黄绿色变为蓝绿色[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O,降温平衡向逆方向移动D向CH3COONa和NaI的混合溶液中,滴加少量AgNO3溶液生成黄色沉淀Ksp(AgI)<Ksp(CH3COOAg)A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】铁与溴单质充分反应后生成FeBr3,滴入K3[Fe(CN)6]溶液没有蓝色沉淀生成,A不正确;向FeS固体滴加稀盐酸,发生反应生成FeCl2和H2S,表明酸性:HCl>H2S,但不能得出非金属性Cl>S的结论,B不正确;将2mL0.5mol/L的CuCl2溶液加热后置于冷水中,观察到溶液由黄绿色变为蓝绿色,则表明对于反应[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O,降温平衡向逆方向移动,C正确;题中没有指明CH3COONa和NaI的混合溶液中二者浓度的大小,则滴加少量AgNO3溶液,虽然生成黄色沉淀,但不能说明Ksp(AgI)<Ksp(CH3COOAg),D不正确;故选C。非选择题部分17.硫的矿物质原料丰富、种类繁多。请回答:(1)写出基态S原子核外电子排布式______。(2)S单质有很多同素异形体,其中最著名的是S2、S8分子。①下列说法正确的是______。A.-SH(巯基)中氢原子的活泼性比-OH(羟基)弱B.S2分子内S-S键长小于S8中S-S键长C.中心原子的杂化方式为sp3杂化D.S8分子呈直线形②已知两根S-S键的键能大于一根S=S键的键能,判断相同条件下S2与S8分子的稳定性S2______S8(填“>”或“<”)。(3)某含S矿物晶胞结构如图所示。①其化学式为______。②Cu原子的配位数______。【答案】(1)1s22s22p63s23p4(2)①.BC②.<(3)①.FeCuS2②.4【解析】【小问1详析】S位于第三周期第ⅥA族,核外电子排布式为1s22s22p63s23p4;【小问2详析】①A.氧吸引电子能力强于硫,巯基(-SH)上的氢原易电离,故-SH(巯基)中氢原子的活泼性比-OH(羟基)强,故A错误;B.S8中S原子间是以单键结合,而S2分子中硫原子间以双键结合(严格地讲是二个叁电子键,一个σ键),S2分子内S-S键长小于S8中S-S键长,故B正确;C.中,价层电子对数=σ键个数+(a-xb)=4+(6+2-4×2)=4,含孤电子对数为0,杂化轨道数4,采取sp3杂化,故C正确;D.S8分子价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=2+=4,8个硫依次连成键,一个S8分子中含8个S-S键,是皇冠形,故D错误;答案选BC;②已知两根S-S键的键能大于一根S=S键的键能,这意味着在S2分子中,两根S-S键的总键能高于一根S=S键的键能。键能的大小可以衡量化学键的强弱,进而影响分子的稳定性,答案为>;【小问3详析】①根据均摊法可知,晶胞中含有个Cu,个Fe,8个S,其化学式为FeCuS2;②根据晶胞可知,Cu原子周围有2个Fe、2个S,Cu原子的配位数4。18.19世纪Kolbe用无机物合成醋酸,用事实支持了维勒的结论,合成方法如图所示:B的分子式为S2Cl2,B分子中每个原子均达到8电子结构。(1)B的结构式为______。(2)下列说法正确的是______。A.化合物S2Cl2为极性分子 B.Cl2C=CCl2属于不饱和烃C.CCl4属于氯代烃,易水解 D.流程中三氯乙酸与H2发生了加成反应(3)写出流程中反应②的化学方程式______。(4)在相同温度下,三氯乙酸的Ka大于CH3COOH的Ka原因是______。(5)B在水中缓慢水解会产生两种有刺激性气味的气体,设计实验检验这两种气体______。【答案】(1)Cl―S―S―Cl(2)A(3)Cl2C=CCl2+Cl2+2H2O→Cl3CCOOH+3HCl(4)Cl元素的电负性较大,使―CCl3基团的吸电子作用较强,导致O―H键极性增强,酸性增强(5)将产生气体通过品红溶液,溶液褪色,加热又变红,证明含SO2;将气体通过硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液,反应后静置,取少量上层清液,加AgNO3溶液产生白色沉淀,证明含HCl【解析】C与S加热反应生成A,A与Cl2光照反应生成B和CCl4,CCl4加热反应生成Cl2C=CCl2,Cl2C=CCl2与Cl2、H2O反应生成三氯乙酸,三氯乙酸与H2在催化剂存在下反应生成CH3COOH。【小问1详析】B的分子式为S2Cl2,B分子中每个原子均达到8电子结构,S原子最外层有6个电子、Cl原子最外层有7个电子,则B的结构式为Cl―S―S―Cl。【小问2详析】A.S2Cl2中S采取sp3杂化,S2Cl2分子中正、负电中心不重合,S2Cl2为极性分子,A项正确;B.Cl2C=CCl2中含碳、氯两种元素,属于不饱和氯代烃,不属于不饱和烃,B项错误;C.CCl4属于氯代烃,CCl4中C原子的最外层L层上没有能接受水分子中孤电子对的空轨道,CCl4不易水解,C项错误;D.对比三氯乙酸(CCl3COOH)与CH3COOH的结构简式,流程中三氯乙酸与H2发生了取代反应,D项错误;答案选A。【小问3详析】反应②为Cl2C=CCl2与Cl2、H2O反应生成Cl3CCOOH,结合原子守恒,反应的化学方程式为Cl2C=CCl2+Cl2+2H2O→Cl3CCOOH+3HCl。【小问4详析】在相同温度下,三氯乙酸的Ka大于CH3COOH的Ka原因是Cl元素的电负性较大,使―CCl3基团的吸电子作用较强,导致O―H键极性增强,酸性增强。【小问5详析】B在水中缓慢水解会产生两种有刺激性气味的气体,S2Cl2在水中缓慢水解产生的两种刺激性气味的气体为SO2和HCl;检验SO2的方法是:将产生的气体通过品红溶液,溶液褪色,加热又变红,证明含SO2;检验HCl的方法是:将气体通过硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液(除去SO2),反应后静置,取少量上层清液,加AgNO3溶液产生白色沉淀,证明含HCl。19.工业上可采用丙烯氨氧化法制丙烯腈,其中丙烯原料通过丙烷脱氢获取。丙烷脱氢过程中可能发生的反应有:主反应:①C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)副反应:②C3H8(g)C2H4(g)+CH4(g)③C2H4(g)+H2(g)C2H6(g)④C3H8(g)+H2(g)C2H6(g)+CH4(g)(1)气相体系的平衡常数常用Kp表示[对于气相反应,用某组分B的平衡分压p(B)代替物质的量浓度c(B)也可以表示平衡常数,记作Kp],p(B)=p•x(B),p为体系总压,x(B)为平衡体系中B的物质的量分数。恒压(设为p)、恒温条件下,在密闭容器中通入amol丙烷发生主反应,平衡时,测得丙烷的脱氢转化率为x,计算Kp=______。(用含p的字母表示)(2)丙烷脱氢主、副反应的平衡常数Kp与温度T的关系如图1所示。①判断主反应能够自发的条件______。(填“高温”或“低温”)②常压下,丙烷脱氢的平衡转化率y与温度T、水烃比M的关系如图2所示。工业生产实际采用恒压条件下,充入高温水蒸气的办法提高丙烷的平衡转化率,分析高温水蒸气能够提高平衡转化率的原因______。(3)工业生产中常引入氧化剂CO2,发生反应⑤H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)△H=-41kJ•mol-1。如表为反应气中C3H8/CO2配比对丙烷转化率、产物选择性及丙烯收率的影响。C3H8/CO2(mol)C3H8转化率(mol%)选择性(mol%)C3H6收率(mol%)CH4C2H6+CH4C3H61/1.314.814.9085.112.61/2.423.217.2082.819.21/3.622.816.5083.519.11/6.818.039.7060.310.9下列说法不正确的是______。A.引入氧化剂CO2可消耗部分脱氢产物H2,从而提高了丙烷的转化率和丙烯的选择性和收率B.引入氧化剂CO2可降低反应的能耗C.CO2在高温下可有效抑制催化剂表面的积碳反应,有利于催化剂活性的保持D.高温条件下,更有利于主反应发生,提高了丙烯的选择性(4)丙烯氨氧化法制丙烯腈,原料氨的合成可在常压下用电化学方法实现。以H2O和N2为原料,熔融NaOH-KOH为电解质,纳米Fe2O3做催化剂,在250℃和常压下电化学合成氨。阴极区发生的变化可视为按两步进行,请补充完整。电极反应式______和2Fe+3H2O+N2=Fe2O3+2NH3。【答案】(1)(2)①.高温自发②.稀释反应物相当于减小压强,同时升高温度,有利于丙烷脱氢平衡正向移动(3)D(4)Fe2O3+3H2O+6e-=2Fe+6OH-【解析】【小问1详析】恒压(设为p)、恒温条件下,在密闭容器中通入amol丙烷发生C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)反应,平衡时,测得丙烷的脱氢转化率为x,则反应消耗丙烷的物质的量为axmol、剩余丙烷a(1-x)mol,反应生成丙烯axmol、生成氢气axmol,则Kp=。【小问2详析】①根据图示,主反应Kp随温度升高而增大,正反应吸热,正反应气体物质的量增多,△s>0,则主反应能够自发的条件为高温自发;②正反应吸热,正反应气体物质的量增多,充入高温水蒸气,稀释反应物相当于减小压强,同时升高温度,有利于丙烷脱氢平衡正向移动。所以充入高温水蒸气的办法提高丙烷的平衡转化率。【小问3详析】A.引入氧化剂CO2发生反应H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g),可消耗部分脱氢产物H2,C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)平衡正向移动,从而提高了丙烷的转化率和丙烯的选择性和收率,故A正确;B.H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)△H=-41kJ•mol-1,正反应放热,引入氧化剂CO2可降低反应的能耗,故B正确;C.CO2和C在高温条件下反应生成CO,CO2在高温下可有效抑制催化剂表面的积碳反应,有利于催化剂活性的保持,故C正确;D.H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)△H=-41kJ•mol-1,正反应放热,升高温度平衡逆向移动,氢气浓度增大,使C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)逆向移动,高温条件下,不利于主反应发生,故D错误;选D。【小问4详析】丙烯氨氧化法制丙烯腈,原料氨的合成可在常压下用电化学方法实现。以H2O和N2为原料,熔融NaOH-KOH为电解质,纳米Fe2O3做催化剂,在250℃和常压下电化学合成氨。阴极区发生总反应为N2+6H2O+6e-=2NH3+6OH-,总反应减去2Fe+3H2O+N2=Fe2O3+2NH3得电极反应式为Fe2O3+H2O+6e-=2Fe+6OH-。20.硫化钠(Na2S)俗称硫化碱,是一种基本的化工原料,在多个行业有着广泛的用途。某实验小组模拟工业上炭还原芒硝(Na2SO4•10H2O)的方法制备硫化钠,流程图如图:已知:I.原料中炭过量Ⅱ.BaS易溶于水,部分难溶物的溶度积常数如下:Ksp(BaSO3)=5.0×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaCO3)=2.6×10-9,Ksp(CaSO3)=3.1×10-7,Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9(1)步骤②“煅烧”时盛装药品用到的仪器是______。(2)填写滤液处理过程中的空白步骤的操作“⑤加入浓氢氧化钠溶液、______、______”。(3)写出步骤②“煅烧”时主要反应的化学方程式______。(4)步骤(3)“浸取”过程中,需选择合适的试剂去除Na2S中的Na2SO3、Na2CO3、Na2SO4等杂质,下列试剂可以作为浸取剂的是______。A.稀硫酸B.BaS和水C.CaS和水(5)下列说法正确的是______。A.步骤⑤加入浓氢氧化钠溶液的目的是为了抑制Na2S水解B.步骤②③④⑤⑥均需使用玻璃棒C.步骤⑥中洗涤操作可以选择水作洗涤剂D.欲获得更为纯净的产品,需进行重结晶操作获取(6)废水中的汞常用Na2S除去,汞的去除率与溶液pH和Na2S实际用量与理论用量比值x的关系如图所示。为使除汞达到最佳效果,应控制的条件是______。【答案】(1)坩埚(2)①.蒸发浓缩②.冷却结晶(3)Na2SO4+4CNa2S+4CO↑(4)B(5)AD(6)pH=9,x=12【解析】炭和芒硝(Na2SO4•10H2O)粉碎后煅烧,发生反应生成Na2S等;浸取时加入某种试剂将煅烧后的产物除杂,然后过滤;往滤液中加入浓NaOH溶液,蒸发浓缩、冷却结晶,过滤、洗涤、干燥,即得到硫化钠产品。【小问1详析】步骤②“煅烧”时要求仪器耐高温,则盛装药品用到的仪器是坩埚。【小问2详析】由于Na2S易溶于水,且溶解度随温度升高而增大,所以滤液处理过程中的空白步骤的操作“⑤加入浓氢氧化钠溶液、蒸发浓缩、冷却结晶”。【小问3详析】步骤②“煅烧”时,加入的炭过量,则生成Na2S和CO;主要反应的化学方程式为Na2SO4+4CNa2S+4CO↑。【小问4详析】步骤(3)“浸取”过程中,需选择合适的试剂去除Na2S中的Na2SO3、Na2CO3、Na2SO4等杂质,比较Ksp数值可以看出,杂质中三种阴离子的钡盐的溶度积都小于钙盐的溶度积,所以应选择BaS和水,故选B。【小问5详析】Na2S为强碱弱酸盐,受热时更易发生水解,所以步骤⑤加入浓氢氧化钠溶液的目的是为了抑制Na2S水解,A正确;步骤②③④⑥均需使用玻璃棒,但步骤⑤是往Na2S溶液中加入NaOH溶液,通常不需要搅拌,B不正确;由于Na2S易溶于水,所以步骤⑥中的洗涤操作不能选择水作洗涤剂,C不正确;初次结晶生成的硫化钠产品中可能会混有少量杂质,欲获得更为纯净的产品,需进行重结晶操作获取,D正确;故选AD。【小问6详析】从图中可以看出,pH为9.0~10.0之间时,汞去除率最大,x为12.0~16.0之间时,汞去除率最大,所以为使除汞达到最佳效果,应控制的条件是pH=9,x=12。21.化合物A(C2H2)为重要的有机化工原料。由A制备E(聚乙烯醇缩丁醛)和F(顺式聚异戊二烯)的合成路线(部分反应条件和其他产物略去)如图所示:请回答:(1)化合物D的官能团名称是______。(2)化合物F的结构简式是______。(3)下列说法正确的是______。A.相同质量的化合物A和苯在氧气中充分燃烧,消耗氧气的物质的量相同B.反应①、④、⑤、⑥、⑧反应类型均为加成反应C.反应④、⑦另一种产物均为水D.化合物C可溶于水(4)写出反应②的化学方程式______。(5)已知化合物A在一定条件下可以合成苯,设计以化合物A合成塑料PS(聚苯乙烯)的路线(用流程图表示,无机试剂任选)______。(6)写出同时符合下列条件的异戊二烯()的同分异构体的结构简式______。①结构中只有一个环状结构②经1H-NMR谱检测表明:分子中共有3种不同化学环境的氢原子。【答案】(1)醛基(2)(3)ACD(4)n(5)(6)、、【解析】A为CH≡CH,由反应②的产物可逆推出B为CH2=CHOOCCH3,C为;由E的结构简式,可逆推出D为CH3CH2CH2CHO。CH≡CH与CH3COCH3反应可生成;与H2加成生成,在催化剂作用下发生加聚反应生成F为。【小问1详析】由分析可知,化合物D为CH3CH2CH2CHO,官能团名称是醛基。【小问2详析】由分析可知,化合物F的结构简式是。【小问3详析】A.A为CH≡CH,与苯的最简式相同,则相同质量的化合物A和苯在氧气中充分燃烧,消耗氧气的物质的量相同,A正确;B.反应①、⑤、⑥反应类型均为加成反应,反应⑧为加聚反应,反应④为取代反应,B不正确;C.反应④发生取代反应生成水,反应⑦发生消去反应生成水,C正确;D.由分析可知,化合物C为,可溶于水,D正确;故选ACD。【小问4详析】反应②中,CH2=CHOOCCH3发生加聚反应生成,则化学方程式为n。【小问5详析】合成塑料PS(聚苯乙烯)的原料是苯乙烯,苯乙烯可由苯与乙炔加成制得,苯可由乙炔三聚制得,则合成路线为:。【小问6详析】异戊二烯()的同分异构体中,同时符合下列条件:“①结构中只有一个环状结构;②经1H-NMR谱检测表明:分子中共有3种不同化学环境的氢原子”的结构简式为、、。浙江省北斗联盟2023-2024学年高二下学期4月期中考试考生须知:1.本卷共8页满分100分,考试时间90分钟;2.答题前,在答题卷指定区域填写班级、姓名、考场号、座位号及准考证号并填涂相应数字。3.所有答案必须写在答题纸上,写在试卷上无效;4.考试结束后,只需上交答题纸。5.可能用到的相对原子质量:H-1C-12N-14Si-28Cu-64选择题部分一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分,每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)1.下列物质属于电解质的是A.酒精 B.NaOH C.铁丝 D.NH3【答案】B【解析】酒精是乙醇的俗称,酒精是在水溶液和熔融状态下都不能导电的化合物,属于非电解质,A项不符合题意;NaOH是在水溶液和熔融状态下都能导电的化合物,属于电解质,B项符合题意;铁丝是金属单质,既不属于电解质、也不属于非电解质,C项不符合题意;NH3的水溶液虽然能导电,但导电的离子不是NH3自身电离产生的,NH3属于非电解质,D项不符合题意;答案选B。2.SO2是一种重要的氧化物,下列说法错误的是A.葡萄酒中添加适量二氧化硫的作用是漂白杀菌B.SO2可使酸性KMnO4溶液褪色C.SO2属于酸性氧化物D.SO2的排放会导致酸雨【答案】A【解析】在葡萄酒酿制过程中,葡萄汁中某些细菌的繁殖会影响发酵,添加适量的二氧化硫可以起到杀菌的作用;同时二氧化硫又是一种抗氧化剂,能防止葡萄酒中的一些成分被氧化,起到保质作用,并有助于保持葡萄酒的天然果香味,A项错误;SO2具有还原性,能将酸性KMnO4溶液还原,使酸性KMnO4溶液褪色,B项正确;SO2是能与碱反应生成盐和水氧化物,属于酸性氧化物,C项正确;SO2的排放会形成硫酸型酸雨,D项正确;答案选A。3.下列化学用语描述正确的是A.HCl的电子式:B.氨气分子中氮原子为sp3杂化C.的名称:3-甲基丁烷D.Cl-Cl的p-pσ键电子云图形:【答案】B【解析】HCl为共价化合物,H、Cl原子间形成共价键,电子式为,A不正确;氨气分子中,氮原子的价层电子对数为4,发生sp3杂化,B正确;烷烃命名时,从靠近取代基的一端开始编号,则的名称:2-甲基丁烷,C不正确;Cl-Cl共价键是由两个Cl原子的3p轨道相互重叠而成,则p-pσ键电子云图形应为对称结构,D不正确;故选B。4.化学与科技、生活密切相关。下列叙述中正确的是A.杭州亚运会吉祥物“江南忆”机器人所采用芯片的主要成分为二氧化硅B.碳酸钠与硫酸铝可以发生双水解,用于制作泡沫灭火器C.储氢合金储存氢气的过程是物理变化D.次氯酸具有强氧化性,可以用于杀菌消毒【答案】D【解析】芯片的主要成分为硅,二氧化硅用于生产光导纤维,A不正确;碳酸钠与硫酸铝可以发生双水解,但碳酸钠的碱性强,具有较强的腐蚀性,制作泡沫灭火器,通常采用碳酸氢钠,B不正确;利用储氢合金储存氢气时,储氢时合金与氢气反应生成金属氢化物,释氢时金属氢化物再分解,两过程均是化学变化,C不正确;次氯酸具有强氧化性,能使蛋白质变性,可以用于杀菌消毒,D正确;故选D。5.对于方程式3SiO2+6C+2N2=Si3N4+6CO,下列说法正确的是A.CO是还原产物 B.每生成1.4gSi3N4转移0.12mol电子C.Si3N4属于传统硅酸盐材料 D.氧化剂和还原剂的物质的量比为3∶2【答案】B【解析】在反应中,C由0价升高到+2价,则CO是氧化产物,A错误;由反应方程式可建立关系式:Si3N4~12e-,每生成1.4gSi3N4(物质的量为0..01mol)转移电子的物质的量为0.01mol×12=0.12mol,B正确;传统硅酸盐材料通常包括水泥、玻璃、陶瓷,Si3N4属于新型无机非金属材料,C错误;该反应中,氧化剂是N2,还原剂是C,氧化剂和还原剂的物质的量比为2∶6=1:3,D错误;故选B。6.下列实验装置正确且能达到相应实验目的的是A.用于盛放KMnO4溶液B.研究浓度对化学平衡的影响C.制备少量NaClOD.加热FeCl3溶液得到无水FeCl3固体A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】高锰酸钾具有强氧化性,能腐蚀橡胶管,因此盛装高锰酸钾溶液应选用酸式滴定管,A错误;增大KSCN溶液的浓度,溶液的颜色变深,因此该方案可以用于研究浓度对化学平衡的影响,B正确;Cl-在阳极失去电子得到Cl2,水在阴极得到电子产生NaOH,Cl2与NaOH很难接触反应,应该将正负极换一下,才能让Cl2上逸,与NaOH发生反应:2NaOH+Cl2=NaClO+NaCl十H2O,制备少量NaC1O,C错误;FeCl3能发生水解,直接蒸发FeCl3溶液可能得到Fe(OH)3而非FeCl3固体,正确的做法是在HCl气流中进行蒸发,D错误;答案选B。7.下列化学反应表示正确的是A.碳酸镁与稀盐酸反应:CO+2H+=CO2↑+2H2OB.用铁作阳极电解饱和NaCl溶液:2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑C.CuCl2溶液与过量氨水反应:Cu2++4NH3•H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2OD.【答案】C【解析】MgCO3微溶于水,应该写化学式,反应离子方程式应该为:MgCO3+2H+=Mg2++H2O+CO2↑,A错误;Fe是活性电极,在阳极上Fe失去电子被氧化,发生反应:Fe-2e-=Fe2+;在阴极上水电离产生的H+得到电子被还原产生H2,阴极的电极反应式为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,总反应方程式为:Fe+2H2OFe(OH)2+H2↑,B错误;反应符合事实,遵循物质的拆分原则,C正确;苯乙烯发生加聚反应产生聚苯乙烯时,断裂不饱和的碳碳双键之间的π键,然后这些不饱和的C原子彼此结合形成长链,不饱和的C原子变为饱和C原子,苯基应该在主链的一侧,该反应的化学方程式应该为:,D错误;故合理选项是C。8.下列关于有机物描述正确的是A.用红外光谱可确定有机物官能团等信息B.乙烯与苯均能与溴水发生加成反应C.有机物的所有原子均处于同一平面D.煤的气化、液化、干馏均属于物理过程【答案】A【解析】红外光谱可测定有机物分子所含有的化学键及原子团,则用红外光谱可确定有机物官能团等信息,A正确;乙烯能与溴水发生加成反应,但苯不能,B不正确;有机物分子中,除双键碳原子外,其它碳原子都发生sp3杂化,所有原子不可能处于同一平面,C不正确;煤的气化、液化、干馏过程中均有化学键的断裂与形成,均属于化学过程,D不正确;故选A9.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是A.10L0.1mol•L-1Na2S溶液中,S2-和HS-的数目之和为NAB.1mol[Cu(H2O)4]2+中σ键的个数为12NAC.粗铜冶炼过程中每消耗2NA电子,阳极质量减轻64gD.0.1molNa2O2固体与足量的H2O充分反应,转移0.2NA个电子【答案】B【解析】10L0.1mol•L-1Na2S溶液中,依据硫原子守恒,溶液中S2-、HS-、H2S的数目之和为NA,A不正确;[Cu(H2O)4]2+中,H2O中的共价键为σ键,H2O与Cu2+之间的配位键是σ键,则1mol[Cu(H2O)4]2+中σ键的个数为(4×2+4)NA=12NA,B正确;粗铜冶炼过程中,阳极不仅有Cu失电子,还有其含有的杂质Zn、Fe等失电子,同时Au、Ag等脱落后成为阳极泥,所以每消耗2NA电子,阳极质量减轻不是64g,C不正确;0.1molNa2O2固体与足量的H2O充分反应时,可建立关系式Na2O2~e-,即0.1molNa2O2转移0.1NA个电子,D不正确;故选B。10.前四周期的A、B、C、D四种元素,原子序数依次增大。A元素的价层电子排布式为nsnnpn+1,元素B最外层电子数是其内层的3倍,C元素是地壳中含量最多的金属元素,D元素正三价离子的3d轨道为半充满状态,下列说法不正确的是A.第一电离能A>BB.简单氢化物的稳定性A<BC.工业上通过电解C元素的氯化物获得C单质D.基态D原子未成对电子数目为4【答案】C【解析】前四周期的A、B、C、D元素,原子序数依次增大。A元素的价层电子排布式为nsnnpn+1,则A为氮元素;元素B最外层电子数是其内层的3倍,则B为氧元素;C元素是地壳中含量最多的金属元素,则C为铝元素;D元素正三价离子的3d轨道为半充满状态,则D为铁元素。从而得出A、B、C、D分别为N、O、Al、Fe。同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,A、B分别为N、O,N的2p轨道半充满,电子的能量低,第一电离能反常,则第一电离能N>O,A正确;A、B分别为N、O,O的非金属性大于N,则简单氢化物的稳定性NH3<H2O,B正确;C为Al,AlCl3为共价化合物,熔融时不导电,工业上通过电解熔融的Al元素的氧化物获得Al单质,C不正确;D为Fe,基态Fe原子的价层电子的轨道表示式为,未成对电子数目为4,D正确;故选C。11.一种天然气报警器的工作原理如图,固体电解质可以传递O2-,当甲烷浓度升高时,与空气形成燃料电池触发报警器。报警器起作用时,下列选项中错误的是A.电极采用多孔结构的目的是更好的捕获甲烷与空气B.固体熔融电解质中的O2-向多孔电极b移动C.负极电极反应式为CH4-8e-+4O2-=CO2+2H2OD.当有0.8g甲烷参与反应时,固体电解质中传递O2-的物质的量为0.2mol【答案】B【解析】通入甲烷的一极甲烷失电子产生二氧化碳,为负极,通入空气的一极,氧气得电子发生还原反应,为正极。多孔结构可增大表面积,更好的捕获甲烷与空气,A正确;O2-向负极移动,a极是负极,b是正极,B错误;负极上甲烷失电子产生二氧化碳,电极反应式为CH4-8e-+4O2-=CO2+2H2O,C正确;当有0.8g甲烷参与反应时,电路中转移0.4mole-,一个O2-离子带2个单位负电荷,所以固体电解质中传递O2-的物质的量为0.2mol,D正确;答案选B。12.下列关于物质的结构或性质的描述不正确的是A.通过X射线衍射可测定青蒿素晶体的结构B.COCl2结构如图:,其C=O与C-Cl间的排斥大于两个C-Cl间的排斥力C.酸性:CF3COOH>CCl3COOH,是因为-CF3基团的吸电子作用比-CCl3基团更强D.阳离子内部含有极性键、非极性键、配位键和离子键【答案】D【解析】通过X射线晶体衍射,可以测定青蒿素分子的空间结构,故A正确;双键和单键之间的斥力大于单键与单键之间,C=O与C-Cl间的排斥大于两个C-Cl间的排斥,故B正确;酸性:CF3COOH>CCl3COOH,是因为电负性:F>Cl,-CF3基团的吸电子作用强于-CCl3,使得CF3COOH中羧基上的羟基更容易电离出H+,故C正确;Cu2+与乙二胺形成的配离子内部含有H-N等极性键、C-C非极性键、配位键,但不含有离子键,D错误;答案选D。13.已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数弱酸氢氟酸碳酸(H2CO3)草酸(H2C2O4)电离平衡常数/25℃6.6×10-4Ka1=4.3×10-7Ka2=5.6×10-11Ka1=5.2×10-2Ka2=5.4×10-5Ksp(CaC2O4)=2.4×10-9。则下列有关说法正确的是A.0.1mol/LNaHC2O4溶液pH>7B.溶液pH由小到大为NaHC2O4、NaF、Na2CO3C.用NaOH溶液中和一定量的H2C2O4溶液至呈中性时,溶液中HC2O<C2OD.往20mL0.1mol/LNaHC2O4溶液中滴加60mL0.1mol/LCaCl2溶液,最后溶液中c(C2O)=4.0×10-8mol/L【答案】C【解析】NaHC2O4溶液中存在电离平衡和水解平衡,25℃时电离常数为Ka2=5.4×10-5,水解常数为,则电离程度大于水解程度,溶液显酸性,pH<7,A错误;未说明等物质的量浓度的NaHC2O4、NaF、Na2CO3,无法比较三者的pH,B错误;溶液呈中性时,c(H+)=10-7mol/L,由可知,,则,即此时溶液中,C正确;混合后,已知Ksp(CaC2O4)=2.4×10-9,则溶液中,D错误;故选C。14.乙烯氢化的热化学方程式为C2H4(g)+H2(g)=C2H6(g);△H=akJ•mol-1,使用不同含Au催化剂的反应历程如图所示,下列说法正确的是A.1molC2H6(g)的能量大于1molC2H4(g)与1molH2(g)具有的能量之和B.该反应在低温条件进行的更加充分C.相应的焓变:催化剂AuF小于催化剂D.过渡态物质的稳定性:过渡态1大于过渡态2【答案】B【解析】由图可知,该反应为放热反应,故1molC2H6(g)的能量小于1molC2H4(g)与1molH2(g)具有的能量之和,故A错误;该反应是放热反应即∆H<0,该反应是气体分子数减小的反应即∆S<0,根据自发进行的综合判据∆G=∆H-T∆S<0能自发进行,则该反应在低温条件进行的更加充分,故B正确;催化剂只改变反应历程,不影响反应的焓变,则焓变:催化剂AuF等于催化剂,故C错误;由图可知,过渡态1的能量大于过渡态2的能量,能量越低越温度,则稳定性:过渡态1<过渡态2,故D错误;故选:B。15.CuCl可用作有机合成的催化剂,其难溶于醇和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。以海绵铜(主要成分Cu和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产CuCl的工艺流程如图所示:下列说法正确的是A.步骤①,为加快海绵铜的溶解速度,可将其进行大火持续加热B.步骤③主要离子方程式:H2O+2Cu2+++2Cl-=CuCl↓++2H+C.步骤⑤包括酸洗、水洗两步操作,其中酸洗可采用浓盐酸洗涤D.CuCl中铜原子达到稳定结构,故可以采取高温烘干的方式【答案】B【解析】海绵铜(主要成分Cu和少量CuO)溶于硝酸铵、水、硫酸,生成Cu2+等;过滤后,将滤液中加入亚硫酸铵、氯化铵,Cu2+被还原为CuCl;过滤后,将滤饼洗涤、烘干,即得氯化亚铜产品。硝酸铵的热稳定性差,则步骤①中为加快海绵铜的溶解速度,需控制温度,不能进行大火持续加热,A不正确;步骤③中,加入亚硫酸铵、氯化铵,Cu2+被还原为CuCl,主要离子方程式:H2O+2Cu2+++2Cl-=CuCl↓++2H+,B正确;CuCl可溶于氯离子浓度较大的体系,则酸洗时不能采用浓盐酸洗涤,C不正确;CuCl在潮湿空气中易水解氧化,所以不能采取高温烘干的方式,D不正确;故选B。16.下列实验中,依据实验操作及现象得出的结论正确的是选项操作现象结论A铁与溴单质充分反应后滴入K3[Fe(CN)6]溶液生成蓝色沉淀Fe与Br2反应生成二价铁B向FeS固体滴加稀盐酸有气体产生非金属性Cl>SC将2mL0.5mol/L的CuCl2溶液加热后置于冷水中,观察现象溶液由黄绿色变为蓝绿色[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O,降温平衡向逆方向移动D向CH3COONa和NaI的混合溶液中,滴加少量AgNO3溶液生成黄色沉淀Ksp(AgI)<Ksp(CH3COOAg)A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】铁与溴单质充分反应后生成FeBr3,滴入K3[Fe(CN)6]溶液没有蓝色沉淀生成,A不正确;向FeS固体滴加稀盐酸,发生反应生成FeCl2和H2S,表明酸性:HCl>H2S,但不能得出非金属性Cl>S的结论,B不正确;将2mL0.5mol/L的CuCl2溶液加热后置于冷水中,观察到溶液由黄绿色变为蓝绿色,则表明对于反应[Cu(H2O)4]2++4Cl-[CuCl4]2-+4H2O,降温平衡向逆方向移动,C正确;题中没有指明CH3COONa和NaI的混合溶液中二者浓度的大小,则滴加少量AgNO3溶液,虽然生成黄色沉淀,但不能说明Ksp(AgI)<Ksp(CH3COOAg),D不正确;故选C。非选择题部分17.硫的矿物质原料丰富、种类繁多。请回答:(1)写出基态S原子核外电子排布式______。(2)S单质有很多同素异形体,其中最著名的是S2、S8分子。①下列说法正确的是______。A.-SH(巯基)中氢原子的活泼性比-OH(羟基)弱B.S2分子内S-S键长小于S8中S-S键长C.中心原子的杂化方式为sp3杂化D.S8分子呈直线形②已知两根S-S键的键能大于一根S=S键的键能,判断相同条件下S2与S8分子的稳定性S2______S8(填“>”或“<”)。(3)某含S矿物晶胞结构如图所示。①其化学式为______。②Cu原子的配位数______。【答案】(1)1s22s22p63s23p4(2)①.BC②.<(3)①.FeCuS2②.4【解析】【小问1详析】S位于第三周期第ⅥA族,核外电子排布式为1s22s22p63s23p4;【小问2详析】①A.氧吸引电子能力强于硫,巯基(-SH)上的氢原易电离,故-SH(巯基)中氢原子的活泼性比-OH(羟基)强,故A错误;B.S8中S原子间是以单键结合,而S2分子中硫原子间以双键结合(严格地讲是二个叁电子键,一个σ键),S2分子内S-S键长小于S8中S-S键长,故B正确;C.中,价层电子对数=σ键个数+(a-xb)=4+(6+2-4×2)=4,含孤电子对数为0,杂化轨道数4,采取sp3杂化,故C正确;D.S8分子价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=2+=4,8个硫依次连成键,一个S8分子中含8个S-S键,是皇冠形,故D错误;答案选BC;②已知两根S-S键的键能大于一根S=S键的键能,这意味着在S2分子中,两根S-S键的总键能高于一根S=S键的键能。键能的大小可以衡量化学键的强弱,进而影响分子的稳定性,答案为>;【小问3详析】①根据均摊法可知,晶胞中含有个Cu,个Fe,8个S,其化学式为FeCuS2;②根据晶胞可知,Cu原子周围有2个Fe、2个S,Cu原子的配位数4。18.19世纪Kolbe用无机物合成醋酸,用事实支持了维勒的结论,合成方法如图所示:B的分子式为S2Cl2,B分子中每个原子均达到8电子结构。(1)B的结构式为______。(2)下列说法正确的是______。A.化合物S2Cl2为极性分子 B.Cl2C=CCl2属于不饱和烃C.CCl4属于氯代烃,易水解 D.流程中三氯乙酸与H2发生了加成反应(3)写出流程中反应②的化学方程式______。(4)在相同温度下,三氯乙酸的Ka大于CH3COOH的Ka原因是______。(5)B在水中缓慢水解会产生两种有刺激性气味的气体,设计实验检验这两种气体______。【答案】(1)Cl―S―S―Cl(2)A(3)Cl2C=CCl2+Cl2+2H2O→Cl3CCOOH+3HCl(4)Cl元素的电负性较大,使―CCl3基团的吸电子作用较强,导致O―H键极性增强,酸性增强(5)将产生气体通过品红溶液,溶液褪色,加热又变红,证明含SO2;将气体通过硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液,反应后静置,取少量上层清液,加AgNO3溶液产生白色沉淀,证明含HCl【解析】C与S加热反应生成A,A与Cl2光照反应生成B和CCl4,CCl4加热反应生成Cl2C=CCl2,Cl2C=CCl2与Cl2、H2O反应生成三氯乙酸,三氯乙酸与H2在催化剂存在下反应生成CH3COOH。【小问1详析】B的分子式为S2Cl2,B分子中每个原子均达到8电子结构,S原子最外层有6个电子、Cl原子最外层有7个电子,则B的结构式为Cl―S―S―Cl。【小问2详析】A.S2Cl2中S采取sp3杂化,S2Cl2分子中正、负电中心不重合,S2Cl2为极性分子,A项正确;B.Cl2C=CCl2中含碳、氯两种元素,属于不饱和氯代烃,不属于不饱和烃,B项错误;C.CCl4属于氯代烃,CCl4中C原子的最外层L层上没有能接受水分子中孤电子对的空轨道,CCl4不易水解,C项错误;D.对比三氯乙酸(CCl3COOH)与CH3COOH的结构简式,流程中三氯乙酸与H2发生了取代反应,D项错误;答案选A。【小问3详析】反应②为Cl2C=CCl2与Cl2、H2O反应生成Cl3CCOOH,结合原子守恒,反应的化学方程式为Cl2C=CCl2+Cl2+2H2O→Cl3CCOOH+3HCl。【小问4详析】在相同温度下,三氯乙酸的Ka大于CH3COOH的Ka原因是Cl元素的电负性较大,使―CCl3基团的吸电子作用较强,导致O―H键极性增强,酸性增强。【小问5详析】B在水中缓慢水解会产生两种有刺激性气味的气体,S2Cl2在水中缓慢水解产生的两种刺激性气味的气体为SO2和HCl;检验SO2的方法是:将产生的气体通过品红溶液,溶液褪色,加热又变红,证明含SO2;检验HCl的方法是:将气体通过硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液(除去SO2),反应后静置,取少量上层清液,加AgNO3溶液产生白色沉淀,证明含HCl。19.工业上可采用丙烯氨氧化法制丙烯腈,其中丙烯原料通过丙烷脱氢获取。丙烷脱氢过程中可能发生的反应有:主反应:①C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)副反应:②C3H8(g)C2H4(g)+CH4(g)③C2H4(g)+H2(g)C2H6(g)④C3H8(g)+H2(g)C2H6(g)+CH4(g)(1)气相体系的平衡常数常用Kp表示[对于气相反应,用某组分B的平衡分压p(B)代替物质的量浓度c(B)也可以表示平衡常数,记作Kp],p(B)=p•x(B),p为体系总压,x(B)为平衡体系中B的物质的量分数。恒压(设为p)、恒温条件下,在密闭容器中通入amol丙烷发生主反应,平衡时,测得丙烷的脱氢转化率为x,计算Kp=______。(用含p的字母表示)(2)丙烷脱氢主、副反应的平衡常数Kp与温度T的关系如图1所示。①判断主反应能够自发的条件______。(填“高温”或“低温”)②常压下,丙烷脱氢的平衡转化率y与温度T、水烃比M的关系如图2所示。工业生产实际采用恒压条件下,充入高温水蒸气的办法提高丙烷的平衡转化率,分析高温水蒸气能够提高平衡转化率的原因______。(3)工业生产中常引入氧化剂CO2,发生反应⑤H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)△H=-41kJ•mol-1。如表为反应气中C3H8/CO2配比对丙烷转化率、产物选择性及丙烯收率的影响。C3H8/CO2(mol)C3H8转化率(mol%)选择性(mol%)C3H6收率(mol%)CH4C2H6+CH4C3H61/1.314.814.9085.112.61/2.423.217.2082.819.21/3.622.816.5083.519.11/6.818.039.7060.310.9下列说法不正确的是______。A.引入氧化剂CO2可消耗部分脱氢产物H2,从而提高了丙烷的转化率和丙烯的选择性和收率B.引入氧化剂CO2可降低反应的能耗C.CO2在高温下可有效抑制催化剂表面的积碳反应,有利于催化剂活性的保持D.高温条件下,更有利于主反应发生,提高了丙烯的选择性(4)丙烯氨氧化法制丙烯腈,原料氨的合成可在常压下用电化学方法实现。以H2O和N2为原料,熔融NaOH-KOH为电解质,纳米Fe2O3做催化剂,在250℃和常压下电化学合成氨。阴极区发生的变化可视为按两步进行,请补充完整。电极反应式______和2Fe+3H2O+N2=Fe2O3+2NH3。【答案】(1)(2)①.高温自发②.稀释反应物相当于减小压强,同时升高温度,有利于丙烷脱氢平衡正向移动(3)D(4)Fe2O3+3H2O+6e-=2Fe+6OH-【解析】【小问1详析】恒压(设为p)、恒温条件下,在密闭容器中通入amol丙烷发生C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)反应,平衡时,测得丙烷的脱氢转化率为x,则反应消耗丙烷的物质的量为axmol、剩余丙烷a(1-x)mol,反应生成丙烯axmol、生成氢气axmol,则Kp=。【小问2详析】①根据图示,主反应Kp随温度升高而增大,正反应吸热,正反应气体物质的量增多,△s>0,则主反应能够自发的条件为高温自发;②正反应吸热,正反应气体物质的量增多,充入高温水蒸气,稀释反应物相当于减小压强,同时升高温度,有利于丙烷脱氢平衡正向移动。所以充入高温水蒸气的办法提高丙烷的平衡转化率。【小问3详析】A.引入氧化剂CO2发生反应H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g),可消耗部分脱氢产物H2,C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)平衡正向移动,从而提高了丙烷的转化率和丙烯的选择性和收率,故A正确;B.H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)△H=-41kJ•mol-1,正反应放热,引入氧化剂CO2可降低反应的能耗,故B正确;C.CO2和C在高温条件下反应生成CO,CO2在高温下可有效抑制催化剂表面的积碳反应,有利于催化剂活性的保持,故C正确;D.H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g)△H=-41kJ•mol-1,正反
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